JPH0442410B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0442410B2 JPH0442410B2 JP59003278A JP327884A JPH0442410B2 JP H0442410 B2 JPH0442410 B2 JP H0442410B2 JP 59003278 A JP59003278 A JP 59003278A JP 327884 A JP327884 A JP 327884A JP H0442410 B2 JPH0442410 B2 JP H0442410B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- temperature
- methacrylate
- methacrylic resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
本発明は、耐熱性にすぐれた光学機器用低吸湿
性メタクリル系樹脂の製造方法に関する。 メタクリル系樹脂は透明性および耐候性にすぐ
れ、機械的性質、熱的性質、成形加工性などにも
バランスのとれた性質を有しており、シート材料
あるいは成形材料として多方面に使用されてい
る。また最近、メタクリレート系樹脂が透明性は
じめすぐれた特性を有するので、ビデイオデイス
ク、オーデイオデイスク、コンピユーター用情報
フアイル・デイスク等の情報記録体用材料として
使用されはじめた。 特に情報記録媒体用の基板として軽量で取扱い
が容易な点から塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹
脂、メタクリル系樹脂等のシート、フイルムの使
用が提案されているが、メタクリル系樹脂の方が
光透過率にすぐれ、傷がつきにくく、複屈折が低
く、表面精度が良好である。したがつて、レーザ
ー光により光学的に再生する方式の情報記録体に
はメタクリル系樹脂が使用されている。 しかしながら、メタクリル系樹脂はポリオレフ
イン系樹脂やポリスチレン系樹脂に比べて
ASTM D−570に準じて測定した100℃、100%
RHにおける吸水率が2%以上であり、吸水率が
1.8%をこえると吸湿による寸法変化、成形品の
そり、あるいは吸湿と乾燥の長期くり返しサイク
ルによるクラツクが発生するため、商品によつて
はその使用が制約されている分野もある。特に、
ビデイオデイスク、オーデイオデイスク、大容量
画像フアイル、大容量コンピユーター用デイスク
メモリー等の情報記録体用材料として成形品にそ
りを生じないこと等、高度の寸法安定性が要求さ
れ、吸湿性の改善が要望されている。 この意味から特開昭58−5318号公報および特開
昭58−13652号公報で提案されているメタクリル
酸シクロヘキシルとメタクリル酸メチルからなる
共重合体は注目すべきものである。しかしなが
ら、吸湿性を低減するための成分量としてメタク
リル酸シクロヘキシルを比較的多量に必要とし、
また、その結果メタクリル系樹脂の耐熱性を低下
させる欠点を有し、使用範囲の制限を生じるな
ど、さらに改善を要する点がある。 本発明者らはかかる現状にかんがみ、耐熱性に
すぐれた低吸湿性メタクリル系樹脂の開発を鋭意
検討した結果本発明に到達した。すなわち、本発
明はエステル部分に炭素数8〜20個の脂環式炭化
水素基を有するメタクリル酸エステルから成る重
合体(A)を実質的に酸素不存在下、温度70〜350℃
の条件下で揮発物を1.2重量%以下に低減させる
ことを特徴とする光学機器用の低吸湿性メタクリ
ル系樹脂の製造方法を提供するものである。 本発明の低吸湿性メタクリル系樹脂は常温から
80℃附近までの温度範囲において従来から提案さ
れているメタクリル酸樹脂に比べ吸湿性が大巾に
低減され、かつ、シートあるいは成形材料として
透明性、耐候性、機械的性質、成形加工性などの
メタクリル系樹脂本来の優れた特性を保有してい
る。さらに、上述の従来から提案されているメタ
クリル系樹脂が全く使用出来ない温度においても
そりなどを生せず寸法安定性が保持される。 本発明において使用される炭素数8〜20個の脂
環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルは
メタクリル酸あるいはより好ましくはその酸塩化
物を、式ROHの脂環式炭化水素・モノオールで
エステル化することによつてつくられる。 脂環式炭化水素基・モノオールとしては1−ア
