JPH0372538A - ゴムクローラ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は農業用車輌、建設機械用車輌等に装着されるゴ
ムクローラに係り、詳しくはシラン化合物変性ゴム状重
合体とシリカとを含むゴム組成物を適用することにより
経済的に性能を向上させたゴムクローラに関する。

【従来の技術］ 農業用車輌、建設機械用車輌等に装着される弾性無限軌
道帯、即ち、ゴムクローラの構成材料には、一般にタイ
ヤ用ゴム組成物が適用されている。

ところで、従来、シリカ、炭酸マグネシウムなどの白色
充填剤は、ゴム補強用カーボンブラックに比べてその配
合加硫物の引張強度、モジュラス、反撥弾性に難点があ
るため、タイヤ用ゴム組成物に配合されることは稀であ
る。

これに対し、特公昭４０−２０２６２号公報によれば、
ブタジェンゴム、オイル、およびカーボンを含むゴム組
成物にシリカを配合したトレッドを有するタイヤは、耐
すべり性が改良されることを開示してはいるが、モジュ
ラスが低いことにより耐摩耗性に劣るものと予測される
。

また、特公昭３８−２６７６５号公報には、ゴムラテッ
クスにシリカゾルを混合し、次いで噴霧乾燥することに
より、通常の混練方法よりもモジュラスの高いゴムを得
る方法が提案されている。しかしながら、この方法でも
、カーボンブラックの補強効果には及ばないのが現状で
ある。

更に、特開昭５０−８８１５０号公報には、シリカと硫
黄原子を含むシラン化合物により、耐すべり性に優れた
冬季タイヤ用トレッドゴムが提案されているが、好まし
いトレッド物性を得るためには、多量のシラン化合物を
必要としている。

また、特公昭４９−３６９５７号公報には、加工性改良
を目的として有機リチウム化合物を触媒に用いて得られ
るリチウム末端重合体に、シリコンテトラハライド、ト
リクロロメチルシランなどを反応させることにより、該
シラン化合物を中心にした枝分かれ重合体を生成する方
法が提案されているが、得られる重合体はシリカと反応
性を有する官能基が残存しないため、シリカを充填剤に
用いた加硫物の引張強度は不充分なものである。

また、この重合体にシリカを配合したゴムは、未加硫状
態では粘度やグリーン強度を高めるので、圧延、押し出
し性を改良することができるが、永久伸びや動的発熱が
大きいという欠点を有している。

さらに特開昭５６−１０４９０６号公報には、１分子中
に少なくとも２個の加水分解性の官能基を有する次の一
般式： ％式％ で表されるシラン化合物を転化することが開示されてい
る。ここで、ハロゲン以外の加水分解し得る有機基Ｙと
してはアルコキシ基が好ましいとされ、最も好適なシラ
ン化合物として、テトラエトキシシラン、トリエトキシ
モノクロロシラン、ジェトキシモノクロロモノメチルシ
ラン、トリエトキシモノメチルシラン、トリメトキシモ
ノメチルシラン、ジェトキシジメチルシラン、ジメトキ
シジメチルシラン、ジメチルジアセトキシシラン、メチ
ルトリアセトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシ
ランや３−クロロプロピルトリエトキシシランが挙げら
れている。

しかしながら、加水分解性アルコキシ基は、重合反応終
了後、スチーム凝固する際に加水分解してしまうので、
得られたシラン化合物変性ゴム状重合体を補強剤シリカ
含有ゴム組成物に用い、ゴムクローラ性能を向上させる
ことは不可能である。

このようなことから、従来において、シリカ等の白色充
填剤を配合してなるゴム組成物により、各種特性に優れ
たゴムクローラを経済的、工業的に有利に製造すること
はできなかった。このため、従来においては、ゴムクロ
ーラの構成材料としてはゴム補強用カーボンブラックを
配合してなる黒色ゴム組成物が適用されている。

［発明が解決しようとする課題］ 従来用いられているゴム補強用カーボンブラックを配合
してなる黒色ゴム組成物製ゴムクローラでは、走行路面
に黒いクローラ跡を付けることを防ぐことはできない。

しかしながら、ゴムクローラを装着した車輌は、体育館
の床面や公園等の舗装面等の美観が重視される面を走行
する場合もあり、この場合には、クローラ跡の付着は極
力排除する必要がある。

