JPH0365544A - 塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組成物とその組成物を用いた合わせガラス用中間膜とその中間膜を用いた合わせガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、合わせガラス用中間膜組成物と、この中間膜
組成物にてシート状に形成される合わせガラス用中間膜
と、この中間膜を２枚のガラス間に挟んで作製される自
動車、建築等に用いられる安全合わせガラスとに関する
。

（従来の技術） 安全合わせガラス用中間膜組成物として、可塑化ポリビ
ニルブチラールを使用することは広く知られており、可
塑化ポリビニルブチラール膜は耐貫通性、耐光性に優れ
ていることから自動車、航空機、建築用の安全合わせガ
ラスに広く利用されている。しかし、可塑化ポリビニル
ブチラール膜は常温における膜表面の粘着性が強過ぎる
ために、ガラスとの接着加工性が劣る欠点がある。

可塑化ポリビニルブチラール膜の欠点を解消した合わせ
ガラス用中間膜として、塩化ビニル系樹脂を含有する中
間膜組成物にて中間膜を作成する技術及びこの中間膜を
２枚のガラス板間に挟んで加熱圧着して合わせガラスを
作製する技術が提案されている。（特開昭５５−１６２
４５１号公報、特開昭５６−３７２５２号公報） （発明が解決しようとする課題） 上記塩化ビニル系樹脂は、接着性を付与する成分として
メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジルのうち
少なくとも１つのモノマーと、柔軟性を付与する成分と
してエチレン系炭化水素、脂肪酸ビニル、アクリル酸エ
ステル、ビニルエーテル等のうち少なくとも一つのモノ
マーと、塩化ビニルとを共重合体させた熱可塑性樹脂で
あるが、この樹脂は耐光性及び熱安定性が悪い、つまり
光照射あるいは加熱によって黄変するという欠点がある
。

従って、この中間膜組成物にて形成された中間膜はその
成膜時及びガラスへの貼付は加工時に、熱による着色を
受は易いものである。

また、特開昭６０−２７６３０号公報には、塩化ビニル
エチレン−メタクリル酸グリシジルの三元共重合体と、
塩化ビニル−エチレン共重合体とを含む中間膜組成物に
て合わせガラス用中間膜を作成する技術も提案されてい
る。

しかしながら、この中間膜においても耐光性が悪く、建
築用等の長期間使用される安全ガラスとしての利用は困
難であった。さらに、この中間膜は上記した一般の塩化
ビニル樹脂系の中間膜に比べて熱安定性にも劣っている
ものであった。加熱による着色を抑えるために熱安定剤
の添加が考えられる。例えば、熱安定剤として従来から
効果があると言われている脂肪酸アルキルスズ含有硫黄
化合物を添加すると中間膜の熱安定性は向上する。

しかしながら、この場合には耐光性が大きく低下すると
いう欠点がある。また中間膜の耐光性を向上させ得る他
の熱安定剤である脂肪酸のアルキルスズ含有硫黄化合物
を添加する場合には、中間膜の製造時又は中間膜を２枚
のガラス板の間に貼合わせる時の加熱によって中間膜が
変色する傾向にあり、しかもこのように熱によって中間
膜が劣化すると所望の耐光性向上の効果を有しないもの
になる。

本発明はかかる事情に鑑みてなされたものであって、ガ
ラスとの接着性、接着加工性及び成膜性に優れているの
はもちろんのこと、建築用安全合わせガラス中間膜など
に要求されている耐光性及び耐熱性に優れた合わせガラ
ス用中間膜組成物及びこの中間膜組成物から成膜される
合わせガラス用中間膜及びこの中間膜を使用して作製さ
れる合わせガラスを提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 第１発明の塩化ビニル系合わせガラス用中間膜ｍ威物は
、エチレン系炭化水素、脂肪酸ビニル、アクリル酸エス
テルおよびビニルエーテルからなる群から選ばれた少な
くとも１種のモノマーと、メタクリル酸グリシジルおよ
びアクリル酸グリシジルからなる群から選ばれた少なく
とも１種のモノマーと、塩化ビニルと、を共重合させる
ことにより得られる塩化ビニル系共重合体と、可塑剤と
、熱安定剤とを含有する塩化ビニル系合わせガラス用中
間膜組成物において、 前記熱安定剤が、一般式（１） 〔式中のＲＩ”””’　Ｒａは１〜１２個の炭素原子を
有するアルキル基、　Ｒｓ、　Ｒｈは２〜２７個の炭素
原子を有し。

