JPH0354109A - 活性炭及びその製造方法 - Google Patents
活性炭及びその製造方法Info
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- JPH0354109A JPH0354109A JP1190298A JP19029889A JPH0354109A JP H0354109 A JPH0354109 A JP H0354109A JP 1190298 A JP1190298 A JP 1190298A JP 19029889 A JP19029889 A JP 19029889A JP H0354109 A JPH0354109 A JP H0354109A
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Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、活性炭及びその製造方法に関するものであり
、更に詳しくは、優れた吸着能を有する活性炭及びその
製造方法に関するものである． 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点］ 従来より活性炭は、その強い吸着性を利用して、水処理
、溶剤回収、空気浄化、触媒架体等の用途に用いられて
おり、その用途は現在でも大きく伸びつつある． この活性炭は、通常、粉状或は粉状のものを粒状に形成
した形状で利用されてきたが、この形状故に取扱い性の
面で、又、用途によっては性能面でも、必ずしも満足す
べきものではなく、更にその応用範囲も比較的限定され
るという難点のあることが指摘されていた． 一方、最近になってアクリル繊維を原籾とした繊維状の
活性炭が開発され、これまで利用できなかった分野への
応用が期待されているが、未だこのような新しいタイプ
の活性炭はわずかしか提供されていない． 本発明の発明者らは、このような現状に鑑みて鋭意研究
した結果、従来の活性炭より優れた脱吸着能を有し、且
つ、取扱いも極めて容易な活性炭及びその製造方法に係
る本発明に到達した。
、更に詳しくは、優れた吸着能を有する活性炭及びその
製造方法に関するものである． 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点］ 従来より活性炭は、その強い吸着性を利用して、水処理
、溶剤回収、空気浄化、触媒架体等の用途に用いられて
おり、その用途は現在でも大きく伸びつつある． この活性炭は、通常、粉状或は粉状のものを粒状に形成
した形状で利用されてきたが、この形状故に取扱い性の
面で、又、用途によっては性能面でも、必ずしも満足す
べきものではなく、更にその応用範囲も比較的限定され
るという難点のあることが指摘されていた． 一方、最近になってアクリル繊維を原籾とした繊維状の
活性炭が開発され、これまで利用できなかった分野への
応用が期待されているが、未だこのような新しいタイプ
の活性炭はわずかしか提供されていない． 本発明の発明者らは、このような現状に鑑みて鋭意研究
した結果、従来の活性炭より優れた脱吸着能を有し、且
つ、取扱いも極めて容易な活性炭及びその製造方法に係
る本発明に到達した。
［問題点を解決するための手段］
即ち、本発明は、主として、少なくとも熱処理による耐
炎化と常法による賦活化とを施されたポリカルボジイミ
ド樹脂からなることを特徴とする活性炭、及び、ポリカ
ルボジイミド樹脂を主成分として含む原料体を熱処理す
ることにより耐炎化した後、常法により賦活することを
特徴とする活性炭の製造方法に関するものである． 上記構或の本発明活性炭において、熱処理による耐炎化
は、例えば１５０℃〜４００℃で行なわれる．又、上記
構戊の本発明活性炭の製造方法において、ポリカルボジ
イミド樹脂を主成分として含む原料体は、例えば繊維状
又はフィルム状のものであり、熱処理による耐炎化は、
例えば１５０℃〜４００℃で行なわれる．以下本発明に
ついて更に詳細に説明する．本発明において使用される
ポリカルボジイミド樹脂それ自体は、既知のもの或は既
知のものと同様にして製造することができるものであっ
て［米国特許第２．９４１，９６６号明細書；特公昭４
７−３３２９７号公報； Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．