本発明はこのような従来の技術的課題を背景になされた
ものであって、シランカップリング剤等の補強助剤を多
量に用いることなく、シリカ等の白色充填剤を用いる加
硫物においても、充分に高い引張強度及び耐摩耗性を有
するゴム組成物を用いることにより、従来技術では困難
とされていた耐摩耗性、耐カット性などのゴムクローラ
性能の並立改良、加工性の改良を経済的に達成し、走行
路面にクローラ跡を付着されるおそれのない、高特性ゴ
ムクローラを提供することを目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明のゴムクローラは、有機アルカリ金属触媒を用い
て単量体を重合して得られるリビングポリマーの活性末
端に次の一般式［Ｉ］ で表されるシラン化合物を反応させて得られるシラン化
合物変性ゴム状重合体（以下、単に「シラン化合物変性
ゴム状重合体」という）をゴム状重合体を該ゴム成分１
００重量部当たり５〜２００重量部含有するゴム組成物
を、クローラゴム部材の少なくとも接重量部当たり５〜
２００重量部含有する。

以下に本発明の詳細な説明する。

まず、本発明に用いられるシラン化合物変性ゴム状重合
体について説明する。

本発明に係るシラン化合物変性ゴム状重合体の製造に使
用される有機アルカリ金属触媒としては、ｎ−ブチルリ
チウム、５ｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム
、１．４−ジリチウムブタン、ブチルリチウムとジビニ
ルベンゼンとの反応物等のアルキルリチウム、アルキレ
ンジリチウム、フェニルリチウム、スチルベンジリチウ
ム、ジイソプロペニルベンゼンジリチウム、ナトリウム
ナフタレン、リチウムナフタレン等を挙げることができ
る。

このような有機アルカリ金属触媒を用いて重合される単
量体としては、有機アリカリ金属触媒を使用してリビン
グ重合できる単量保全てが含まれ、例えば共役ジエン、
ビニル芳香族化合物、ビニルピリジン、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、メチルメタクリレート、ア
クリル酸エステル等を挙げることができる。これらのう
ち、特に、共役ジエン及び／又はビニル芳香族化合物が
好ましい。

ここで、共役ジエンとしては、１．３−ブタジェン、２
，３−ジメチルブタジェン、イソプレン、クロロブレン
、１．３−ペンタジェン、ヘキサジエンなどが挙げられ
るが、他の単量体との共重合性の容易さから１．３−ブ
タジェン又はイソプレンが好ましい。かかる共役ジエン
は１種を単独で使用することもでき、また２種以上を併
用することもできる。共役ジエンの繰り返し単位として
は、主として次のようになる。

１ 瓢 −ＣＨ２−Ｃ社ＣＨＣＨ２− また、芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、０−メチル
スチレン、ｐ−ブチルスチレン、ビニルナフタレン等が
挙げられ、好ましくはスチレンである。かかる芳香族ビ
ニル化合物は１種を単独で使用することもでき、また２
ｆ！以上を併用することもできる。芳香族ビニル化合物
の繰り返し単位としては、主として次のようになる。

なお、共役ジエンと芳香族ビニル化合物とを併用する場
合、その使用割合は、共役ジエン／芳香族ビニル化合物
（モル比）＝１００１０〜４０／６０、好ましくは９５
１５〜５５／４５とするのが好適である。

本発明におけるリビングポリマーの重合方法は、重合系
を窒素置換した反応器内に、不活性有機溶媒と共に、上
記単量体及び有機アルカリ金属触媒、更に必要に応じて
ルイス塩基を一括して仕込み、或いは断続的又は連続的
にこれらを添加して重合を行う。

重合温度は通常−１２０〜＋１５０℃、好ましくは一８
０〜＋１２０℃、重合時間は通常５分間〜２４時間、好
ましくは１０分間〜１０時間である。重合温度は、上記
温度範囲内で一定温度に保持して反応させても良く、ま
た昇温又は断熱下で重合してもよい。また、重合反応方
式はバッチ式でも、連続式でもよい。

なお、重合反応に使用される不活性有機溶媒としては、
例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン
、ベンゼン、キシレン、トルエン、テトラヒドロフラン
、ジエチルエーテル等が挙げられる。

このような溶媒中の単量体濃度は、通常５〜５０重量％
、好ましくは１０〜３５重量％とするのが好適である。

ルイス塩基は、共重合を行う場合にはランダム化剤とし
て、同時に単量体として共役ジエンを使用する場合には
該共役ジエンのミクロ構造の調節剤として必要に応じて
使用される。ルイス塩基としては、例えば、ジメトキシ
ベンゼン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジ
エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、トリエチルア主ン、ピリジン
、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラ
メチルエチレンシア主ン、１，２−ジメトキシエタン等
のエーテル類及び第３級アくン類等を挙げることができ
る。