エステル結合を有する有機基である。〕で表わされるア
ルキルスズ含有硫黄化合物であり、そのことにより上記
目的が達成される。

第２発明の合わせガラス用中間膜は、上記組成物を用い
て作製される。また、第３発明の合わせガラスは、上記
合わせガラス用中間膜を２枚のガラス板の間に挟んで形
成されており、そのことにより上記目的が達成される。

メタクリル酸グリシジルおよびアクリル酸グリシジルか
らなる群から選択される少なくとも１種のモノマーは、
好ましくは、塩化ビニル系共重合体に、１重量％〜１０
重量％の量で含有される。１重量％を下まわると、得ら
れた共重合体を含む組成物を合わせガラスの中間膜とし
て用いるとき、この中間膜とガラスとの接着性が不足す
る。１０重量％を上まわると、得られた共重合体を含む
組成物が非常に硬くなり、その軟化温度が高くなる。

そのために、このａ放物を用いた中間膜をガラスと貼り
合わせる作業が困難となる。

エチレン系炭化水素、脂肪酸ビニル、アクリル酸エステ
ルおよびビニルエーテルからなる群から選択される少な
くとも１種のモノマーは、好ましくは、塩化ビニル系共
重合体に、０．５重量％〜ｌＯ重量％の量で含有される
。０．５重量％を下まわると、得られた共重合体を含む
１１戒物を合わせガラスの中間膜として用いるとき、合
わせガラスの耐貫通性が不足する。１０重量％を上まわ
ると、このモノマーを共重合させた後の共重合体の収率
が低下するうえに、この共重合体を含む組成物の透明性
が悪くなる。

用いられるエチレン系炭化水素には、エチレン、プロピ
レン、イソブチレンなどがある。脂肪酸ビニルとしては
、酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、ペラルゴン酸ビニル
、ラウリン酸ビニル、４リスチン酸ビニル、パルミチン
酸ビニルなどが挙ケられる。アクリル酸エステルには、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−２
−エチルへキシル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル
などがある。ビニルエーテルとしては、メチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエー
テル、ｎ−ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテ
ルなどが包含される。

これらのモノマーを、懸濁重合、乳化重合、溶液重合な
どで共重合させることにより、塩化ビニル系共重合体が
得られる。熱安定性に優れた共重合体が得られる点、お
よび経済性に優れている点から、好ましくは、懸濁重合
が用いられる。

本発明の塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組成物は、
さらに、可塑剤を含有する。可塑剤としては、一般に塩
化ビニル系樹脂で用いられるいずれの可塑剤が用いられ
る。例えば、この可塑剤には、ジオクチルフタレート（
ＤＯＰ）が挙げられる。

この可塑剤は、好ましくは、塩化ビニル系共重合体１０
０重量部に対して、２０〜６０重量部の割合で用いられ
る。可塑剤の量が多過ぎると、得られた組成物を合わせ
ガラスの中間膜として用いるとき、この中間膜の機械的
強度（例えば、耐貫通性）が低下する。可塑剤の量が少
な過ぎると、この中間膜の耐光性や可塑性が低下する。

本発明の塩化ビニル系合わせガラス用中間Ｍ’ｆＪｌ放
物には、さらに、熱安定剤が添加される。一般に、合わ
せガラスの中間膜を底形するとき、およびこの中間膜を
ガラスと接着し加工するときに、中間膜は、長時間にわ
たって高温にさらされる。

従って、この中間膜の熱安定性を向上させるために、こ
の組成物に熱安定剤が添加される。熱安定剤は、好まし
くは、塩化ビニル系共重合体１００重量部に対して、１
〜６重量部、より好ましくは１〜５重量部、更に好まし
くは３〜５重量部の割合で用いられる。熱安定剤には、
上式（Ｉ）で表わされるアルキルスズ含有イオウ化合物
が挙げられる。この化合物は、塩化ビニル系共重合体に
少量で添加しても、充分に効果がある。本発明において
使用される熱安定剤の具体例を挙げると、一般式が次式
で表わされるビス〔ジブチルスズ−３−メルカプトプロ
ピオン酸アルキルエステル塩〕オキサイドがある。

〔式中、　！？、、　Ｒ８はＣ６−２４のアルキル基で
ある。〕また、本発明の熱安定剤と従来の熱安定剤であ
る脂肪酸のジアルキルスズマレート又は脂肪酸のジアル
キルスズラウレートとを併用してもよい。