， ２８． ２０６９−２０７５ （１９６３） ；
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ，１９８１，Ｖｏ１
．８＋，Ｎｏ．４，６１９−６２１等参照］、例えば、
有機ジイソシアネートの脱二酸化炭素を伴う縮合反応に
より容易に製造することができる．このポリカルボジイ
ミド樹脂の製造に使用される有機ジイソシアネートは、
脂肪系、脂環式系、芳香族系、芳香一脂肪族系等いずれ
のタイプのものであってもよく、これらは単独で用いて
も、又、２種以上組合せて用いて共重合体としてもよい
． 而して、本発明の方法において使用されるポリカルボジ
イミド樹脂には式 −Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ− （Ｉ） （式中、Ｒは有機ジイソシアネート残 基を表わす） で示される少なくとも１種の繰り返し単位からなる単独
共重合体又は共重合体が包含される．上記式（Ｉ）にお
ける有機ジイソシアネート残基Ｒとしては、数あるもの
の中でもとりわけ芳香族ジイソシアネート残基が好適で
ある［ここで有機ジイソシアネート残基とは、有機ジイ
ソシアネート分子から２つのイソシアネート基（ＮＣＯ
）を除いた残りの部分をいう］．このようなポリカルボ
ジイミド樹脂の具体例としては次のものを挙げることが
できる． （本頁以下余白） 上記各式において、重合度ｎは１０−１０， ０００の
範囲内、好ましくは５０−５． ０００の範囲である．
尚、前記ポリカルドイミド樹脂の端末は、モノイソシア
ネート等を用いて封止されていてもよく、以上説明した
ポリ力ルドイミド樹脂は、溶液のままの状態で、或は、
溶液から沈殿させた粉末として得ることができる． 次に、このようにして得たポリ力ルドイミド樹脂を所望
の形状に戊形する．或形するには、ポリ力ルドイミド樹
脂を重合終了後の溶液のまま、或は一旦粉末として得て
から、溶媒に溶解した溶液とし、この溶液を、例えば平
滑なガラス板上等にキャストした後、溶媒を除去する方
法等を採ればよい．この溶媒としては、テトラクロ口エ
チレン，トリクロロエチレン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジ
メチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ビロリドン、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルフオキシド等を使用
することができる． 又、粉末の場合は、圧縮戊形、ロール成形、射出成形、
トランスアー成形等によってもよい．これらにより成形
体として厚み０．１ｍｍ−３ｍｍ程度のものを容易に得
ることができる。
炎化と常法による賦活化とを施されたポリカルボジイミ
ド樹脂からなることを特徴とする活性炭、及び、ポリカ
ルボジイミド樹脂を主成分として含む原料体を熱処理す
ることにより耐炎化した後、常法により賦活することを
特徴とする活性炭の製造方法に関するものである． 上記構或の本発明活性炭において、熱処理による耐炎化
は、例えば１５０℃〜４００℃で行なわれる．又、上記
構戊の本発明活性炭の製造方法において、ポリカルボジ
イミド樹脂を主成分として含む原料体は、例えば繊維状
又はフィルム状のものであり、熱処理による耐炎化は、
例えば１５０℃〜４００℃で行なわれる．以下本発明に
ついて更に詳細に説明する．本発明において使用される
ポリカルボジイミド樹脂それ自体は、既知のもの或は既
知のものと同様にして製造することができるものであっ
て［米国特許第２．９４１，９６６号明細書；特公昭４
７−３３２９７号公報； Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．
， ２８． ２０６９−２０７５ （１９６３） ；
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ，１９８１，Ｖｏ１
．８＋，Ｎｏ．４，６１９−６２１等参照］、例えば、
有機ジイソシアネートの脱二酸化炭素を伴う縮合反応に
より容易に製造することができる．このポリカルボジイ
ミド樹脂の製造に使用される有機ジイソシアネートは、