なお、このような重合反応においては、リビングポリマ
ーを製造するために、即ち、有機アルカリ金属触媒及び
リビングポリマーを失活させないために、重合系内にハ
ロゲン化合物、酸素、水又は炭酸ガス等の失活作用のあ
る化合物の混入を極力なくすような配慮が必要である。

本発明に係るシラン化合物変形ゴム状重合体は、このよ
うにして重合系内で得られるリビングポリマーの活性末
端に、前記特定のシラン化合物を反応して得られる、実
質的に加水分解しない５ｔ−０−Ｒ結合（ここで、Ｒは
前記に同じ、）を有する変性ゴム状重合体である。

なお、ここで、実質的に加水分解しないとは、１２０℃
の熱ロール（ロール間隔０．５ｍｍ）で成形したゴムシ
ート６０ｇを、１０ｆｔのステンレス製容器に３Ａの温
水を入れ、さらにスチームを吹き込んで温水を沸騰させ
た中に３０分間放置し、乾燥後の重合体のムーニー粘度
（ＭＬ＋＋４．１００℃）の上昇が未処理の重合体に比
較して１０ポイント以下、好ましくは５ポイント以下で
ある場合をいう。

本発明に係るリビングポリマーと反応させるシラン化合
物は、１分子中に非加水分解性のアルコキシ基を有する
シラン化合物であって、下記一般式（１）で表されるも
のである。

即ち、本発明で使用されるシラン化合物は、非加水分解
性のアルコキシ基を有するアルコキシシラン化合物であ
り、前記一般式（１）において、Ｒとしてはα位の炭素
に炭素原子が３個結合した炭化水素基やβ位の炭素に炭
素数が１個以上の炭化水素基が結合した炭化水素基又は
フェニル基或いはトルイル基で示される芳香族炭化水素
基が好ましい。

また、前記一般式（１）において、Ｒ′のアルキル基と
してはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチ
ル基等、アリール基としてはフェニル基、トルイル基、
ナフチル基等、ハロゲン化アルキル基としてはクロロメ
チル基、ブロムメチル基、ヨードメチル基、クロロエチ
ル基等を挙げることができる。

前記一般式（１）において、ｎが０でｍが２の場合の一
例としてジアルキルジアルコキシシラン、ｎがＯ″ｔ’
ｍが３の場合の一例としてモノアルキルトリアルコキシ
シラン、ｎが０でｍが４の場合の一例としてテトラアル
コキシシラン、ｎが１でｍが１の場合の一例としてモノ
ハロゲン化ジアルキルモノアルコキシシラン、ｎが１で
ｍが２の場合の一例としてモノハロゲン化モノアルキル
ジアルコキシシラン、ｎが１でｍが３の場合の一例とし
てモノハロゲン化トリアルコキシシラン、ｎが２でｍが
ｌの場合の一例としてジハロゲン化モノアルキルモノア
ルコキシシラン、ｎが２でｍが２の場合の一例としてジ
ハロゲン化ジアルコキシシランがあり、いずれもリビン
グポリマーの活性末端と反応性を有する化合物である。

特に、ｎがＯでｍが３であるモノアルキルトリアリール
オキシシラン、ｎがＯでｍが４であるテトラアリールオ
キシシランは、リビングポリマーをカップリングさせる
ことにより加工性を改良し、しかもシリカ等の白色充填
剤と親和性の高い官能基を重合体に付与する観点から好
ましい。

本発明で使用される前記一般式（Ｉ）で表されるシラン
化合物の具体例としては、次の■〜■が挙げられる。

■　ハロゲン無しでアルコキシタイプのもの：テトラキ
ス（２−エチルへキシルオキシ）シラン、テトラフェノ
キシシラン、メチルトリス（２−エチルへキシルオキシ
）シラン、エチルトリス（２−エチルへキシルオキシ）
シラン、エチルトリスフェノキシシラン、ビニルトリス
（２−エチルへキシルオキシ）シラン、エチルトリフエ
ノキシシラン、ビニルトリス（２−エチルへキシルオキ
シ）シラン、ビニルトリフエノキシシラン、メチルビニ
ルビス（２−エチルへキシルオキシ）シラン、エチルビ
ニルビフェノキシシラン、モノメチルトリフエノキシシ
ラン、ジメチルジフェノキシシラン、モノエチルトリフ
エノキシシラン、ジエチルジフェノキシシラン、フェニ
ルトリフエノキシシラン、ジフェニルジフェノキシシラ
ン等。

