JPH0354076B2

JPH0354076B2 -

Info

Publication number: JPH0354076B2
Application number: JP57095845A
Authority: JP
Priority date: 1982-06-04
Filing date: 1982-06-04
Publication date: 1991-08-19
Also published as: JPS58212990A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はジアゾ系感熱記録材料に関する。紙、プラスチツクフイルム等の支持体上にジア
ゾ化合物、カツプラー、熱可融性物質を主成分と
する感熱層を設けたジアゾ系感熱記録材料が広く
知られている。このジアゾ系感熱記録材料（又は熱現像型ジア
ゾ複写材料）において、カツプラー一種類で黒に
発色させる事は困難であり、その種のカツプラー
として実用的なものは、フロログルシンだけであ
る。しかしながら、このものは水溶解性からくる
耐湿性や退色による色調の変化に問題がある。そ
こで、一般に黒を出すためには、二種あるいは三
種のカツプラーの組合わせが必須であり、たとえ
ば、２，３−ジヒドロキシナフタレン６−スルホ
ン酸ソーダ（青）アセトアセとアニリド（黄）レ
ゾルシン（セピア）等の組合わせが知られてい
る。しかし、これらも前記同様の問題があつた。
他に、水難溶型のイエローカツプラーが特公昭45
−36072に開示されているが、退色しやすい欠点
があつた。本発明の目的は、これまでに提案されたジアゾ
系感熱記録材料における前記欠点を克服し、優れ
た黒発色が得られ、保存性が良く光退色しにくい
感熱記録材料を提供するところにある。即ち、本発明はジアゾ化合物、カツプラー及び
熱可融性物質を主成分とした感熱層を支持体上に
設けたジアゾ系感熱記録材料において、該カツプ
ラーとして下記一般式（）で表わされるブルー
発色カツプラー（但し、R₁は芳香族基又は脂環族基であり、X₁
は水素、ハロゲン、アセチル基、スルホン酸基、
アルコキシル基である。）と下記一般式（）或いは（）で表わされるイ
エロー発色カツプラー（但し、R₂、R₃はアルキル基、アルコキシル基、
フエニル基、シアノ基を表わす。Ｘ、Ｙはハロゲン、アルキル基、アルコキシル
基を表わす。ｎは０〜４の整数であり、ｍは０〜５の整数で
ある。）を併用することを特徴とするものである。一般式（）、（）のイエローカツプラーは新
規材料であつて光退色しにくく、又、ナフトール
AS系（一般式（））との組合わせで優れた黒発
色が得られるのである。本発明では一般式（）あるいは（）の構造
のイエローカツプラーを（）の構造のブルーカ
ツプラーに対して重量比で、１：５〜５：１とな
るように併用する。熱可融性物質をジアゾ化合物
１重量部に対し、５〜30重量部添加する。一般式（）の具体例としては、下記のものが
ある。一般式（）の具体例としては、下記が挙げら
れる。一般式（）の具体例としては、下記が挙げら
れる。熱可融性物質としては、融点、又は軟化点が50
〜250℃の範囲のものが採用される。具体例とし
ては、例えば次のものが挙げられる。２−トリブロムエタノール、２，２−ジメチル
トリメチレングリコール、１，２−シクロヘキサ
ンジオール等のアルコール誘導体、マロン酸、グ
ルタル酸、マレイン酸、メチルマレイン酸等の酸
誘導体、密ロウ、セラツクロウなどの動物ワツク
ス類、カルナバロウなどの植物性ワツクス類、モ
ンタンワツクスなどの鉱物性ワツクス類、パラフ
インワツクス、微晶ワツクスなどの石油ワツクス
類、その他合成ワツクス類例えば高級脂肪酸の多
価アルコールエステル、高級アミン、高級アミ
ド、脂肪酸とアミンとの縮合物、芳香族とアミン
の縮合物、合成パラフイン、塩化パラフイン、高
級脂肪酸の金属塩、高級直鎖グリコール、３，４
−エポキシヘキサヒドロフタル酸ジアルキル等。本発明において用いる前記熱可融性又は熱軟化
性物質は、融点又は軟化点が50〜250℃の範囲の
ものの使用が好ましい。融点又は軟化点が50℃未
満の場合、製品の保存性が低下する傾向を示し、
250℃を越えるようになると、熱ヘツドに対する
製品の熱応答性が不満足のものとなる。また本発
明で用いるこれらの熱可融性又は熱軟化性物質
は、高速発色性（高速記録性）の製品を得る観点
からは、ジアゾ化合物１重量部に対し、２〜30重
量部、好ましくは５〜10重量部の割合で用いられ
る。この量が前記範囲より少なくなると発色性が
不十分になり、得られる製品は、高速記録用の記
録材料としては不適当なものとなる。本発明の場
合、フアクシミリなどの高速の出力記録のために
は、殊に、５重量部以上の割合で用いるのがよ
い。一方、この添加量が余りにも多くなると、加熱
発色時に画像のニジミなどが生じて好ましくな
い。従つて、本発明の場合、熱可融性物質の添加
量は前記範囲内に保持するのがよい。本発明においては、感熱発色層を強固に支持体
上に支持させるために、必要に応じて、熱可融性
又は熱軟化性結着剤が用いられるが、このような
ものとしては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル、／酢酸ビニル共重合体、
ポリアクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリブ
タジエン、ポリアクリルアミド、スチレン／ブタ
ジエン／アクリル系共重合体などが挙げられる。
これらの結着剤は、融点又は軟化点が50〜250℃
の範囲のものの使用が好ましい。本発明においては、結着剤としては、前記した
ような熱可融性又は熱軟化性のものが好ましく用
いられるが、これらのものは必ずしも単独で用い
る必要はなく、層中の各成分をより強固に支持体
に結着させるために他の結着剤を併用することが
できる。このような結着剤としては、例えば、次
のようなものを挙げることができる。ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
カゼイン、ゼラチン、デンプン及びその誘導体、
ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース、ポ
リエステル（≒10万以上）、ポリスチレン
（≒10万以上）、塩化ゴム、スチレン無水マレ
イン酸共重合体、イソ（又はジイソ）ブチレン−
無水マレイン酸共重合体、尿素−ホルマリン樹
脂、フエノール樹脂、メラミン樹脂等の水溶性、
有機溶剤可溶性、または水性分散型樹脂。もちろん、これらの結着剤は、場合によつては
単独で用いることもできる。また、本発明においては、感熱発色層にはさら
に必要に応じ、補助成分として、酸性物質、塩基
性物質、填料及びその他のものを含有させること
ができる。酸性物質：酸性物質はカツプリング反応を防止し、保存安
定性のために必要に応じて添加され、例えば、次
のようなものを挙げることができる。酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン
酸、硫酸など。塩基性物質：塩基性物質は、加熱に際してカツプリング反応
を生起させるために必要に応じて加えられ、例え
ば、次のようなものが挙げられる。水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸カ
リウムなどの苛性アルカリや炭酸アルカリなど。
加熱により塩基性を発生する物質として、尿素、
チオ尿素及びこれらの誘導体、イリクロル酢酸の
アルカリ塩、塩化アンモン、硫酸アンモン、クエ
ン酸アンモニウムなど。発色濃度を高めるために
安息香酸ナトリウムやグアニジン類を用いること
ができる。填料：填料は、サーマルヘツドなどにより加熱する場
合に、そのサーマルヘツドに対するマツチング性
を改善するために加えられ、このようなものには
例えば、次のようなものがある。スチレン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン縮合物
樹脂微粒子、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、炭酸カルシウム、チタン、タルク、カオ
リン、シリカ、アルミナ等の有機、無機系の固体
粒子。その他の補助成分としては、発色抑制又は発色
補助のために、塩化亜塩、クエン酸ソーダ、硫酸
グアニジン、グルコン酸カルシウム、ソルビトー
ル、サツカローズなどが、また溶解剤としてサポ
ニンなどが用いられる。本発明による感熱記録材料を得るには、前記し
た形成成分を、適当な溶媒に溶解又は分散させて
各層形成塗布液を調製し、この塗布液を支持体上
にそれぞれ塗布、乾燥して、製品とする。この場
合、層形成成分を溶解又は分散させる溶媒として
は、形成させる層の性状や形成目的に応じて適当
に選択する。このような溶媒としては、水又は水
に有機溶媒を溶解させた水性媒体、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン、シクロヘキサン、ケロセン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルセロソルブ、アセトン、メチル
エチルケトン、ジメチルエーテル、シロキサンな
どの非極性又は極性有機溶媒などが挙げられる。本発明の感熱記録材料は、各種の感熱記録の分
野、殊に、高速記録の要求されるフアクシミリや
電子計算機などの出力記録用紙として有利に応用
することができ、しかも本発明の場合、その表面
に記録された文字や画像は、加熱により画像形成
後、光によつて、未反応のジアゾ化合物を分解さ
せることにより定着させることができる。また、
本発明の感熱記録材料は、その定着性を利用し、
有価証券や商品券、入場券、証明書、伝票などに
対する必要事項の記録や、それらの作成に応用す
ることができる。次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。実施例１Ａ液１重量部ステアリン酸アミド９重量部塩ビ−酢ビ共重合体５重量部メチルセルソルブ 85重量部上記組成物をボールミルで分散し〔Ａ液〕を調
製した。Ｂ液３重量部２重量部Ｎ−ステアリルベンズアミド 10重量部イミダゾール５重量部シリカ５重量部メチルセルロース５重量部水 70重量部上記組成物をボールミルで分散し〔Ｂ液〕を調
製した。50ｇ／m²の上質紙に炭酸カルシウムと
PVAを乾燥重量２ｇ／m²となるようにアンダー
コートした。その上に〔Ａ液〕を乾燥重量4.0
ｇ／m²となるように塗布し、さらにその上に〔Ｂ
液〕を乾燥重量4.0ｇ／m²となるように塗布し、
キヤレンダーでベツク平滑度800秒となるように
調製し、感熱記録材料を得た。Rifax3300で印字
すると黒に発色した。さらにリコピーハイスター
ト100で露光し、マクベス濃度計で測定すると、
印字濃度は0.95、地肌濃度は0.10であつた。露光
前の感熱紙を40℃−90％の環境下に24時間放置
後、地肌濃度を測定すると0.15であつた。一般の事務所の壁に１ケ月間、露光後の感熱紙
を貼つておいた後の地肌濃度は0.12であり、画像
部の色調も、露光直後の色調と変わらなかつた。実施例２実施例１の〔Ｂ液〕のイエローカツプラーを

【式】に代え、他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。印字濃
度は0.95、地肌濃度0.10。40℃−90％の環境下に
24時間放置後の地肌濃度は0.14であつた。ウオー
ルテスト後の地肌部は0.11であり、画像部の色調
と変化はなかつた。比較例１実施例１の〔Ｂ液〕のブルーカツプラー、イエ
ローカツプラーをフロログルシンに代え、他は実
施例１と同様にして感熱記録紙を得た。印字濃度
は1.05、地肌濃度は0.13。40℃−90％の環境下に
24時間放置後の地肌濃度は0.45であつた。ウオー
ルテスト後の地肌部はかつ色に変色した。比較例２実施例１の〔Ｂ液〕のイエローカツプラーをア
セトアセトアニリドに代え、他は実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。印字濃度は1.05、地肌
濃度は0.10であつた。40℃−90％の環境下に24時
間放置後の地肌部はイエローに発色した。比較例３実施例１の〔Ｂ液〕のイエローカツプラーを

【式】に代え、他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た印字濃度
は0.95、地肌濃度は0.10であつた。40℃−90％の
環境下に24時間放置後の地肌部は0.15であつた。一般の事務所の壁に１ケ月間露光後の感熱紙を
貼つておいた後の地肌濃度は0.12であつたが、画
像部の色調が、黒から青紫に変化した。

Claims

【特許請求の範囲】１ジアゾ化合物、カツプラー及び熱可融性物質
を主成分とした感熱層を支持体上に設けたジアゾ
系感熱記録材料において、該カツプラーとして下
記一般式（）で表わされるブルー発色カツプラ
ー（但し、R₁は芳香族基又は脂環族基であり、X₁
は水素、ハロゲン、アセチル基、スルホン酸基、
アルコキシル基である。）と下記一般式（）或いは一般式（）で表わさ
れるイエロー発色カツプラー（但し、R₂、R₃はアルキル基、アルコキシル基、
フエニル基、シアノ基を表わす。Ｘ、Ｙは、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ
ル基を表わす。ｎは０〜４の整数であり、ｍは０〜５の整数で
ある。）を併用することを特徴とするジアゾ系感熱記録材
料。