ダマンタノール、2−アダマンタノール、3−メ
チル−1−アダマンタノール、3,5−ジメチル
−1−アダマンタノール、3−エチルアダマンタ
ノール、3−メチル−5−エチル−1−アダマン
タノール、3,5,8−トリエチル−1−アダマ
ンタノールおよび3,5−ジメチル−8−エチル
−1−アダマンタノール、オクタヒドロ−4,7
−メンタノインデン−5−オール、オクタヒドロ
−4,7−メンタノインデン−1−イルメタノー
ル、p−メンタノール8、p−メンタノール−
2、3−ヒドロキシ−2,6,6−トリメチル−
ビシクロ〔3,1,1〕ヘプタン、3,7,7−
トリメチル−4−ヒドロキシ−ビシクロ〔4,
1,0〕ヘプタン、ボルネオール、2−メチルカ
ンフアノール、フエンチルアルコール、l−メン
タノール、2,2,5−トリメチルシクロヘキサ
ノール等の脂環式炭化水素・モノオールをあげる
ことができ、これらに対応するメタクリル酸エス
テルを例示することができる。 これらメタクリル酸エステルの中で特に好適に
は、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸フエン
チル、メタクリル酸l−メンチル、メタクリル酸
アダマンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチ
ルなどをあげることができる。 脂環式炭化水素基に限定する理由は芳香族炭化
水素基の場合、耐光性が悪く着色する場合があり
用途に制限が生ずるためである。 炭素数8個以上の脂環式炭化水素基のうち、と
くに好適には炭素数10個以上の脂環式炭化水素基
の場合が耐熱性向上の寄与率が高い。 炭素数7個以下の脂環式炭化水素基を有するメ
タクリル酸エステルを使用する場合は吸湿性の低
減が不十分で耐熱性が向上しない。又、炭素数8
個以上の場合でも直鎖状炭化水素基、たとえば、
メタクリル酸n−オクチルやメタクリル酸n−ド
デシルなどのメタクリル酸エステルは特に耐熱性
向上に寄与しない。炭素数が20個までの脂環式炭
化水素基がのぞましく、21個以上になると重合体
の機械的強度がいちじるしく低下する傾向にあ
る。 本発明の重合体(A)のエステル部分が炭素数8〜
20個の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エ
ステルの含有量3〜100重量%は、吸湿性の低減
と耐熱性を改善するために必要な成分範囲であ
り、より好ましくは、5〜97重量%である。 本発明の重合体(A)がメタクリル酸メチル97〜50
重量%を含有する重合体においては機械的強度と
耐熱性にすぐれた低吸湿性メタクリル系樹脂であ
る。 本発明の重合体(A)がエステル部に炭素数8〜20
個の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エス
テル50〜95重量%から成るメタクリル系樹脂とメ
タクリル酸メチル50重量%以上含有するメタクリ
ル系樹脂からなる樹脂組成物は高屈折率で低吸湿
性にすぐれたメタクリル系樹脂である。 本発明重合体に重合体不飽和基を有する化合物
を共重合によつて含有させることができる。耐熱
性と透明性を保持するためには、これらの共重合
成分は必要な最少量とし好ましくは、10重量%以
下に設定することが望ましい。重合性不飽和基を
有する化合物の具体例としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピ
ル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル、スチレン等をあげることができる。 本発明の最も重要な要素である揮発物の量は、
1.2重量%以下であり、好ましくは、1.0重量%以
下である。該揮発物の量が1.2重量%をこえる場
合、シート又は成形体に加工する際、黄色に着色
し、微少な泡が発生したりして好ましくない。さ
らに耐熱性を低下するので好ましくない。また、
シートまたは成形体を高温下で長時間使用する場
合、徐々に黄色ないし褐色に着色し、経時的に透
明性が低下して実用上、透明体として使用に耐え
なくなる。 揮発物の除去は、実質的に酸素不存在下、温度
70〜350℃の条件下でおこなう。除去時間は温度
条件によつて適宜、選択することができる。高温
領域では、比較的短時間で処理し、低温領域では
比較的長時間で処理する。実質的に酸素不存在下
で実施することが必須条件であり、酸素の存在下
では、重合体(A)は熱処理により淡黄色から褐色に
