JPH036165B2

JPH036165B2 -

Info

Publication number: JPH036165B2
Application number: JP59159542A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Nakai; Yasunobu Shimomura; Yoshiaki Matsumoto
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1984-07-30
Filing date: 1984-07-30
Publication date: 1991-01-29
Also published as: JPS6136307A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、低吸湿性メタクリル系樹脂に関す
る。〔従来技術〕メチルメタクリレートを主成分とするメタクリ
ル系樹脂は、透明性ならびに耐候性に極めて優れ
た特性を有しているばかりでなく、機械的性質、
熱的性質、成形加工性等にもバランスのとれた性
質を有しており、これらの特徴を生かしてシート
材料あるいは成形材料として、看板、照明機器部
品、自動車部品、雑貨など多方面に使用されてい
る。一方では用途分野が広がるにつれて、原料樹脂
に対する要求性能も高くなり、その改良が要望さ
れている分野もある。その一つが吸湿性の問題であり、メタクリル系
樹脂は、ポリオレフイン系樹脂、あるいはポリス
チレン系樹脂に比べ、比較的吸湿性が大きく、吸
湿による寸法変化、成形品のそり、あるいは吸湿
と乾燥の長期繰り返しサイクルによるクラツク発
生などのため、商品によつてはその使用が制約さ
れている分野もある。このメタクリル系樹脂の吸湿性の問題は、ある
程度そのポリマーの化学的構造に起因する本質的
な性質であり、今までにその改質方法についての
提案はあまりなく、もちろん商品化も行なわれて
いないのが現状である。〔発明が解決しようとする問題点〕本発明の目的は、上述した如き従来技術に鑑
み、低吸湿性で、かつ透明性、耐候性、光学的性
質、機械的性質、熱的性質および成形加工性など
にも優れるメタクリル系樹脂を開発することにあ
る。〔問題点を解決するための手段〕本発明の低吸湿性メタクリル系樹脂は、式
〔〕で示されるメチルメタクリレート10〜89重量％、
式（）で示されるフエニルメタクリレート10〜90重量％
および式（）（式中R₁は水素原子又はメチル基を示し、R₂は
炭素数１〜８の直鎖あるいは分岐のアルキル基又
は脂環基を示す。）で示されるアルキル（メタ）アクリレート又は式
（）で示されるスチレン１〜15重量％からなり、数平
均分子量が40000〜300000の共重合体からなるも
のである。本発明の樹脂を得るために使用されるメチルメ
タクリレートは、得られる共重合体にメタクリル
樹脂本来の光学的性質、耐候性、機械的性質、熱
的性質あるいは成形加工性を付与するための成分
であり、その使用量は単量体混合物中10〜89重量
％、好ましくは30〜85重量％である。使用量が10
重量％未満ではメタクリル樹脂本来の特性が損な
われ、89重量％を越えると吸湿性低減の改良効果
が少なくなる。また、本発明において使用されるフエニルメタ
クリレートは、得られる共重合体の吸湿性を改良
するための成分であり、その使用量は、単量体混
合物中10〜90重量％、好ましくは20〜70重量％で
ある。使用量が10重量％未満では、吸湿性低減の
効果が小さく、また90重量％を越えると共重合体
の機械的性質が低下する。本発明の樹脂を得るに際しては、前記の式
（）で示されるアルキル（メタ）アクリレート
又は式（）で示されるスチレンを共重合体中に
１〜15重量％の範囲で共重合させる。具体例とし
ては、メチルアクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレート等の炭素数１
〜８の直鎖あるいは分岐のアルキル基を有するア
ルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、スチ
レン等を挙げることができる。本発明の樹脂は数平均分子量が40000〜300000
の範囲であり、40000より少ないと機械的強度な
どの物性が劣るものとなり、一方成形材料として
の成形性を考慮すると上限は300000までである。本発明の樹脂を得る重合方法としては、公知の
重合方法、例えば懸濁重合法、塊状重合法、乳化
重合法、溶液重合法等を適用することができる。懸濁重合法では、例えば懸濁分散剤を溶解した
水中にラジカル重合開始剤ならびに分子量調節の
ための連鎖移動剤を添加した単量体混合物を分散
させた後に、50〜130℃の温度範囲で数時間重合
させればよい。また、キヤスト法による塊状重合法では所定の
割合に配合した単量体混合物にラジカル重合開始
剤を添加した後に、塩化ビニル製枠を取付けた強
化ガラスまたはステンレス鋼製のセル中に注入
し、例えば、45〜90℃で、0.3〜15時間、次いで
80〜150℃で10分〜５時間かけて行なわれる。上記各重合法において使用される重合開始剤と
しては、例えばジアシルパーオキサイド、パーオ
キシエステル、ジアルキルパーオキサイド、ケト
ンパーオキサイド、ならびにアゾビス系化合物な
どのフリーラジカル開始剤があげられる。また酸
化還元系の重合開始剤、例えばパーオキサイド類
とアミン類の組み合せを使用することもできる。
これらの重合開始剤は、単独のみならず二種以上
を混合して使用でき、その使用量は、単量体混合
物100重量部に対して0.001〜１重量部である。また、上記各重合法においては、重合度調節用
の連鎖移動剤として、例えばアルキルメルカプタ
ン、チオグリコール酸およびそのエステル、β−
メルカプトプロピオン酸およびそのエステル、チ
オフエノール、チオクレゾール等の芳香族メルカ
プタン等が用いられる。さらに、本発明の樹脂には、必要に応じて酸化
防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、そ
の他の添加剤も添加してもよい。〔実施例〕以下、実施例および比較例に基づき、本発明を
さらに詳細に説明する。実施例１撹拌機、還流冷却器を取り付けた20ガラス製
フラスコに、イオン交換水9000ｇを入れ、次いで
メチルメタクリレートと２−スルホエチルメタク
リレートのナトリウム塩の共重合体1.2ｇと、硫
酸ナトリウム30ｇからなる分散剤を添加して溶解
させた。その後、メチルメタクリレート3900ｇ、
フエニルメタクリレート1800ｇ、メチルアクリレ
ート300ｇとからなる単量体混合物に、重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル6.0ｇ、連
鎖移動剤としてｎ−オクチルメルカプタン12ｇ、
および離型剤としてステアリン酸モノグリセリド
6.0ｇを加えて溶解させた重合原料をフラスコ中
で投入した。窒素置換を行つた後、350r.p.mで撹
拌しながら80℃で２時間、さらに98℃で２時間重
合させた。得られたビーズ状ポリマーを水洗、濾
別し、75℃で24時間乾燥した。その乾燥ポリマー
をベント付30mm押出機で押出してペレツトとし
た。得られたペレツトをシリンダー温度240℃、
射出圧力800Kg／cm²、金型温度60℃で射出成形し、
110cm×110mm×２mm（厚さ）の射出成形板を作製
した。この成形板を50℃、90％相対湿度条件下で
の平衡吸水率を測定したところ0.80％であつた。
またその成形品の全光線透過率（ASTM
D1003）は93％、曇価（ASTM D1003）は0.8％
と優れた透明性を有しており、樹脂の屈折率N_D
²³は1.515であつた。また、標準ポリスチレンで
検量線を作成しGPCにより樹脂の数平均分子量
を測定したところ77000であつた。実施例２〜５、比較例１単量体の組成を下記の表１の如く変更した以外
は、実施例１と全く同様の方法でくり返してビー
ズ状のポリマーを製造し、そのポリマーの光学的
性質と吸水率を実施例１に示す測定法で測定し
た。その結果を表１に示す。

〔発明の効果〕

以上のべたとおり、本発明の低吸湿性メタクリ
ル系樹脂は、優れた光学的性質を有し、かつ吸湿
による寸法の変化、製品のそりが従来のメタクリ
ル樹脂に比べて著しく改善されるため、シートあ
るいは成形材料として種々の光学機器、たとえば
オーデイオデイスク、ビデオデイスク、コンピユ
ータ用情報デイスク等の情報記録媒体用基盤、プ
ラスチツクレンズ、プリズム、光学繊維等に好適
に使用することができる。特に高密度に情報を埋
め込まれた光学的デイスク用基板に共する場合に
は、基材の寸法変化を極力抑えることが必須であ
るため本発明の樹脂の使用が好適である。

Claims

【特許請求の範囲】１式（）で示されるメチルメタクリレート10〜89重量％、
式（）で示されるフエニルメタクリレート10〜90重量％
および式（）（式中R₁は水素原子又はメチル基を示し、R₂は
炭素数１〜８の直鎖あるいは分岐のアルキル基又
は脂環基を示す。）で示されるアルキル（メタ）アクリレート又は式
（）で示されるスチレン１〜15重量％からなり、数平
均分子量が40000〜300000の共重合体からなる低
吸湿性メタクリル系樹脂。