■　ハロゲン無しでアリールオキシタイプのもの：テト
ラフェノキシシラン、エチルトリフエノキシシラン、ビ
ニルトリフエノキシシラン、ジメチルジフェノキシシラ
ン、モノエチルトリフエノキシシラン、ジエチルジフェ
ノキシシラン、フェニルトリフエノキシシラン、ジフェ
ニルジフェノキシシラン等。

■　ハロゲン有りで前記一般式（Ｉ）式中のｎが４の非
加水分解性のものニトリ−ｔ−ブトキシモノクロロシラ
ン、ジクロロ−ジ−ｔ−ブトキシシラン、ジ−ｔ−ブト
キノジヨードシラン等。

■　ハロゲン有りで前記式中のｎが５以上の非加水分解
性のものニトリフェノキシモノクロロシラン、モノクロ
ロメチルジフェノキシシラン、モノクロロメチルビス（
２−エチルへキシルオキシ）シラン、モノブロモエチル
ジフェノキシシラン、モノブロモビニルジフェノキシシ
ラン、モノブロモイソプロペニルビス（２−エチルへキ
シルエキシ）シラン、ジトリルオキシジクロロシラン、
ジフェノキシショートシラン、メチルトリス（２−メチ
ルブトキシ）シラン、ビニルトリス（２−メチルブトキ
シ）シラン、モノクロロメチルビス（２−メチルブトキ
シ）シラン、ビニルトリス（３−メチルブトキシ）シラ
ン、テトラキス（２−エチルへキシルオキシ）シラン、
テトラフェノキシシラン、メチルトリス（２−エチルへ
キシルオキシ）シラン、エチルトリス（２−エチルへキ
シルオキシ）シラン、エチルトリフエノキシシラン、ビ
ニルトリス（２−エチルへキシルオキシ）シラン、ビニ
ルトリフエノキシシラン、メチルビニルビス（２−エチ
ルへキシルオキシ）シラン、エチルビニルジフェノキシ
シラン等。

■　ハロゲン有りでアリールオキシタイプのものニトリ
フェノキシモノクロロシラン、モノクロロメチルジフェ
ノキシシラン、モノブロモエチルジフェノキシシラン、
モノブロモビニルフェノキシシラン、ジトリルジクロロ
シラン、ジフェノキシショートシラン等。

これらのシラン化合物のうち、ｎがＯ又は１のシラン化
合物、この中でも、特にモノメチルトリフエノキシシラ
ンが好ましい。これらのシラン化金物は、１種を単独で
使用することに係る２種以上を併用することもできる。

本発明のシラン化合物変性ゴム状重合体は、前記リビン
グポリマーの活性末端に一般式（Ｉ）で表されるシラン
化合物を反応させて得られるが、この際のシラン化合物
の使用量は、好ましくはりピングポリマーの活性末端１
個当たり０．７分子以上、より好ましくは０．７〜５．
０、とりわけ０．７〜２．０分子とするのが好ましい、
シラン化合物の使用量が、リビングポリマーの活性末端
１個当たり０．７分子未満では、分岐ポリマーの生成が
多く、分子量分布の変動が大きく、分子量及び分子量分
布のコントロールが難しくなる。

一方、５．０分子を超えても、物性上の改良効果は飽和
しており経済上好ましくない。

リビングポリマーとシラン化合物との反応に際しては、
リビングポリマーの活性末端に、まず少量のシラン化合
物を添加し、分岐構造を有する重合体を形成させ、次い
で残りの活性末端を更に別のシラン化合物で変性するな
どのシラン化合物の二段添加も可能である。

本発明において、リビングポリマーの活性末端と官能基
を有するシラン化合物との反応は、リビングポリマーの
重合系の溶液中に該化合物を添加するか、或いは該シラ
ン化合物を含む有機溶液中にリビングポリマーの溶液を
添加することにより実施される。

この場合、反応温度は一１２０〜＋１５０℃、好ましく
は一８０〜＋１２０℃であり、反応時間は１分間〜５時
間、好ましくは５分間〜２時間である。

反応終了後は、ポリマー溶液中にスチームを吹き込んで
溶媒を除去するか或いはメタノール等の貧溶媒を加えて
シラン化合物変性ゴム状重合体を凝固させた後、熱ロー
ル又は減圧下で乾燥することにより、シラン化合物変性
ゴム状重合体を得ることができる。また、ポリマー溶液
を直接減圧下で溶媒を除去することにより、シラン化合
物変性ゴム状重合体を得ることもできる。