脂肪系、脂環式系、芳香族系、芳香一脂肪族系等いずれ
のタイプのものであってもよく、これらは単独で用いて
も、又、２種以上組合せて用いて共重合体としてもよい
． 而して、本発明の方法において使用されるポリカルボジ
イミド樹脂には式 −Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ− （Ｉ） （式中、Ｒは有機ジイソシアネート残 基を表わす） で示される少なくとも１種の繰り返し単位からなる単独
共重合体又は共重合体が包含される．上記式（Ｉ）にお
ける有機ジイソシアネート残基Ｒとしては、数あるもの
の中でもとりわけ芳香族ジイソシアネート残基が好適で
ある［ここで有機ジイソシアネート残基とは、有機ジイ
ソシアネート分子から２つのイソシアネート基（ＮＣＯ
）を除いた残りの部分をいう］．このようなポリカルボ
ジイミド樹脂の具体例としては次のものを挙げることが
できる． （本頁以下余白） 上記各式において、重合度ｎは１０−１０， ０００の
範囲内、好ましくは５０−５． ０００の範囲である．
尚、前記ポリカルドイミド樹脂の端末は、モノイソシア
ネート等を用いて封止されていてもよく、以上説明した
ポリ力ルドイミド樹脂は、溶液のままの状態で、或は、
溶液から沈殿させた粉末として得ることができる． 次に、このようにして得たポリ力ルドイミド樹脂を所望
の形状に戊形する．或形するには、ポリ力ルドイミド樹
脂を重合終了後の溶液のまま、或は一旦粉末として得て
から、溶媒に溶解した溶液とし、この溶液を、例えば平
滑なガラス板上等にキャストした後、溶媒を除去する方
法等を採ればよい．この溶媒としては、テトラクロ口エ
チレン，トリクロロエチレン、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジ
メチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ビロリドン、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルフオキシド等を使用
することができる． 又、粉末の場合は、圧縮戊形、ロール成形、射出成形、
トランスアー成形等によってもよい．これらにより成形
体として厚み０．１ｍｍ−３ｍｍ程度のものを容易に得
ることができる。
本発明に用いられるポリ力ルポジイミド樹脂の原料体は
、前述の方法によって得られるポリカルボジイミド樹脂
を繊維化等することによって得られる．即ち、分子量一
万乃至数十万のポリカルボジイミド樹脂を、従来既知の
乾式法、湿式法によるか又は溶融紡糸することによって
、例えば繊維状或はフィルム状とするのである． かくして得られたポリカルボジイミド樹脂のフィルム状
或は繊維状等の原料体を本発明の活性炭に変換するには
、まず酬炎化処理を施す必要がある．この耐炎化処理は
、フィルム状或は繊維状等の原料体を熱処理することに
より行ない、この熱処理の温度は、好ましくは１５０℃
〜４００℃であり、熱処理時間は、好ましくは２０時間
以内である． 次に、このようにして耐炎化したフィルム状或は繊維状
等の原料体を賦活するのであり、この賦活処理は、従来
知られている方法のいずれかによればよく、例えば、上
記耐炎化したフィルム状或は繊維状等の原料体を７００
〜ｉ，ｏｏｏ℃、好ましくは８００〜９００℃の水蒸気
中で加熱する方法を例として挙げることができる．この
際、７００℃以下の温度では十分に賦活化が進まず、又
、１．○○Ｏ℃より高い温度では、得られた活性炭の強
度が下がり好ましくない．尚、賦活時間は、−Ｍに１０
〜２００分の範囲で決定すればよい。
、前述の方法によって得られるポリカルボジイミド樹脂
を繊維化等することによって得られる．即ち、分子量一
万乃至数十万のポリカルボジイミド樹脂を、従来既知の
乾式法、湿式法によるか又は溶融紡糸することによって
、例えば繊維状或はフィルム状とするのである． かくして得られたポリカルボジイミド樹脂のフィルム状
或は繊維状等の原料体を本発明の活性炭に変換するには
、まず酬炎化処理を施す必要がある．この耐炎化処理は
、フィルム状或は繊維状等の原料体を熱処理することに
より行ない、この熱処理の温度は、好ましくは１５０℃
〜４００℃であり、熱処理時間は、好ましくは２０時間
以内である． 次に、このようにして耐炎化したフィルム状或は繊維状
等の原料体を賦活するのであり、この賦活処理は、従来
知られている方法のいずれかによればよく、例えば、上
記耐炎化したフィルム状或は繊維状等の原料体を７００
〜ｉ，ｏｏｏ℃、好ましくは８００〜９００℃の水蒸気
中で加熱する方法を例として挙げることができる．この
際、７００℃以下の温度では十分に賦活化が進まず、又
、１．○○Ｏ℃より高い温度では、得られた活性炭の強
度が下がり好ましくない．尚、賦活時間は、−Ｍに１０
〜２００分の範囲で決定すればよい。
次に本発明を実施例により説明する．
［実施例］
実施例１
２．４−トリレンジイソシアネート／２．６−トリレン
ジイソシアネート（８０／２０）の混合物５４ｇを、テ
トラクロ口エチレン５ ０ ０ ，ｎ ｌ中で，カルボ
ジイミド化触媒（ｌ−フＬニルー３−メチルホスフオレ
ンオキサイド）０．１２ｇと共に１２０℃で４時間反応
させ、ポリ力ルポジイミド溶液を得た．この溶液より乾
式法により厚さ５０μｍのポリカルボジイミドフィルム
を作成した．次いで、このフィルムを空気中２５０℃で
５時間耐炎化処理を行ない．次いで８００℃の温度で１
００分間、水蒸気量を２０ｇ／分の割合に供給して、炭
素化賦活処理をした．得られた活性炭フィルムの比表面
積は、！． ． Ｏ Ｏ Ｏｍ”／ｇであった．この活
性炭フィルムについて、ＪＩＳ Ｋ−１４１２に準じて
ベンゼン吸着量を測定したところ、吸着ｊ！１５０％と
非常に良好であった． 実施例２ 実施例ｌで作成したポリカルボジイミド溶液を用いて、
乾式紡糸により、ポリカルボジイミドｔａ維（直径１０
μｍ）を作成した．この繊維を、実施例１と同様の方法
で耐炎化及び賦活化を行ない、活性炭繊維を作成した． 得られた活性炭繊維の比表面積は、１．０２０ｍ２７ｇ
で、ベンセンの吸着量は５５％と非常に良好であった． 実施例３ メチレンジフエニルジイソシアネート １５０ｇを、テトラクロロエチレン８２０ｍｌ中で、カ
ルボジイミド化触媒（１−フエニルー３−メチルホスフ
オレンオキサイド）０．１３ｇと共に、１２０℃で６時
間反応させた．この溶液を室温に冷却することでポリカ
ルボジイミドが沈殿した．この沈殿物を濾過し、１．
Ｏ Ｏ℃で２時間乾燥し、ポリカルボジイミド粉末を得
た．この粉末を、プレス温度 １００℃、プレス圧８ ０ Ｋｇ／ａｍ２でプレス成形
し、厚さ５０μｍのフィルムを得た．このフィルムから
、実施例ｌと同様の条件で活性炭フィルムを作成した． このフィルムの比表面積は１ ． ０ ５ ０ｍ”／ｇ
であった．又、ベンゼンの吸着量は５２％と良好であっ
た． 実施例４ 実施例３で作戊した、ポリカルボジイミド粉末を用いて
溶融紡糸を行ない、直径１０μｍのポリカルボジイミド
繊維を得、更に、実施例ｌと同様の方法で活性炭繊維を
得た． この繊維の表面積１ ， １ ０ ０ｍ”／ｇであっ
た．又、ベンゼンの吸着量は５７％と良好であった． 実施例５ 実施例ｌで作或したポリカルボジイミドフィルムを用い
て、空気中で、室温から昇温速度（Ｈ．Ｒ）１”Ｃ／分
で３００℃まで加熱した後、３００℃で３０分間熱処理
し、耐炎化処理を行なった． 次いで、実施例１と同様の方法で賦活化を行なった． 得られた活性炭フィルムの比表面積は、１。１００ｍ”
／ｇで、ベンセンの吸着量は５１％と良好であった． 実施例６ 実施例１で作成したポリカルボジイミドフィルムを用い
て、空気中で、室温から昇温速度（Ｈ．Ｒ）１’Ｃ／分
で２００℃まで加熱した後、２００℃のまま１２時間熱
処理し、耐炎化処理を行なった． 次いで、実施例ｌと同様の方法で賦活化を行なった． 得られた活性炭フィルムの比表面積は ９ ９ ０ ｍ”／ｇで、ベンセンの吸着量は４９％と
良好であった． 実施例７ 実施例ｌで作成したポリカルボジイミドフィルムを用い
て、空気中で、１５０℃で３時間、２００℃で３時間、
２５０℃で３時間、３００℃で３０分間、３６０℃で１
０分間熱処理し、耐炎化処理を行なった． 次いで、実施例１と同様の方法で賦活化を行なった． 得られた活性炭フィルムの比表面積は１１５０ｍ”／ｇ
で２ベンセンの吸着量は５２％と非常に良好であった． ［発明の効果］ このようにして得られた本発明活性炭は、他の材料を用
いて作成した活性炭に比較して優れた吸着能を有し、且
つ、形状も繊維状或はフィルム状等と、所望の形状に成