着色する。さらに、耐熱性が低下し、低吸湿性を
損なう。70℃より低い温度条件では揮発物を1.2
重量%以下低減することができない。また、350
℃より高い温度条件においては、重合体(A)が熱分
解をおこしはじめ成形体に微少な泡が発生したり
して好ましくない。 具体的な揮発物の除去方法としては、重合体を
連続的に減圧下、200〜350℃に加熱しながら除去
する方法があげられる。すなわち、ベント付押出
機によつて、窒素気流中で該重合体を加熱、押出
しながら揮発物の分離をおこなう方法をあげるこ
とができる。揮発物を分離された溶融状態の重合
体はダイスから押出しながら直接成形工程に導く
か、またはペレツトとして取出す。シート材料と
して得る場合にはキヤスト法による塊状重合でお
こない、重合体終了後、実質的に酸素不存在下に
おいて120〜130℃、1〜2時間熱処理をおこなう
ことにより揮発物を低減する。 本発明の低吸湿性のメタクリル系樹脂の製造法
としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化
重合などのいずれの重合法でもよいが、シート材
料として得る場合にはキヤスト法による塊状重合
でおこない、成形材料を目的とする場合には懸濁
重合または乳化重合法が作業性や生産性の上から
好ましい。 情報記録体用の基板として使用する場合は、重
合体に異物が混入しないことが好ましく、必要な
らば、過性や蒸溜法によりゴミなどの異物を除
去したのち重合する。 懸濁重合法あるいは乳化重合法を採用する場合
は懸濁分散剤または乳化剤を溶解した水中にラジ
カル重合開始剤ならびに分子量調節のために連鎖
移動剤を添加した単量体混合物を分散させたのち
重合をおこなう。キヤスト法による塊状重合法の
場合、所定の割合に配合した単量体混合物からま
ず部分重合体を調整し、ガラス又はステンレス製
のセル中に注入し、数時間重合をおこなう。 ラジカル重合開始剤としては例えば、2,2′−
アゾビス(イソブチロニトリル)、1,1′−アゾ
ビス(シクロヘキサンカルボニトリル)、2,
2′−アゾビス(2,4−ジメチルヴアレロニトリ
ル)、アゾビスイソブタノールジアセテート等の
アゾ化合物ならびにラウロイルパーオキサイド、
ジ−tert−ブチルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、ジ−tert−ブチルパーフタレート、ジ−tert
−ブチルパーアセテート、ジ−tert−アミルパー
オキサイド等の有機過酸化物があげられる。 これらの重合開始剤の添加割合は単量体に対し
て0.001〜1モル%である。又、重合系中には分
子量を制御するために連鎖移動剤としてtert−ブ
チル、n−ブチル、n−オクチル、及びn−ドデ
シルメルカプタン等を単量体モノマーに対し約1
モル%以下添加する。 本発明は上述のごとく、メタクリル酸メチル重
合体のすぐれた光学的性質を保持し、耐熱性にす
ぐれた低吸湿性のメタクリレート系樹脂であるの
で、熱および吸湿による寸法の変化、製品のそり
が従来のメタクリル樹脂と比べて著しく改善され
るため、シートあるいは成形材料としてプラスチ
ツクレンズ、及びプリズム等並びにオーデイオデ
イスク、ビデイオデイスク、コンピユーター用情
報デイスク等の光学式情報記録体用基板等である
光学機器用に好適に使用できる。また、耐熱性に
すぐれているので、カーステレオ用のデジタルオ
ーデイオデイスクとして使用出来る等の温度制限
の緩和により範囲を拡大するものである。 本発明のメタクリル系樹脂対して必要に応じて
他の重合体を混合して使用してもよく、又、酸化
安定剤、耐候安定剤、着色剤、離型剤などの添加
剤を添加して使用してもよい。 次に本発明を実施例によつて更に詳細に説明す
るが、本発明はこれによつて何んら限定されるも
のではない。 なお実施例中の物性測定法のうち、全光線透過
率、平行光線透過率、曇価はASTM D1003、曲
げ強度、剛性度、たわみはASTM D 790、熱
変形温度はASTM D 648、吸水率はASTM
D570およびメルトインデツクスはASTM D1238
に準拠して測定した。 実施例 1 撹拌機をそなえた内容積10のステンレス製反
応器に懸濁安定剤としてヒドロキシセルロース35
g、ポリメタクリル酸ナトリウム水溶液8.8gお
よびリン酸二水素ナトリウム12gを溶解した脱イ
オン水4.4Kgを入れ別にメタクリル酸ボルニル0.8
Kg、メタクリル酸メチル3.2℃、アクリル酸メチ
ル40gの単量体混合物にn−ドデシルメルカプタ