なお、本発明に係るシラン化合物変性ゴム状重合体の分
子量は、広い範囲にわたって変化させることができるが
、そのムーニー粘度（ＭＬＩ−４，１００℃）は１０〜
１５０の範囲にあることが好ましい、シラン化合物変性
ゴム状重合体のムーニー粘度が１０未満では引張特性に
劣り、一方、１５０を超えると加工性の点で劣り好まし
くない。

また、本発明に係るシラン化合物変性ゴム状重合体が共
重合体である場合には、リビングポリマーの構造に準じ
てブロック共重合体であってもランダム共重合体であっ
てもよい。

本発明に係るシラン化合物変性ゴム状重合体は、例えば
赤外吸収スペクトルにより５ｔ−Ｏ−Ｃ結合に起因する
１１００ｃｍ−’付近の吸収、５ｔ−Ｏ−φ結合に起因
する１２５０ｃｍ−’付近の吸収、或いは５ｉ−Ｃ結合
に起因する１１６０ｃｍ−’付近の吸収などにより、そ
の構造を確認することができる。

このような本発明に係るシラン化合物変形ゴム状重合体
は、単独で、或いは天然ゴム、シス−１．４ポリイソプ
レンをはじめ、乳化重合スチレン−ブタジェン共重合体
、溶液重合スチレン−ブタジェン共重合体、低シス−１
，４ポリブタジエン、高シス−１，４ポリブタジエン、
エチレンプロピレンジエン共重合体、クロロプレン、ハ
ロゲン化フチルゴム、ＮＢＲ等とブレンドしてゴム組成
物として使用されるが、その使用割合（ゴム重量分率）
はゴム成分として１０重量％以上、好ましくは２０重量
％以上含むことが必要である。このゴム重量分率が１０
ｇ量％未満では、シリカ等の白色充填剤補強に対して良
好な改良効果が認められない。

本発明においては、シラン化合物変性ゴム状重合体に配
合する充填剤として白色充填剤、好ましくはシリカを必
須の成分とする。白色充填剤としては、その他、チタン
ホワイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等を用い
ることもできる。

このシリカ等の白色充填剤の配合量は、前記ゴム成分１
００重量部当たり５〜２００重量部、好ましくは２０〜
１００重量部である。シリカ等の白色充填剤の配合量が
ゴム成分１００Ｉｉ量部当たり５重量部未満では充填補
強効果が小さく、方、２００重量部を超えると加工性、
破壊特性が劣り好ましくない。

なお、本発明で使用されるゴム組成物は、充填剤として
カーボンブラックとシリカ等の白色充填剤とを併用する
ことにより、シリカ等の白色充填剤の単独使用に比べ、
加工性、耐摩耗性、耐カット性、耐スキツド性を改良す
ることができる。この場合、カーボンブラック／シリカ
等の白色充填剤の重量比は９５１５〜１０／９０の範囲
が耐摩耗性を維持又は向上させる点で好ましい。しかし
ながら、美観やゴムクローラ跡の付着性の面又は湿潤氷
上でのスキツド性を重視し、若干の耐摩耗性の低下は問
題としない場合は、シリカ等の白色充填剤単独で十分で
ある。

本発明に使用されるゴム組成物を製造するには、シラン
化合物変性ゴム状重合体にシリカ等の白色充填剤を配合
し、必要に応じて他のゴムにカーボンブラックを配合し
たものを他の配合剤とともに混練りすることが好ましく
、このようにすることにより充填剤をゴムに選択的に分
散させ、望ましいクローラ性能を得ることができる。

なお、本発明に使用されるゴム組成物には、ざらじ必要
に応じてクレーなどの粉末状充填剤、ガラス繊維、ウィ
スカーなどの繊維状充填剤のほか、亜鉛華、老化防止剤
、加硫促進剤並びに下流剤などの通常の加硫ゴム配合剤
を加えることができる。また、前記ゴム組成物中には、
シラノール縮合剤として知られているジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ラウレ
ート、酢酸第一錫、オクタン酸第−鉄、ナフテン酸鉛、
カプリル酸亜鉛、２−エチルヘキサン鉄、ナフテン酸コ
バルト、チタン酸エステル、キレート化合物を配合する
こともできる。

本発明のゴムクローラは、このようなゴム組成物により
、少なくともその接地部が構成されてなるものである０
例えば推進用ラグがクローラ本体に形成されているゴム
クローラにおいて、上述のゴム組成物により推進用ラグ
の接地面のみが、或いは、推進用ラグ全体が、或いは推
進用ラグ全体とクローラ性能のラグ形成側が、或いは、
ゴムクローラ全体が構成されているものとすることがで
きる。