形して使用することができるという利点を有している．
ジイソシアネート（８０／２０）の混合物５４ｇを、テ
トラクロ口エチレン５ ０ ０ ，ｎ ｌ中で，カルボ
ジイミド化触媒（ｌ−フＬニルー３−メチルホスフオレ
ンオキサイド）０．１２ｇと共に１２０℃で４時間反応
させ、ポリ力ルポジイミド溶液を得た．この溶液より乾
式法により厚さ５０μｍのポリカルボジイミドフィルム
を作成した．次いで、このフィルムを空気中２５０℃で
５時間耐炎化処理を行ない．次いで８００℃の温度で１
００分間、水蒸気量を２０ｇ／分の割合に供給して、炭
素化賦活処理をした．得られた活性炭フィルムの比表面
積は、！． ． Ｏ Ｏ Ｏｍ”／ｇであった．この活
性炭フィルムについて、ＪＩＳ Ｋ−１４１２に準じて
ベンゼン吸着量を測定したところ、吸着ｊ！１５０％と
非常に良好であった． 実施例２ 実施例ｌで作成したポリカルボジイミド溶液を用いて、
乾式紡糸により、ポリカルボジイミドｔａ維（直径１０
μｍ）を作成した．この繊維を、実施例１と同様の方法
で耐炎化及び賦活化を行ない、活性炭繊維を作成した． 得られた活性炭繊維の比表面積は、１．０２０ｍ２７ｇ
で、ベンセンの吸着量は５５％と非常に良好であった． 実施例３ メチレンジフエニルジイソシアネート １５０ｇを、テトラクロロエチレン８２０ｍｌ中で、カ
ルボジイミド化触媒（１−フエニルー３−メチルホスフ
オレンオキサイド）０．１３ｇと共に、１２０℃で６時
間反応させた．この溶液を室温に冷却することでポリカ
ルボジイミドが沈殿した．この沈殿物を濾過し、１．
Ｏ Ｏ℃で２時間乾燥し、ポリカルボジイミド粉末を得
た．この粉末を、プレス温度 １００℃、プレス圧８ ０ Ｋｇ／ａｍ２でプレス成形
し、厚さ５０μｍのフィルムを得た．このフィルムから
、実施例ｌと同様の条件で活性炭フィルムを作成した． このフィルムの比表面積は１ ． ０ ５ ０ｍ”／ｇ
であった．又、ベンゼンの吸着量は５２％と良好であっ
た． 実施例４ 実施例３で作戊した、ポリカルボジイミド粉末を用いて
溶融紡糸を行ない、直径１０μｍのポリカルボジイミド
繊維を得、更に、実施例ｌと同様の方法で活性炭繊維を
得た． この繊維の表面積１ ， １ ０ ０ｍ”／ｇであっ
た．又、ベンゼンの吸着量は５７％と良好であった． 実施例５ 実施例ｌで作或したポリカルボジイミドフィルムを用い
て、空気中で、室温から昇温速度（Ｈ．Ｒ）１”Ｃ／分
で３００℃まで加熱した後、３００℃で３０分間熱処理
し、耐炎化処理を行なった． 次いで、実施例１と同様の方法で賦活化を行なった． 得られた活性炭フィルムの比表面積は、１。１００ｍ”
／ｇで、ベンセンの吸着量は５１％と良好であった． 実施例６ 実施例１で作成したポリカルボジイミドフィルムを用い
て、空気中で、室温から昇温速度（Ｈ．Ｒ）１’Ｃ／分
で２００℃まで加熱した後、２００℃のまま１２時間熱
処理し、耐炎化処理を行なった． 次いで、実施例ｌと同様の方法で賦活化を行なった． 得られた活性炭フィルムの比表面積は ９ ９ ０ ｍ”／ｇで、ベンセンの吸着量は４９％と
良好であった． 実施例７ 実施例ｌで作成したポリカルボジイミドフィルムを用い
て、空気中で、１５０℃で３時間、２００℃で３時間、
２５０℃で３時間、３００℃で３０分間、３６０℃で１
０分間熱処理し、耐炎化処理を行なった． 次いで、実施例１と同様の方法で賦活化を行なった． 得られた活性炭フィルムの比表面積は１１５０ｍ”／ｇ
で２ベンセンの吸着量は５２％と非常に良好であった． ［発明の効果］ このようにして得られた本発明活性炭は、他の材料を用
いて作成した活性炭に比較して優れた吸着能を有し、且
つ、形状も繊維状或はフィルム状等と、所望の形状に成
形して使用することができるという利点を有している．
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 主として、少なくとも熱処理による耐炎化と常法に
よる賦活化とを施されたポリカルボジイミド樹脂からな
ることを特徴とする活性炭。 ２ 熱処理による耐炎化は、１５０℃〜３５０℃で行な
われた請求項１記載の活性炭。 ３ ポリカルボジイミド樹脂を主成分として含む原料体
を熱処理することにより耐炎化した後、常法により賦活
することを特徴とする活性炭の製造方法。 ４ ポリカルボジイミド樹脂を主成分として含む原料体