ン8gおよびラウロイルパーオキサイド12gを加
えて溶解後、反応器へ投入し、温度83℃、撹拌機
回転数1000rpmで重合させた。約1時間後に反応
温度が上昇し、98℃に達した。更に105℃迄昇温
し、30分保つたのち、反応器を冷却した。えられ
たビーズ状の共重合体を水洗、脱水した。さら
に、減圧下で、140℃、10時間熱処理して揮発物
を除去した。重合体1gを精秤してクロロホルム
溶解し、内部標準物質としてシクロヘキサノール
50mgを添加してガスクロマトグラフイー法で定量
したところ、残留未反応単量体94重量%を含有す
る揮発物は0.4重量%であつた。メルトインデツ
クス(210℃、10Kg)は0.8であつた。その後、
230℃でペレツト化したのちさらに減圧下で90℃、
24時間熱処理し、シリンダー温度250℃、金型温
度60℃で射出成形し、110×110×2(mm)の透明
平板をえた。 この射出板についてASTM D570に準じて吸
水率を測定したところ、0.8%であつた。また
ASTM D684に準じてアニール後の熱変形温度
を測定したところ、120℃であつた。さらに情報
記録体基板として必要な各種物性を測定した結
果、第1表示すごとく、光学的特性、機械的性
質、熱的性質、低吸湿性など各物性にバランスが
とれ、好適なものであつた。
性メタクリル系樹脂の製造方法に関する。 メタクリル系樹脂は透明性および耐候性にすぐ
れ、機械的性質、熱的性質、成形加工性などにも
バランスのとれた性質を有しており、シート材料
あるいは成形材料として多方面に使用されてい
る。また最近、メタクリレート系樹脂が透明性は
じめすぐれた特性を有するので、ビデイオデイス
ク、オーデイオデイスク、コンピユーター用情報
フアイル・デイスク等の情報記録体用材料として
使用されはじめた。 特に情報記録媒体用の基板として軽量で取扱い
が容易な点から塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹
脂、メタクリル系樹脂等のシート、フイルムの使
用が提案されているが、メタクリル系樹脂の方が
光透過率にすぐれ、傷がつきにくく、複屈折が低
く、表面精度が良好である。したがつて、レーザ
ー光により光学的に再生する方式の情報記録体に
はメタクリル系樹脂が使用されている。 しかしながら、メタクリル系樹脂はポリオレフ
イン系樹脂やポリスチレン系樹脂に比べて
ASTM D−570に準じて測定した100℃、100%
RHにおける吸水率が2%以上であり、吸水率が
1.8%をこえると吸湿による寸法変化、成形品の
そり、あるいは吸湿と乾燥の長期くり返しサイク
ルによるクラツクが発生するため、商品によつて
はその使用が制約されている分野もある。特に、
ビデイオデイスク、オーデイオデイスク、大容量
画像フアイル、大容量コンピユーター用デイスク
メモリー等の情報記録体用材料として成形品にそ
りを生じないこと等、高度の寸法安定性が要求さ
れ、吸湿性の改善が要望されている。 この意味から特開昭58−5318号公報および特開
昭58−13652号公報で提案されているメタクリル
酸シクロヘキシルとメタクリル酸メチルからなる
共重合体は注目すべきものである。しかしなが
ら、吸湿性を低減するための成分量としてメタク
リル酸シクロヘキシルを比較的多量に必要とし、
また、その結果メタクリル系樹脂の耐熱性を低下
させる欠点を有し、使用範囲の制限を生じるな
ど、さらに改善を要する点がある。 本発明者らはかかる現状にかんがみ、耐熱性に
すぐれた低吸湿性メタクリル系樹脂の開発を鋭意
検討した結果本発明に到達した。すなわち、本発
明はエステル部分に炭素数8〜20個の脂環式炭化
水素基を有するメタクリル酸エステルから成る重
合体(A)を実質的に酸素不存在下、温度70〜350℃
の条件下で揮発物を1.2重量%以下に低減させる
ことを特徴とする光学機器用の低吸湿性メタクリ
ル系樹脂の製造方法を提供するものである。 本発明の低吸湿性メタクリル系樹脂は常温から
80℃附近までの温度範囲において従来から提案さ
れているメタクリル酸樹脂に比べ吸湿性が大巾に
低減され、かつ、シートあるいは成形材料として
透明性、耐候性、機械的性質、成形加工性などの
メタクリル系樹脂本来の優れた特性を保有してい
る。さらに、上述の従来から提案されているメタ
クリル系樹脂が全く使用出来ない温度においても
そりなどを生せず寸法安定性が保持される。 本発明において使用される炭素数8〜20個の脂
環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルは
メタクリル酸あるいはより好ましくはその酸塩化
物を、式ROHの脂環式炭化水素・モノオールで
エステル化することによつてつくられる。 脂環式炭化水素基・モノオールとしては1−ア
ダマンタノール、2−アダマンタノール、3−メ
チル−1−アダマンタノール、3,5−ジメチル
−1−アダマンタノール、3−エチルアダマンタ
ノール、3−メチル−5−エチル−1−アダマン
タノール、3,5,8−トリエチル−1−アダマ
ンタノールおよび3,5−ジメチル−8−エチル
−1−アダマンタノール、オクタヒドロ−4,7
−メンタノインデン−5−オール、オクタヒドロ
−4,7−メンタノインデン−1−イルメタノー
ル、p−メンタノール8、p−メンタノール−
2、3−ヒドロキシ−2,6,6−トリメチル−
ビシクロ〔3,1,1〕ヘプタン、3,7,7−
トリメチル−4−ヒドロキシ−ビシクロ〔4,
1,0〕ヘプタン、ボルネオール、2−メチルカ
ンフアノール、フエンチルアルコール、l−メン
タノール、2,2,5−トリメチルシクロヘキサ
ノール等の脂環式炭化水素・モノオールをあげる
ことができ、これらに対応するメタクリル酸エス
テルを例示することができる。 これらメタクリル酸エステルの中で特に好適に
は、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸フエン
チル、メタクリル酸l−メンチル、メタクリル酸
アダマンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチ
ルなどをあげることができる。 脂環式炭化水素基に限定する理由は芳香族炭化
水素基の場合、耐光性が悪く着色する場合があり
用途に制限が生ずるためである。 炭素数8個以上の脂環式炭化水素基のうち、と
くに好適には炭素数10個以上の脂環式炭化水素基
の場合が耐熱性向上の寄与率が高い。 炭素数7個以下の脂環式炭化水素基を有するメ
タクリル酸エステルを使用する場合は吸湿性の低
減が不十分で耐熱性が向上しない。又、炭素数8
個以上の場合でも直鎖状炭化水素基、たとえば、
メタクリル酸n−オクチルやメタクリル酸n−ド
デシルなどのメタクリル酸エステルは特に耐熱性
向上に寄与しない。炭素数が20個までの脂環式炭
化水素基がのぞましく、21個以上になると重合体
の機械的強度がいちじるしく低下する傾向にあ
る。 本発明の重合体(A)のエステル部分が炭素数8〜
20個の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エ
ステルの含有量3〜100重量%は、吸湿性の低減
と耐熱性を改善するために必要な成分範囲であ
り、より好ましくは、5〜97重量%である。 本発明の重合体(A)がメタクリル酸メチル97〜50
重量%を含有する重合体においては機械的強度と
耐熱性にすぐれた低吸湿性メタクリル系樹脂であ
る。 本発明の重合体(A)がエステル部に炭素数8〜20
個の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エス
テル50〜95重量%から成るメタクリル系樹脂とメ
タクリル酸メチル50重量%以上含有するメタクリ
ル系樹脂からなる樹脂組成物は高屈折率で低吸湿
性にすぐれたメタクリル系樹脂である。 本発明重合体に重合体不飽和基を有する化合物
を共重合によつて含有させることができる。耐熱
性と透明性を保持するためには、これらの共重合
成分は必要な最少量とし好ましくは、10重量%以
下に設定することが望ましい。重合性不飽和基を
有する化合物の具体例としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピ
ル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル、スチレン等をあげることができる。 本発明の最も重要な要素である揮発物の量は、
1.2重量%以下であり、好ましくは、1.0重量%以
下である。該揮発物の量が1.2重量%をこえる場
合、シート又は成形体に加工する際、黄色に着色
し、微少な泡が発生したりして好ましくない。さ
らに耐熱性を低下するので好ましくない。また、
シートまたは成形体を高温下で長時間使用する場
合、徐々に黄色ないし褐色に着色し、経時的に透
明性が低下して実用上、透明体として使用に耐え
なくなる。 揮発物の除去は、実質的に酸素不存在下、温度
70〜350℃の条件下でおこなう。除去時間は温度