［作用］ 本発明に係るシラン化合物変性ゴム状重合体をゴム成分
として含有するゴム組成物は、従来のシランカップリン
グ剤等の補強助剤を多量じ用いずに、シリカ等の白色充
填剤を用いる加硫物においても、充分に高い引張強度及
び耐摩耗性を発揮させるものである。従って、このよう
なゴム組成物を用いた本発明のゴムクローラは、耐摩耗
性、耐カット性などのクローラ性能の並立改良、加工性
の改良が経済的に達成される上に、白色であることから
クローラ跡を走行路面に残すことがない。

［実施例］ 以下に本発明を実験例、比較実験例、実施例及び比較例
を挙げて更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を
超えない限り以下の実施例に何ら制約されるものではな
い。

なお、以下Ｃおいて部及び％は、特に断らない限り重量
部及び重量％を意味する。

また、リビングポリマーの活性末端とシラン化合物の反
応は、反応前後の共重合体のムーニー粘度の変化及び赤
外吸収スペクトルの変化により確認した。詳細は次の通
りである。

ムーニー粘度：予熱１分、測定４分、温度１００℃で測
定した。

ブタジェン部分のよりロ構造：赤外吸収スペクトル法（
モレロ法）によって求めた。

スチレン含量：６９９ｃｍ−’のフェニル基の吸収に基
いた赤外吸収スペクトル法により、予め求めておいた検
量線により測定した。

ガラス転移温度（Ｔｇ）：理学電気■製、低温ＤＳＣ本
体、ＣＮ８２０８Ａ２型、低温ＤＳＣＤＴＡ％ＵＮＩＴ
：ＣＮ８０５９Ｌ２型、プログラム温度コントローラー
ＰＴＣ−１０Ａ型を用いて、予め求めておいた検量線に
より測定しｋ。

加硫物性：ＪＩＳ　　Ｋ６３０１に従って測定した。

耐摩耗性（ランボーン摩耗指数）：ランボーン摩耗法に
より測定した。測定条件は、負荷荷重が４．５ｋｇ、砥
石の表面速度が１００ｍ／秒、試験片速度が１３０ｍ／
秒、スリップ率が３０％、落砂量が２０ｇ／分とし、測
定温度は室温とした。

なお、ランボーン摩耗指数は、シリコン化合物未変性の
スチレン−ブタジェン共重合体（ビニル含量＝６０％、
スチレン含量＝２０％）を１００として示した。数値の
大きいほど、耐摩耗性が良好である。

実験例１ 攪拌機、ジャケット付きの内容積５１のオートクレーブ
を乾燥し、窒素置換した。このオートクレーブに、予め
精製、乾燥したシクロヘキサン２５００ｇ、スチレン１
００ｇ、１．３−ブタジェン４００ｇ及びテトラヒドロ
フラン２５ｇを導入した０次いで、オートクレーブ内の
温度を１０℃にした後、毎分２回転で攪拌しながら冷却
水を止めてｎ−ブチルリチウム０．３００ｇを添加して
３０分間重合した。このポリマー溶液を一部取り出して
ムーニー粘度（ＭＬｌ、４．１００℃）を測定したとこ
ろ１４以下であった。

次に、残りのポリマー溶液にモノメチルトリフエノキシ
シランのシクロヘキサンＩｔ？ｌＥ９．３ａｍａｌ　（
ｆｉ度０．５０モル／　４１　、　ｎ−ブチルリチウム
に対するモノメチルトリフエノキシシランのモル比は、
ｉ、ｏｏに相当する）を加えたところ、リビングアニオ
ンの黄赤色が消失し、溶液粘度が高くなった。さらに、
５０℃で３０分間反応させた。

所定時間後、２．６−ジーｔ−ブチルフェノール（ＢＨ
Ｔ）を重合体１００ｇ当たり０．７ｇ加え、スチーム脱
溶後、１００℃の熱ロールで乾燥した０重合体の収量は
ほぼ定量的に得られた。

（以下の実験例でも重合体収量は定量的であった。） この重合体はテトラヒドロフランに溶解しても不溶分は
なかった。また、この変性重合体の赤外線吸収スペクト
ルには、１２５０ｃｍ−’に５ｉ−０−φ結合に基く吸
収が存在した。

一方、前記したように、熱ロールで成形し、前記と同じ
条件でスチーム加熱処理したところ、ムーニー粘度は処
理前とほぼ同様に４３であった。

本シラン化合物変性ゴム状重合体を下記配合処方で加硫
し、物性を評価した。即ち、１４５℃の熱ロールでポリ
マー　シリカ、ＤＢＴＤＬ、ステアリン酸、酸化亜鉛を
予備混練りし、その後５０℃のロールで残りの配合剤を
混練りした。この配合物を成形して、１４５℃でプレス
加硫した。以下の実験例においても全て同様の方法によ
り加硫を実施した。