ただし、この場合において、脂肪酸のジアルキルスズマ
レート又は脂肪酸のジアルキルスズラウレートの含有比
率は全熱安定剤中の０〜４０％とするのが好ましい。

本発明の塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組成物には
、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤な
どが加えられ、そして公知の成形方法、例えば、カレン
ダーロール法、押出シート法、インフレーション法、キ
ャスティング法などにより、中間膜に成形される。得ら
れた中間膜は、二枚のガラスの間に重ねられ、そして加
熱加圧下にて熱溶融させて圧着することにより、安全合
わせガラスとされる。加熱温度は、８０″Ｃ〜２００　
’Ｃ１好ましくは、１００°Ｃ〜１８０°Ｃである。圧
力は、中間膜とガラスとを密着させ、そして両者の界面
や中間膜内の気泡を除去するのに必要な圧力とされる。

この圧力は、好ましくは、５〜１５　Ｋｇ／ｃｉである
。この中間膜を加圧するには、従来の可塑化ポリビニル
ブチラール膜をガラスに圧着するのに使用される貼り合
わせ装置が用いられる。

（実施例） 以下に本発明の実施例について述べる。

実益明土 （１）塩化ビニル系合わせガラス用中間膜の作製塩化ビ
ニル９０重量％に対し、エチレン８重量％及びメタクリ
ル酸グリシジル２重量％を共重合させて、塩化ビニル系
共重合体を調製した。この塩化ビニル系共重合体１００
重量部に対し、表１に示す熱安定剤１．５重量部、ジオ
クチルフタレート（ＤＯＰ）　４０重量部、およびベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤０．３重量部を加え、１
２０°Ｃにて６インチの２本ロールで混練することによ
り、塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組成物を調製し
た。この組成物を、油圧プレス装置にて、１７０″Ｃ１
１００Ｋｇ／ｃＪで５分間にわたって加熱加圧すること
により、厚さ０．５１ｍｍの塩化ビニル系合わせガラス
用中間膜を作製した。

（２）塩化ビニル系合わせガラス用中間膜の物性測定１
、熱安定性 （１）で作製した厚さ０．５　ｍｍの合わせガラス用中
間膜（初期着色は認められなかった。）の１片を、雰囲
気温度１９０’Ｃのギアオーブンに入れ、６０分間放置
した後、取り出して、その着色の度合を目視により判断
した。その結果、中間膜の着色は認められず、その熱安
定性は良好であった。この結果を表１に示す。

２、耐光性 （１）で作製した厚さ０．５　ｍｍの合わせガラス用中
間膜の１片を、厚さ２．５Ｉｎ［ｆｉのパイレックスガ
ラスと板ガラスの間に挾み、１５０°Ｃ，１２ｋｇ／ｃ
ｆｆｌにて加熱加圧して、合わせガラスを作製した。こ
の合わせガラスのパイレックスガラス側に対し、ガラス
から２５ｃｍの距離にて、５００時間にわたって、東芝
製高圧水銀灯Ｈ−４００Ｆのランプを用いて光を照射し
た。照射後、この合わせガラスを白色標準板に貼付け、
スガ　カラーコンピューター５Ｍ−４を用いて黄色度を
測定し、この白色標準板と合わせガラスとの黄色度差Δ
Ｎで表した。この合わせガラスの黄色度差ΔＮは、１８
．７であった。この結果を表１に示す。

３、ブリード性 （１）で作製した厚さ０．５　ｍｍの中間膜の一片を、
９５％ＲＨ・７０°Ｃの雰囲気中に４８時間放置した後
、取り出して膜表面のベトッキの有無及び透明性を観察
した。この結果を表１に示す。

（３）合わせガラスの作製 （１）で得られた中間膜を、１５０°Ｃ，１２Ｋｇ／ｃ
ｄにて、２０分間にわたって、３０ｃｍ　Ｘ　１５Ｃ１
１のパイレックスガラスと板ガラスの間、およびこの板
ガラスと別の仮ガラスの間に貼合わせ、合わせガラスを
作製した。

尖胤炎１ 熱安定剤を３重量部としたこと以外は、実施例１と同様
にして、塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組成物を調
製した。この組成物を用いて、実施例１と同様の方法に
より、塩化ビニル系合わせガラス用中間膜を作製し、そ
の物性を測定した。

その結果、この中間膜の熱安定性は良好であった。

この中間膜から得られた合わせガラスの黄色度差ΔＮは
１３．６であり、そしてブリードは認められなかった。

これらの結果を表１に示す。

実嵐聞主 熱安定剤を５重量部を用いたこと以外は、実施例１と同
様にして、塩化ビニル系合わせガラス用中間膜ｍ威物を
調製した。この組成物を用いて、実施例１と同様の方法
により、塩化ビニル系合わせガラス用中間膜を作製し、
その物性を測定した。