条件によつて適宜、選択することができる。高温
領域では、比較的短時間で処理し、低温領域では
比較的長時間で処理する。実質的に酸素不存在下
で実施することが必須条件であり、酸素の存在下
では、重合体(A)は熱処理により淡黄色から褐色に
着色する。さらに、耐熱性が低下し、低吸湿性を
損なう。70℃より低い温度条件では揮発物を1.2
重量%以下低減することができない。また、350
℃より高い温度条件においては、重合体(A)が熱分
解をおこしはじめ成形体に微少な泡が発生したり
して好ましくない。 具体的な揮発物の除去方法としては、重合体を
連続的に減圧下、200〜350℃に加熱しながら除去
する方法があげられる。すなわち、ベント付押出
機によつて、窒素気流中で該重合体を加熱、押出
しながら揮発物の分離をおこなう方法をあげるこ
とができる。揮発物を分離された溶融状態の重合
体はダイスから押出しながら直接成形工程に導く
か、またはペレツトとして取出す。シート材料と
して得る場合にはキヤスト法による塊状重合でお
こない、重合体終了後、実質的に酸素不存在下に
おいて120〜130℃、1〜2時間熱処理をおこなう
ことにより揮発物を低減する。 本発明の低吸湿性のメタクリル系樹脂の製造法
としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化
重合などのいずれの重合法でもよいが、シート材
料として得る場合にはキヤスト法による塊状重合
でおこない、成形材料を目的とする場合には懸濁
重合または乳化重合法が作業性や生産性の上から
好ましい。 情報記録体用の基板として使用する場合は、重
合体に異物が混入しないことが好ましく、必要な
らば、過性や蒸溜法によりゴミなどの異物を除
去したのち重合する。 懸濁重合法あるいは乳化重合法を採用する場合
は懸濁分散剤または乳化剤を溶解した水中にラジ
カル重合開始剤ならびに分子量調節のために連鎖
移動剤を添加した単量体混合物を分散させたのち
重合をおこなう。キヤスト法による塊状重合法の
場合、所定の割合に配合した単量体混合物からま
ず部分重合体を調整し、ガラス又はステンレス製
のセル中に注入し、数時間重合をおこなう。 ラジカル重合開始剤としては例えば、2,2′−
アゾビス(イソブチロニトリル)、1,1′−アゾ
ビス(シクロヘキサンカルボニトリル)、2,
2′−アゾビス(2,4−ジメチルヴアレロニトリ
ル)、アゾビスイソブタノールジアセテート等の
アゾ化合物ならびにラウロイルパーオキサイド、
ジ−tert−ブチルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、ジ−tert−ブチルパーフタレート、ジ−tert
−ブチルパーアセテート、ジ−tert−アミルパー
オキサイド等の有機過酸化物があげられる。 これらの重合開始剤の添加割合は単量体に対し
て0.001〜1モル%である。又、重合系中には分
子量を制御するために連鎖移動剤としてtert−ブ
チル、n−ブチル、n−オクチル、及びn−ドデ
シルメルカプタン等を単量体モノマーに対し約1
モル%以下添加する。 本発明は上述のごとく、メタクリル酸メチル重
合体のすぐれた光学的性質を保持し、耐熱性にす
ぐれた低吸湿性のメタクリレート系樹脂であるの
で、熱および吸湿による寸法の変化、製品のそり
が従来のメタクリル樹脂と比べて著しく改善され
るため、シートあるいは成形材料としてプラスチ
ツクレンズ、及びプリズム等並びにオーデイオデ
イスク、ビデイオデイスク、コンピユーター用情
報デイスク等の光学式情報記録体用基板等である
光学機器用に好適に使用できる。また、耐熱性に
すぐれているので、カーステレオ用のデジタルオ
ーデイオデイスクとして使用出来る等の温度制限
の緩和により範囲を拡大するものである。 本発明のメタクリル系樹脂対して必要に応じて
他の重合体を混合して使用してもよく、又、酸化
安定剤、耐候安定剤、着色剤、離型剤などの添加
剤を添加して使用してもよい。 次に本発明を実施例によつて更に詳細に説明す
るが、本発明はこれによつて何んら限定されるも
のではない。 なお実施例中の物性測定法のうち、全光線透過
率、平行光線透過率、曇価はASTM D1003、曲
げ強度、剛性度、たわみはASTM D 790、熱
変形温度はASTM D 648、吸水率はASTM
D570およびメルトインデツクスはASTM D1238
に準拠して測定した。 実施例 1 撹拌機をそなえた内容積10のステンレス製反
応器に懸濁安定剤としてヒドロキシセルロース35