結果を第１表に示す。

監」Ｌ」Ｌｌ　　　　　　　　（部） ポリマー　　　　　　　　　　　　１００シ　リ　　カ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０（日本シリカ■、ニブシールＶＮ３） ステアリン酸　　　　　　　　　　　２酸化亜鉛　　　
　　　　　　　　　　３老化防止剤、８１ＯＮＡ”　　
　　　　１ｎ　　　　　７ｐ”　　　　　　　　０．８
加硫促進剤；　Ｄ　３　　　　　　０．６）ｌ　　　　
　ＤＭ”　　　　　　　　１．２硫　　　黄　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．５トリエタノール
アミン　　　　　　　　１．５ＤＢＴＤＬ”　　　　　
　　　　　　　　１．０合　　　計　　　　　　　　　
　　　　１５１．　１＊１：Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソ
プロピル−ｐ−フェニレンジアミン ＊２；ソジウムジブチルジチオカーバメート＊３ニジフ
ェニルグアニジン ＊４ニジベンゾチアジルジスルフィド ＊５ニジブチル錫ジラウレート 実験例２〜８ 実験例１のモノメチルトリフエノキシシランの代わりに
、夫々下記の第１表に示すシラン化合物を使用した以外
は、実験例１と同様にスチレン−ブタジェン共重合体の
変性を行った。１合結果と得られた重合体の加硫物性を
第１表に示す。

実験例９ 実１ｌｌｔのモノメチルトリフエノキシシランの使用量
を半量とした以外は、実験例１と同様にスチレン−ブタ
ジェン共重合体の変性を行った。重合結果と得られた重
合体の加硫物性を第１表に示す。

比較実験例１．２ 実験例１のモノメチルトリフエノキシシランの代わりに
モノクロロトリエトキシシラン及びメチルトリエトキシ
シランを夫々使用した以外は、実験例１と同様の重合体
を製造した。重合結果と得られた重合体の加硫物性を第
１表に示す。

比較実験例３ シラン化合物で変性しなかった以外は、実験例１ど同様
の重合体を製造した０重合物性と得られた重合体の加硫
物性を第１表に示す。

第１表より、得られた重合体はスチーム処理すると加水
分解してムーニー粘度が高くなり、生成ゴムは加水分解
性が高いことが分かる。また、実験例１と比較実験例１
〜３とから引張強度やランボーン摩耗指数の改良にモノ
メチルトリフエノキシシランが特異的に作用することが
分かる。

実験例１０ 攪拌・機、ジャケット付きの内容積５ｆｌのオートクレ
ーブを乾燥し、窒素置換した。このオートクレーブに、
予め精製、乾燥したシクロヘキサン２５００ｇ、１．３
−ブタジェン５００ｇ及びテトラヒドロフラン２５ｇを
導入した０次いで、オートクレーブ内の温度を１０℃に
した後、毎分２回転で攪拌しながら冷却水を止めてｎ−
ブラルリチウム０．３００ｇを添加して３０分間重合し
た。このポリマー溶液を一部取り出してムーニー粘度（
ＭＬ！＋４．１００℃）を測定したところ、１０以下で
あった。

次に、残りのポリマー溶液にモノメチルトリフエノキシ
シランのシクロヘキサン溶液９．３８ｍｊ２（濃度０．
５０モル／１、ｎ−ブチルリチウムに対するモノメチル
トリフエノキシシランのモル比は、１．００に相当する
）を加えたところ、リビングアニオンの黄赤色が消失し
て、溶液粘度が高くなった。更に、５０℃で３０分間反
応させた。

所定時間後、２．６−ジーｔ−ブチルフェノール（ＢＨ
Ｔ）を重合体１００ｇ当たり０．７ｇ加え、スチームで
脱溶後、１００℃の熱ロールで乾燥した。重合体の収量
は、はぼ定量的に得られた。

以下の実験例１１、比較実験例４．５でも重合体収量は
定量的であった。

実験例１と同様にこの重合体は、テトラヒドロフランに
溶解しても不溶分はなかった。また、この変性重合体の
赤外線吸収スペクトルには、１２５０ｃｍ−’に５ｔ−
０−φ結合に基く吸収が存在した。

次いで、実験例１と同様の方法でこの重合体を評価した
。また、加硫配合物を作製した。重合体結果と重き体の
加硫物性とを第２表に示す。

実験例１１ 実験例１０のモノメチルトリフエノキシシランの代わり
に、テトラフェノキシシランを使用した以外は、実験例
１０と同様にポリブタジェン重合体の変性を行った。重
合結果と得られ、た重合体の加硫物性を第２表に示す。

比較実験例４ 実験例１０のモノメチルトリフエノキシシランの代わり
にモノクロロトリエトキシシランを使用した以外は、実
験例１０と同様の重合体を製造した。重合結果と得られ
た重合体の加硫物性を第２表に示す。

比較実験例５ シラン化合物で変性しなかった以外は実験例１０と同様
の重合体を製造した０重合結果と得られた重合体の加硫
物性を第２表に示す。

実験例１２〜２０及び比較実験例６〜１２実験例１又は
実験例１０で得られたゴム状重合体等を用いて、第３表
の配合処方で実験例１と同様にして加硫し、物性を評価
した。結果を第３表に示す。

なお、第３表において、配合に供されるシラン化合物変
性ゴム状重合体ａは、実験例１で得られた重合体であり
、また同重合体すは、実験例１０で得られた重合体であ
る。一方、第３表中のシラン化合物未変性重合体ａ′と
は、シラン化合物で変性しない以外は、実験例１と同様
にして得られた重合体［ムーニー粘度（Ｍ　Ｌｌ−４：
　１００℃）：４０１ビニル含量；６０％、スチレン含
量：２１％、ガラス転移温度；−４６℃］である比較実
験例３のものであり、また同型合体ｂ′とは、シラン化
合物で変性しない以外は、実験例１０と同様にして得ら
れた重合体［ムーニー粘度（ＭＬＩ−４：　１００℃）
；４０、ビニル含量：３０％、ガラス転移温度；−９７
℃］である比較実験例５のものである。

実施例１、比較例１．２ 第４表に示すゴム組成物を用いて推進用ラグ部分を構成
したゴムクローラについて、その緒特性を調べ、結果を
第４表に示した。

第４表より、本発明のゴムクローラは、耐摩耗性、耐カ
ット性に優れる上に、走行路面への色付者がなく、極め
て優れていることが明らかである。

第　　４　　表 ※特性の評価方法は下記の通りである。

耐摩耗性指数：実機をコンクリート路面で５０Ｈｒ蛇行
走行させた後、残るラグ高さを測定し、耐摩耗性を指数
表示した。数値の大きいほど耐摩耗性が良好なことを示
す。

耐カツト指数二車を採石場などの突出岩石の多い悪路を
３．０００　ｋｍ走行させた後、ラグ表面１００ｃｍ２
当たりの大カット（深さ５ｍｍ以上の傷）数、小カット
（深さ１ｍｍ以上５ｍｍ未満の傷）数を評価して指数表
示した。数値の大きいほど良好なことを示す。

路面への色付者：実機でコンクリート路面上、縞鋼板上
、表面を塗装したコンクリート路面上、タイル床面上を
それぞれ走行、旋回を繰り返し、付着状況を確認した。

［発明の効果］ 以上詳述した通り、本発明のゴムクローラは、シリカ等
の白色充填剤を配合して著しく高い引張強度及び耐摩耗
性、耐カット性を経済的に発揮し得るゴム組成物を少な
くともその接地部に適用したものであるため、本発明に
よれば、各種特性に優れる上じ、走行路面にクローラ跡
を残すことのない、著しく優れたゴムクローラが提供さ
れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機アルカリ金属触媒を用いて単量体を重合して
   得られるリビングポリマーの活性末端に次の一般式： Ｘ＿ｎＳｉ（ＯＲ）＿ｍＲ′＿４＿−＿ｍ＿−＿ｎ［式
   中、 Ｘは塩素原子、臭素原子又は沃素原子を示し、 ＯＲは炭素数４〜２０の非加水分解性のアルコキシ基、
   アリールオキシ基又はシクロアルコキシ基を示し、 Ｒ′は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、ビニ
   ル基又はハロゲン化アルキル基を示し、 ｍは１〜４の整数、ｎは０〜２の整数であり、ｍとｎの
   和は２〜４である。］ で表されるシラン化合物を反応させて得られるシラン化
   合物変性ゴム状重合体を、ゴム成分として１０重量％以
   上含み、かつ白色充填剤を該ゴム成分１００重量部当た
   り５〜２００重量部含有するゴム組成物を、クローラゴ
   ム部材の少なくとも接地部に適用したことを特徴とする
   ゴムクローラ。