その結果、この中間膜の熱安定性は良好であった。

この中間膜から得られた合わせガラスの黄色度差ΔＮは
１８．２であり、そしてブリードは認められなかった。

これらの結果を表１に示す。

太東拠土 表１に示す本発明の熱安定剤２重量部と従来の熱安定剤
であるジブチルスズラウレート１重量部とを併用したこ
と以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル系合わせ
ガラス用中間膜組成物を調製した。この組成物を用いて
、実施例１と同様の方法により、塩化ビニル系合わせガ
ラス用中間膜を作製し、その物性を測定した。その結果
、この中間膜の熱安定性は良好であった。この中間膜か
ら得られた合わせガラスの黄色度差ΔＮは１１．４であ
り、そしてブリードは認められなかった。これらの結果
を表１に示す。

尖施拠ｉ 表１に示す本発明の熱安定剤２．５重量部と従来の熱安
定剤であるジブチルスズマレート０．５重量部とを併用
したこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル系
合わせガラス用中間膜組成物を調製した。この組成物を
用いて、実施例１と同様の方法により、塩化ビニル系合
わせガラス用中間膜を作製し、その物性を測定した。そ
の結果、この中間膜の熱安定性は良好であった。この中
間膜から得られた合わせガラスの黄色度差ΔＮは１１．
６であり、そしてブリードは認められなかった。これら
の結果を表１に示す。

比較燃上 従来の熱安定剤であるジブチルスズラウレート３重量部
を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニ
ル系合わせガラス用中間膜組成物を調製した。この組成
物を用いて、実施例１と同様の方法により、塩化ビニル
系合わせガラス用中間膜を作製し、その物性を測定した
。その結果、この中間膜の熱安定性が不足して黄着色が
認められた。この中間膜から得られた合わせガラスの黄
色度差ΔＮは１１．６であり、そしてブリードが認めら
れなかった。これらの結果を表１に示す。

比較班童 従来の熱安定剤であるジブチルスズマレート３重量部を
用いたこと以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル
系合わせガラス用中間膜組成物を調製した。この組成物
を用いて、実施例１と同様の方法により、塩化ビニル系
合わせガラス用中間膜を作製し、その物性を測定した。

その結果、この中間膜の熱安定性が不足して黄着色が認
められた。この中間膜から得られた合わせガラスの黄色
度差ΔＮは９．６であったが、ブリードが認められた。

これらの結果を表１に示す。

止較訳主 従来の熱安定剤であるジブチルスズビスマス（３−メル
カプトプロピオン酸エステル）塩を３重量部としたこと
以外は、実施例１と同様にして、塩化ビニル系合わせガ
ラス用中間膜組成物を調製した。この組成物を用いて、
実施例１と同様の方法により、塩化ビニル系合わせガラ
ス用中間膜を作製し、その物性を測定した。その結果、
この中間膜の熱安定性は良好であったが、この中間膜か
ら得られた合わせガラスの黄色度差ΔＮは４１．１であ
った。ブリードは認めらなかった。これらの結果を表１
に示す。

（以下余白） （発明の効果） 本発明の塩化ビニル系合わせガラス用中間膜組成物は、
このように、優れた耐光性、熱安定性、膜成形性、ガラ
スとの接着性、接着加工性および遮音性を有する。この
ｍ放物を用いて得られる中間膜は、耐光性および熱安定
性に優れている。また、この中間膜から作製される合わ
せガラスは、長時間放置してもブリードが認められず、
透明性が維持され得る。従って、本発明の中間膜組成物
は、合わせガラスの中間膜として有用であり、この中間
膜が用いられた合わせガラスは建築用の合わせガラスを
はじめ長期の耐光性、耐熱性が要求される分野に使用で
きる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレン系炭化水素、脂肪酸ビニル、アクリル酸エ
   ステルおよびビニルエーテルからなる群から選ばれた少
   なくとも１種のモノマーと、メタクリル酸グリシジルお
   よびアクリル酸グリシジルからなる群から選ばれた少な
   くとも１種のモノマーと、塩化ビニルと、を共重合させ
   ることにより得られる塩化ビニル系共重合体と、可塑剤
   と、熱安定剤とを含有する塩化ビニル系合わせガラス用
   中間膜組成物において、 前記熱安定剤が、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中のＲ＿１〜Ｒ＿４は１〜１２個の炭素原子を有す
   るアルキル基、Ｒ＿５、Ｒ＿６は２〜２７個の炭素原子
   を有し、エステル結合を有する有機基である。〕 で表わされるアルキルスズ含有硫黄化合物である塩化ビ
   ニル系合わせガラス用中間膜組成物。 ２、請求項１記載の塩化ビニル系合わせガラス用中間膜
   組成物にて形成される合わせガラス用中間膜。 ３、請求項２記載の合わせガラス用中間膜を２枚のガラ
   ス板の間に挟んで形成されている合わせガラス。