g、ポリメタクリル酸ナトリウム水溶液8.8gお
よびリン酸二水素ナトリウム12gを溶解した脱イ
オン水4.4Kgを入れ別にメタクリル酸ボルニル0.8
Kg、メタクリル酸メチル3.2℃、アクリル酸メチ
ル40gの単量体混合物にn−ドデシルメルカプタ
ン8gおよびラウロイルパーオキサイド12gを加
えて溶解後、反応器へ投入し、温度83℃、撹拌機
回転数1000rpmで重合させた。約1時間後に反応
温度が上昇し、98℃に達した。更に105℃迄昇温
し、30分保つたのち、反応器を冷却した。えられ
たビーズ状の共重合体を水洗、脱水した。さら
に、減圧下で、140℃、10時間熱処理して揮発物
を除去した。重合体1gを精秤してクロロホルム
溶解し、内部標準物質としてシクロヘキサノール
50mgを添加してガスクロマトグラフイー法で定量
したところ、残留未反応単量体94重量%を含有す
る揮発物は0.4重量%であつた。メルトインデツ
クス(210℃、10Kg)は0.8であつた。その後、
230℃でペレツト化したのちさらに減圧下で90℃、
24時間熱処理し、シリンダー温度250℃、金型温
度60℃で射出成形し、110×110×2(mm)の透明
平板をえた。 この射出板についてASTM D570に準じて吸
水率を測定したところ、0.8%であつた。また
ASTM D684に準じてアニール後の熱変形温度
を測定したところ、120℃であつた。さらに情報
記録体基板として必要な各種物性を測定した結
果、第1表示すごとく、光学的特性、機械的性
質、熱的性質、低吸湿性など各物性にバランスが
とれ、好適なものであつた。
【表】
実施例 2
撹拌機をそなえた内容積1のステンレスチー
ル製の反応器にメタクリル酸ボルニル170gとア
クリル酸メチル3gの単量体混合物を入れ、開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1gを添
加溶解して、100℃で10分間重合させ、部分重合
体をえた。これに更に開始剤としてアゾビスバレ
ロニトリル0.2gを加えて混合溶解後、ガラスセ
ル中に注入して65℃で10時間重合させ、その後
125℃で2時間熱処理して厚さ2mmのシート状の
重合体をえた。このシート中の揮発物は0.9%で
あつた。物性を測定したところ、全光線透過率:
93%、平行光線透過率:92%、曇価:0.8%、熱
変形温度:150℃、吸水率は0.7%であつた。 実施例 3〜5 実施例1と同様な方法でメタクリル酸エステル
の種類および量をかえて重合体をえたのち、物性
を測定した。その結果を第2表に示した。 実施例 6 実施例1と同様な方法でメタクリル酸メチル−
アクリル酸メチル共重合体(アクリル酸メチル2
重量%含有)をえたのち、実施例2でえた重合体
粉砕品と4:6の割合で混合し、えられた重合体
組成物を窒素気流中、70℃で20時間熱処理したの
ち混練賦形し、加熱圧縮して厚さ2mmのシート性
重合体をえた。シート中の揮発物は0.7%であつ
た。物性を測定したところ、全線透過率:93%、
曇価:0.8%、熱変形温度:125℃、吸水率1.1%
であつた。
ル製の反応器にメタクリル酸ボルニル170gとア
クリル酸メチル3gの単量体混合物を入れ、開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1gを添
加溶解して、100℃で10分間重合させ、部分重合
体をえた。これに更に開始剤としてアゾビスバレ
ロニトリル0.2gを加えて混合溶解後、ガラスセ
ル中に注入して65℃で10時間重合させ、その後
125℃で2時間熱処理して厚さ2mmのシート状の
重合体をえた。このシート中の揮発物は0.9%で
あつた。物性を測定したところ、全光線透過率:
93%、平行光線透過率:92%、曇価:0.8%、熱
変形温度:150℃、吸水率は0.7%であつた。 実施例 3〜5 実施例1と同様な方法でメタクリル酸エステル
の種類および量をかえて重合体をえたのち、物性
を測定した。その結果を第2表に示した。 実施例 6 実施例1と同様な方法でメタクリル酸メチル−
アクリル酸メチル共重合体(アクリル酸メチル2
重量%含有)をえたのち、実施例2でえた重合体
粉砕品と4:6の割合で混合し、えられた重合体
組成物を窒素気流中、70℃で20時間熱処理したの
ち混練賦形し、加熱圧縮して厚さ2mmのシート性
重合体をえた。シート中の揮発物は0.7%であつ
た。物性を測定したところ、全線透過率:93%、
曇価:0.8%、熱変形温度:125℃、吸水率1.1%
であつた。
【表】
比較例 1