は、繊維状又はフィルム状のものである請求項３記載の
活性炭の製造方法。 ５ 熱処理による耐炎化は、１５０℃〜４００℃で行な
う請求項３記載の活性炭の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1190298A JPH0354109A (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | 活性炭及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1190298A JPH0354109A (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | 活性炭及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0354109A true JPH0354109A (ja) | 1991-03-08 |
Family
ID=16255839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1190298A Pending JPH0354109A (ja) | 1989-07-21 | 1989-07-21 | 活性炭及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0354109A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0710666A1 (en) * | 1994-07-20 | 1996-05-08 | Nisshinbo Industries, Inc. | Material used for immobilization of biologically active substances and method for immobilization of said substance using said material |
| WO1998007655A1 (de) * | 1996-08-20 | 1998-02-26 | BLüCHER GMBH | Körnige aktivkohle aus destillationsrückständen |
| KR100238613B1 (ko) * | 1997-08-08 | 2000-01-15 | 류재창 | 중금속 흡착능이 우수한 활성탄 및 그 제조방법 |
| JP2000044214A (ja) * | 1998-07-31 | 2000-02-15 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 多孔質炭素材料、その製造方法、及びそれを用いた排ガス処理方法 |
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| JP2007105560A (ja) * | 2005-10-11 | 2007-04-26 | Nippon Mektron Ltd | 吸着材およびそれを用いた吸着方法 |
-
1989
- 1989-07-21 JP JP1190298A patent/JPH0354109A/ja active Pending
Cited By (12)
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| US7342769B2 (en) | 2002-08-23 | 2008-03-11 | Nisshinbo Industries, Inc. | Electric double-layer capacitor |
| JP4548592B2 (ja) * | 2002-08-23 | 2010-09-22 | 日清紡ホールディングス株式会社 | 電気二重層キャパシタ |
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| JP4514686B2 (ja) * | 2005-10-11 | 2010-07-28 | 日本メクトロン株式会社 | 吸着材を用いた吸着方法 |
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