実施例1において、減圧下、140℃、10時間の
熱処理による揮発物の除去操作をおこなわなかつ
た以外は全く同様な方法で重合体をえたのち射出
成形により平板を作成した。揮発物は2.4重量%
含有し、平板は黄色に着色していた。物性を測定
した結果、吸水率は2.3重量%、熱変形温度は107
℃であつた。 比較例 2〜4 実施例1においてメタクリル酸エステルを第2
表に記載されているものを使用した以外は、同様
な方法で重合体をえたのち、物性を測定した。そ
の結果を第2表に合せて示した。
熱処理による揮発物の除去操作をおこなわなかつ
た以外は全く同様な方法で重合体をえたのち射出
成形により平板を作成した。揮発物は2.4重量%
含有し、平板は黄色に着色していた。物性を測定
した結果、吸水率は2.3重量%、熱変形温度は107
℃であつた。 比較例 2〜4 実施例1においてメタクリル酸エステルを第2
表に記載されているものを使用した以外は、同様
な方法で重合体をえたのち、物性を測定した。そ
の結果を第2表に合せて示した。
【表】
Claims (1)
- 1 エステル部分に炭素数8〜20個の脂環式炭化
水素基を有するメタクリル酸エステルからなる重
合体(A)を実質的に酸素不存在下、温度70〜350℃
の条件下で揮発分を1.2重量%以下に低減させる
ことを特徴とする光学機器用の低吸湿性メタクリ
ル系樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59003278A JPS60147416A (ja) | 1984-01-10 | 1984-01-10 | 低吸湿性メタクリル系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59003278A JPS60147416A (ja) | 1984-01-10 | 1984-01-10 | 低吸湿性メタクリル系樹脂の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60147416A JPS60147416A (ja) | 1985-08-03 |
JPH0442410B2 true JPH0442410B2 (ja) | 1992-07-13 |
Family
ID=11552955
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59003278A Granted JPS60147416A (ja) | 1984-01-10 | 1984-01-10 | 低吸湿性メタクリル系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60147416A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3890136T1 (de) * | 1988-01-07 | 1990-02-01 | Asahi Chemical Ind | Copolymer auf methacrylat-basis mit geringer feuchtigkeitsabsorption |
WO2015064576A1 (ja) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | 株式会社クラレ | メタクリル樹脂組成物の製造方法 |
JP2020041034A (ja) * | 2018-09-10 | 2020-03-19 | 株式会社ジェイエスピー | アクリル樹脂、アクリル樹脂中間体、これらの製造方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5059486A (ja) * | 1973-09-27 | 1975-05-22 | ||
JPS585318A (ja) * | 1981-07-02 | 1983-01-12 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 低吸湿性メタクリル系樹脂 |
-
1984
- 1984-01-10 JP JP59003278A patent/JPS60147416A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60147416A (ja) | 1985-08-03 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |