JPH035397B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なアミノナフタセン誘導体及びそ
の製造方法に関する。

更に詳しくは一般式〔Ｉ〕 〔式中、R¹，R²は共に水素原子を意味するか、
一方が水素原子を意味し、他方がヒドロキシ基
又はメトキシ基を意味する。

R³はアセチル基又は１−ヒドロキシエチル基
を意味する。

R⁴は水素原子又はハロゲン置換低級アルカノ
イル基を意味する。

R⁵は水素原子、ヒドロキシ基、低級アルカノ
イルオキシ基、アミノ基、ハロゲン置換低級ア
ルカノイルアミノ基、モルホリノ基を意味す
る。

R⁶は水素原子、ヒドロキシ基、低級アルカノ
イルオキシ基、テトラヒドロピラニルオキシ基
を意味する。

R⁷は水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル
基、低級アルカノイルオキシメチル基を意味す
る。

Ｒは水素原子、ヒドロキシ基または低級アルカ
ノイルオキシ基を意味する。ｎは０又は１を意
味する。〕 で示されるアミノナフタセン誘導体に関する。

上記の低級アルカノイル基とは例えばC₁〜C₄
のアルカノイル基を意味し、ハロゲン置換低級
アルカノイル基とは例えばフツ素原子、塩素原
子、臭素原子またはヨウ素原子に１〜３個置換
されたC₁〜C₄のアルカノイル基を意味する。

一般式〔Ｉ〕で示されるアミノナフタセン誘導
体は癌化学療法剤として臨床的に広く利用されて
いるアンスラサイクリン系抗生物質の類縁化合物
である。アンスラサイクリン系抗生物質としてダ
ウノマイシン及びアドリアマイシンが知られてお
り、これらの化合物は強力な抗腫瘍活性を示すが
決して満足できるものではない。

本発明に係わる一般式〔Ｉ〕で示されるアミノ
ナフタセン誘導体は下記の方法にて製造すること
ができる。

一般式〔〕 〔式中R¹，R²，R⁴は前記と同じ意味を有する〕 で示される化合物と一般式〔〕 〔式中、R⁸は炭素原子、低級アルカノイルオキ
シ基、ハロゲン置換低級アルカノイルオキシ基
またはハロゲン置換低級アルカノイルアミノ基
を意味し、R′，R⁹は水素原子、低級アルカノ
イルオキシ基またハロゲン置換低級アルカノイ
ルオキシ基を意味し、R¹⁰は水素原子、メチル
基、低級アルカノイルオキシメチル基またはハ
ロゲン置換低級アルカノイルオキシメチル基を
意味し、Ｘは塩素原子、臭素原子を意味し、ｎ
は０または１を意味する。〕 で示される糖誘導体とを、トリフルオロメタンス
ルホン酸銀等の可溶性銀塩の存在下あるいは酸化
水銀、シアン化水銀、臭化水銀等の水銀塩の存在
下に、溶媒中、例えばジクロロメタン、ジクロロ
エタン等のハロゲン化アルキル系溶媒、テトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル系溶
媒、あるいはこれらの混合溶媒中でグリコシル化
反応を行うことにより、一般式〔〕 〔式中、R′，R¹，R²，R⁴，R⁸，R⁹，R¹⁰，ｎは
前記と同じ意味を有する。〕 で示されるアミノナフタセン誘導体を得ることが
できる。

あるいはまた、前記一般式〔〕で表わされる化
合物と一般式〔Ｖ〕 〔式中R¹，R⁸，R⁹，R¹⁰は前記と同じ意味を有す
る〕 で示される化合物かまたは一般式〔〕 〔式中、R⁸，R⁹，R¹⁰は前記と同じ意味を有す
る。〕 で示される化合物をメタンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸等の酸触媒の存在下、無水の有機
溶媒例えばジメチルホルムアミド、ベンゼン、ト
ルエン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等中の
グリコシル化反応を行うことにより前記一般式
〔〕で示されるアミノナフタセン誘導体を得る
ことができる。

これら上記のグリコシル化反応では得られる一
般式〔〕で示される混合物は、通常、糖部分が
1′α−結合を（α−アノマー）を有するものと1′β
−結合（β−アノマー）を有するものの混合物と
して得られる。

次に、前記一般式〔〕で示される化合物の立
体異性体について説明する。前記一般式〔〕で
示される原料化合物には、７位酸素原子と９位窒
素原子がシス配置およびトランス配置のものが存
在する。例えばシス配置である原料化合物〔〕
のラセミ体を用い、一般式〔〕、〔Ｖ〕、〔〕で
示される糖誘導体の内光学活性な化合物を用いて
グリコシル化反応を行うと、前記一般式〔〕で
示される生成物は４種の立体異性体の混合物とな
り、シス配置である原料化合物〔〕の光学活性
体を用いて光学活性な糖誘導体とグリコシル化反
応を行うと、生成物は２種の立体異性体の混合物
となる。このような異性体は、例えばシリカゲル
等を用いるクロマトグラフイーにより分離するこ
とができる。この分離は後述の加水分解反応後に
行つてもよい。

前記一般式〔〕で示されるアミノナフタセン
誘導体の内エステル基を有する化合物からエステ
ル部分を加水分解し、一般式〔〕 〔式中、R¹，R²，R⁴，ｎは前記と同じ意味を有
し、R¹¹は炭素原子、ヒドロキシ基又はハロゲ
ン置換低級アルカノイルアミノ基を意味し、
R″，R¹²は水素原子またはヒドロキシ基を意味
し、R¹³は水素原子、メチル基またはヒドロキ
シメチル基を意味する。旦しR¹¹が水素原子を
意味し、かつR¹²が水素原子を意味し、かつ
R¹³が水素原子あるいはメチル基を意味する場
合を除く〕 で示されるアミノナフタセン誘導体を得るには、
水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム等の無機塩基またはトリエチルアミン等の
有機塩基を用い、メタノール、エタノール、含水
テトラヒドロフラン、含水アセトン等の溶媒中で
加水分解を実施すればよい。ここで、本加水分解
反応において、加水分解をうけるエステル基の部
分がトリフルオロアセトキシ基である場合には、
他のエステル基の加水分解条件よりも弱い条件、
例えばメタノールあるいは含水アセトン中で、ト
リエチルアミンあるいは炭酸水素ナトリウムで処
理することによつても加水分解を行うことができ
る。また前記一般式〔〕で示されるアミノナフ
タセン誘導体のうち、エステル基の他にトリフル
オロアセトアミド基を有する誘導体を加水分解す
る場合においては、トリフルオロアセトアミド基
が加水分解を受けにくい反応条件、例えば炭酸カ
リウムを用い、反応温度−20℃〜５℃、反応時間
0.5〜２時間にて反応を行うことにより、エステ
ル部分が加水分解され、前記一般式〔〕で示さ
れるアミノナフタセン誘導体のうち、ヒドロキシ
基の他にトリフルオロアセトアミド基を有する化
合物を得ることができる。

前記一般式〔〕で示されるアミノナフタセン
誘導体のうち、R⁴がトリフルオロアセチル基で
ある化合物から一般式〔〕 〔式中R″，R¹，R²，R¹²，R¹³，ｎは前記と同じ
意味を有し、R¹⁴は水素原子、ヒドロキシ基、
アミノ基またはトリフルオロアセトアミド基以
外のハロゲン置換低級アルカノイルアミノ基を
意味する。〕 で示される化合物を得る方法としては、一般式
で示される化合物の分子内にエステル基が存在す
る場合にはまずエステル基を前述の方法に従つて
加水分解し、次いでトリフルオロアセトアミド基
を加水分解するという方法と、エステル基とトリ
フルオロアセトアミド基を同時に加水分解すると
いう方法の２方法を挙げることができる。

前者の方法ではエステル基の水解により得られ
たトリフルオロアセトアミド基をもつ化合物を、
水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基を
用い、メタノール、含水アセトン、含水テトラヒ
ドロフラン等の溶媒中、反応温度０〜10℃にて
0.5〜20時間反応させトリフルオロアセトアミド
基を加水分解させ一般式〔〕で示された化合物
とすることができる。後者の方法では最初からト
リフルオロアセトアミド基が加水分解を受ける上
述の条件にて実施しエステル基を加水分解させる
と同時にトリフルオロアセトアミド基を加水分解
させ、一般式〔〕で示される化合物を得ること
ができる。

一般式〔〕で示される化合物KR⁴がトリフル
オロアセチル基であり、かつ分子内にエステル基
をもたない場合には前述のトリフルオロアセトア
ミド基の加水分解に於ける後者の条件にて実施す
れば一般式〔〕で示される化合物を得ることが
できる。

又、上述の方法で得ることができる前記一般式
〔〕で示される化合物のうち、一般式〔〕 〔式中R″，R¹，R²，R¹²，R¹³，ｎは前記と同じ
意味を有し、R¹⁵は水素原子、ヒドロキシ基、
アミノ基またはハロゲン置換低級アルカノイル
アミノ基を意味する。〕 で示される化合物をジクロロメタン、クロロホル
ム、テトラヒドロフラン等の溶媒中トリエチルア
ミン、ピリジン等の塩基の存在下、無水トリフル
オロ酢酸にて反応させた後、反応液にメタノー
ル、あるいは含水メタノール及びトリエチルアミ
ンあるいは炭酸水素ナトリウムを加えることによ
り、分子内のアミノ基だけを選択的にトリフルオ
ロアセチル化させ、 一般式〔Ｘ〕 〔式中R″，R¹，R²，R¹¹，R¹²，R¹³，ｎは前記
と同じ意味を有する〕 で示される化合物を得ることができる。

糖部分にアミノ基を有する一般式〔XI〕 〔式中R″，R¹，R²，R⁴，R¹²，R¹³，ｎは前記と
同じ意味を有する〕 で示される化合物を一般式〔XII〕 〔式中Ｙは臭素原子又はヨウ素原子を意味する〕 と、トリエチルアミン、ジメチルアニリン等の第
三級アミンの存在下、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジグ
ライム等の溶媒中反応させることにより、混合物
〔Ｘ〕 〔式中R″，R¹，R²，R⁴，R¹²，R¹³，ｎは前記と
同じ意味を有する〕 で示される化合物を得ることができる。

一般式〔Ｘ〕 〔式中R¹，R²，R⁴，ｎは前記と同じ意味を有し、
R¹⁶は水素原子、アミノ基、又はハロゲン置換
低級アルカノイルアミノを意味し、R¹⁷は水素
原子、メチル基を意味する。〕 で示される化合物をジヒドロピランと、ｐ−トル
エンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等の酸触媒
の存在下、トルエン、アセトニトリル、ジメチル
ホルムアミド等の無水溶媒中反応させることによ
り、一般式〔XV〕 〔式中R¹，R²，R⁴，R¹⁶，R¹⁷，ｎは前記と同じ
意味を有する。〕 で示される化合物を得ることができる。

上述の様にして得ることができる一般式〔Ｘ
〕 〔式中Ｒ，R¹，R²，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，ｎは前記
と同じ意味を有する〕 で示される化合物を還元反応に付し13−オキソ基
を還元し一般式〔Ｘ〕 〔式中Ｒ，R¹，R²，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，ｎは前記
と同じ意味を有する。〕 で示される化合物を得ることができる。

この還元反応はナトリウムシアノボロハイドラ
イド、リチウムシアノボロハイドライド、ナトリ
ウムボロハイドライド等のボロン系還元剤あるい
はリチウムアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムハイドライド、ナトリウムジエ
チルジヒドロアルミネート等のアルミニウム系還
元剤等のオキソ基を還元できる還元剤にて実施す
れば良いが、分子内にエステル基、アミド基が存
在する場合にはボロン系還元剤を用いる事が好ま
しい。ボロン系還元剤により還元反応を行う場合
には反応溶媒として水、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンあるいはこれらの混合溶媒中−20
〜40℃にて実施すればよい。

アルミニウム系還元剤にて還元反応を行う場合
には、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチ
ルエーテル等の溶媒中、−100〜−20℃にて反応を
行なえば良い。

一般式〔Ｘ〕で示される化合物の内分子内に
アミド結合を有する化合物を得るには、対応する
一般式〔Ｘ〕で示される化合物を上述の方法に
てオキソ基を還元して得ることができるが、又、
一般式〔Ｘ〕で示される化合物の内アミノ基を
有する化合物をアミド化反応に付し、アミノ基を
アミド基に変換することにても得ることができ
る。逆に、一般式〔Ｘ〕で示される化合物の
内、分子内にアミノ基を有する化合物は一般式
〔Ｘ〕で示される化合物の内トリフルオロアセ
トアミド基を有する化合物を加水分解反応に付す
ることにより得ることもできる。

本発明化合物の合成原料である一般式〔〕で
示される化合物の内、R¹，R²が共に水素原子で
ある化合物はEPC公開番号72259明細書（公開日
1983年２月16日）、特開昭58−29750号公報及び特
願昭57−78708号公報記載の方法にて合成するこ
とができるが、R¹，R²の一方が水素原子であり、
他方がメトキシ基又はヒドロキシ基である化合物
は新規化合物であり、例えば反応式〔Ａ〕の方法
にて合成することができる。

〔式中R¹⁷は水素原子またはメチル基を意味し、
R¹⁸は低級アルキル基（C_1〜3のアルキル基）ま
たはハロゲン化低級アルキル基、を意味し、
R¹⁹，R²⁰は共にメチル基またはエチル基を意
味するか、R¹⁹とR²⁰でエチレン基を意味し、
式(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、（7′）、(8)、（8′）、
(9)、
（9′）のヒドロキシ基又はメトキシ基は１位又
は４位にあることを示す。〕 即ち、化合物(1)を塩化アルミニウム等のルイス
酸の存在下、無水フタル酸誘導体(2)と反応させ化
合物(3)とし、次にジメチル硫酸等によりフエノー
ル性ヒドロキシ基をメトキシ基とした(4)とし、続
いて塩化アルミニウム等で処理し、化合物(5)を
得、この化合物(5)を常法によりケトン基を保護し
た化合物(6)に導いた後、Ｎ−ブロムこはく酸イミ
ド等のハロゲン化剤で処理して得られる混合物(7)
（R¹⁷＝CH₃）を塩酸等の酸を用い加水分解を行
い、R¹⁷がメチル基である化合物(8)を得、必要に
応じこれを塩化アルミニウム等で処理しR¹⁷が水
素原子である化合物(8)を得ることができる。

また化合物(7)を塩化アルミニウム等で処理し、
R¹⁷が水素原子である化合物（7′）を得、これを
塩酸等の酸を用いて加水分解し、R¹⁷が水素原子
である化合物（8′）を得ることができる。

更に必要に応じ化合物(8)又は（8′）をアシル化
反応に付し化合物(9)又は（9′）を得ることができ
る。

化合物(1)と化合物(2)の反応で生じる化合物(3)は
ヒドロキシ基の位置により２種の位置異性体が生
じる。化合物(4)、(5)、(6)、(7)、（7′）(8)、（8′
）、
(9)および（9′）も又同様に異性体を生ずる。この
位置異性体は化合物(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9
)
のいずれに於いてもクロマトグラフイー、その他
の分離操作で２種を別々に単離することができる
が、分離の容易さから化合物(5)、または化合物(7)
にて位置異性体の分離を実施することが好まし
い。特に化合物(5)では分別結晶操作にて位置異性
体を分離することができる。

上記化合物(8)及び(9)を光学活性体として取得す
る方法としては、光学活性な化合物(1)を用い反応
式〔Ａ〕で示したと同様の方法にて実施すれば良
い。ラセミ及び光学活性な化合物(1)は特開昭58−
29750号公報特願昭57−78708号明細書EPC公開
No.72259（公開日1983年２月16日）に記載されてい
る方法にて得ることができる。

一般式〔〕で示される化合物の内、R¹，R²
が共に水素原子である化合物も上述と同様の方法
にて得ることができる。

本発明化合物である一般式〔Ｉ〕で示されるア
ミノナフタセン誘導体は糖部分とアグリコン部分
から成つているが、以下に立体配置について説明
する。

本発明に含まれる糖部分としては、２，６−ジ
デオキシ−Ｌ及びＤ−リキソ−ヘキソピラノース
誘導体、３−アミノ−２，３，６−トリデオキシ
−Ｌ及びＤ−リキソ−ヘキソピラノース誘導体、
２，６−ジデオキシ−Ｌ及びＤ−アラビノ−ヘキ
ソピラノース誘導体、２，３，６−トリデオキシ
−Ｌ及びＤ−エリスロ−ヘキソピラノース誘導
体、６−デオキシ−Ｌ及びＤ−ガラクト−ヘキソ
ピラノース誘導体、２−デオキシ−Ｌ及びＤ−ア
ラビノ−ヘキソピラノース誘導体、３−アミノ−
２，３，６−トリデオキシ−Ｌ及びＤ−アラビノ
−ヘキソピラノース誘導体、３−アミノ−２，
３，４，６−テトラデオキシ−Ｌ及びＤ−スレオ
−ヘキソピラノース誘導体、２−デオキシ−Ｌ及
びＤ−エリスロ−ペンタピラノース誘導体、２−
デオキシ−Ｌ及びＤ−スレオ−ペンタピラノース
誘導体、テトラヒドロピラニール、テトラヒドロ
フラニール、等を好ましい例として挙げることが
でき、これらのものはアグリコンと1′α結合、あ
るいは1′β結合により結合している。

アグリコン部分は本明細書にいずれも平面構造
式にて図示されているが、これらの式には７位、
９位に不斉炭素を有し、場合により13位にも不斉
炭素を有しているが、本発明化合物はこれらの不
斉炭素により生じるすべての立体異性体を包含す
る。抗腫瘍活性上のアグリコン部分の好ましい立
体配置としては７位酸素原子と９位窒素原子がシ
ス配位であり、更に特に好ましい立体配置として
はアグリコンの９位の立体配置が反応式〔Ａ〕に
於ける化合物(1)の内R¹⁸がメチル基である化合物
のｌ異性体の２位と同じ立体配置である場合であ
る。

次に実施例を挙げ本発明を説明するが本発明は
もとよりこれに限定されるものではない。

実施例 １ ｄ−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，
10−テトラヒドロ−６，7α、11−トリヒドロキ
シ−５，12−ナフタセンジオン（〔α〕²⁵ _D＋153（ｃ
＝0.06、クロロホルム）、塩酸塩：〔α〕²⁰ _D−89゜（
ｃ
＝0.1、DMF））305mgをジクロロメタン20mlにて
溶解し、モレキユラーシーブ4A400mgを加えた後
５℃以下に冷却し、これに３，４−ジ−Ｏ−アセ
チル−２，６−ジデオキシ−α−Ｌ−リキソ−ヘ
キソピラノシールクロリド521mgのジクロロメタ
ン10ml溶液及びトリフルオロメタンスルホン酸銀
塩540mgのジエチルエーテル10ml溶液を加え、５
℃以下で１時間反応させた。反応液にジクロロメ
タン100mlと飽和重曹水30mlを加えた後不溶物を
去し、有機層を分液した。有機層を水洗し硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し764mgの残渣
を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイー（溶出溶媒５％メタノール／クロロホル
ム）にて精製して、ｄ−7α−〔（３，４−ジ−Ｏ
−アセチル−２，６−ジデオキシ−α−Ｌ−リキ
ソ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−
9β−アセチル−７，８，９，10，−テトラヒドロ
−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジ
オン344mg、mp155〜157℃、〔α〕²⁷ _D＋171゜（ｃ＝
0.21、クロロホルム）を得た。

実施例 ２ 実施例１で得たｄ−7α−〔（３，４−ジ−Ｏ−
アセチル−２，６−ジデオキシ−α−Ｌ−リキソ
−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β
−アセチル−７，８，９，10，−テトラヒドロ−
６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオ
ン120mgをメタノール12mlとテトラヒドロフラン
12mlに溶解後、氷水冷却下炭酸カリウム232mgを
加え同温度で１時間反応させた。反応液を３％塩
酸水にて酸性とした後、飽和重曹水を20ml加えて
アルカリ性としジクロロメタンにて抽出した。有
機相を飽和食塩水にて洗浄後、硫酸マグネシウム
にて乾燥し、減圧下溶媒を留去し、残渣を91mg得
た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
イー（溶出溶媒10％メタノール／クロロホルム）
精製し、ｄ−7α−〔（２，６−ジデオキシ−α−
Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−
アミノ−9β−アセチル−７，８，９，10，−テト
ラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフ
タセンジオン81mg、mp178〜182℃、 〔α〕²⁷ _D＋871゜（ｃ＝0.16、クロロホルム）を得た。

実施例 ３ ｄ−9β−アセチル−9α−トリフルオロアセチ
ルアミノ−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，
7α，11−トリヒドロキシ−５，12−ナフタセン
ジオン（〔α〕²⁵ _D＋207°（ｃ＝0.2、クロロホルム）
）
324mgをジクロロメタン15mlに溶解し、モレキユ
ラシーブ4A550mgを加えた後、氷水冷却した。こ
の溶液に３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジ
デオキシ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシール
クロリド800mgをジクロロメタン５mlに溶解した
ものを加えた後、トリフルオロメタンスルホン酸
銀塩540mgをジエチルエーテル６mlに溶解したも
のを加え、氷水冷却下45分間反応させた。反応液
にジクロロメタン50mlと飽和重曹水20mlを加えた
後、不溶物を去してから、有機層を分液し、飽
和食塩水にて洗浄後、硫酸マグネシウムにて乾燥
し、減圧下溶媒を溜去して得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフイー（溶出溶媒１％メ
タノール／クロロホルム）にて精製し、ｄ−7α
−〔（３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジデオ
キシ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オキ
シ〕−9β−アセチル−9α−トリフルオロアセトア
ミド−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11−
ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン78mg、
mp130〜140℃、〔α〕²⁷ _D＋226゜（ｃ＝0.16、クロロ
ホルム）を得た。

実施例 ４ 実施例１で得たｄ−7α−〔（３，４−ジ−Ｏ−
アセチル−２，６−ジデオキシ−α−Ｌ−リキソ
−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β
−アセチル−７，８，９，10−テトラヒドロ−
６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオ
ン80mgをジクロロメタン10mlに溶解した後、ピリ
ジン170mg、無水トリフルオロ酢酸180mgを氷水冷
下加え室温にて１時間反応させた。反応後、メタ
ノール20ml、飽和重曹水20mlを加え室温にて１時
間反応後、ジクロロメタン100mlを加え抽出し、
ｄ−7α−〔（３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６
−ジデオキシ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシ
ル）オキシ〕−9β−アセチル−9α−トリフルオロ
アセトアミド−７，８，９，10，−テトラヒドロ
−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジ
オン91mg、 mp133〜140℃を得た。

実施例 ５ ｄ−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，
10，−テトラヒドロ−６，7α，11−トリヒドロキ
シ−５，12−ナフタセンジオン（〔α〕²⁵ _D＋153゜
（ｃ＝0.06、クロロホルム）、塩酸塩：〔α〕²⁰ _D−89
゜
（ｃ＝0.1、DMF））294mgをジクロロメタン36ml
に溶解し、モレキユラシーブ4A550mgを加えた
後、氷水冷却した。これに、２，３，６−トリデ
オキシ−３−トリフルオロアセトアミド−４−Ｏ
−トリフルオロアセチル−α−Ｌ−リキソ−ヘキ
ソピラノシールクロリド600mgをジクロロメタン
８mlに溶解したものと、トリフルオロメタンスル
ホン酸銀塩510mgをジエチルエーテル８mlに溶解
したものを加え、氷水冷却下１時間反応させた。
反応液にメタノール50mlと飽和重曹水10mlを加
え、氷水冷却下１時間撹拌後、ジクロロメタン
200mlを加え、不溶物を去してから有機層を分
液した。有機層を水洗後、濃縮してから得られた
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフイ（溶出
溶媒５％メタノール／クロロホルム）にて精製し
てｄ−7α−〔（２，３，６−トリデオキシ−３−
トリフルオロアセトアミド−α−Ｌ−リキソ−ヘ
キソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−ア
セチル−７，８，９，10，−テトラヒドロ−６，
11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン
347mg、mp143〜145℃、〔α〕²⁵ _D＋184（ｃ＝0.12、
クロロホルム）を得た。ここで得られたものを常
法により塩酸塩とすると融点173−174℃であつ
た。

実施例 ６ 実施例５で得たｄ−7α−〔（２，３，６−トリ
デオキシ−３−トリフルオロアセトアミド−α−
Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−
アミノ−9β−アセチル−７，８，９，10−テト
ラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフ
タセンジオン80mgをメタノール12mlに溶解後、氷
水冷却下10％炭酸カリウム水溶液５mlを加え、同
温度にて12時間反応させた。反応液に３％塩酸水
を加え、酸性とした後、飽和重曹水にてアルカリ
性としクロロホルム抽出を行なつた。抽出で得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフイー
（溶出溶媒0.5％アンモニア水を含む５％メタノー
ル／クロロホルム）にて精製した後、常法により
塩酸塩としてｄ−7α−〔（２，３，６−トリデオ
キシ−３−アミノ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラ
ノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセチル−
７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒド
ロキシ−５，12−ナフタセンジオン・２塩酸塩24
mg、mp176〜180℃、〔α〕²⁵ _D＋149゜（ｃ＝0.11、水）
を得た。

実施例 ７ 実施例５で得たｄ−7α−〔（２，３，６−トリ
デオキシ−３−トリフルオロアセトアミド−α−
Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−
アミノ−9β−アセチル−７，８，９，10−テト
ラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフ
タセンジオン60mgを用い実施例４と同様に反応さ
せ後処理を行つて、ｄ−7α−〔（２，３，６−ト
リデオキシ−３−トリフルオロアセトアミド−α
−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9β
−アセチル−9α−トリフルオロアセトアミド−
７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒド
ロキシ−５，12−ナフタセンジオン47mg、 mp175〜177℃、〔α〕²⁷ _D＋246゜（ｃ＝0.1、クロロホ
ルム）を得た。

実施例 ８ ｌ−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，
10−テトラヒドロ−６，7α，11−トリヒドロキ
シ−５，12−ナフタセンジオン（〔α〕²⁵ _D−143゜
（ｃ＝0.07、クロロホルム）、塩酸塩：〔α〕²⁰ _D＋87
゜
（ｃ＝0.1、DMF））305mgを用い実施例１と同様
の反応を行つて、ｌ−7α−〔（３，４−ジ−Ｏ−
アセチル−２，６−ジデオキシ−α−Ｌ−リキソ
−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β
−アセチル−７，８，９，10−テトラヒドロ−
６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオ
ン、365mgを油状物として得、この油状物265mgを
クロロホルムに溶解後、塩化水素／エーテルを加
え、塩酸塩234mg、mp171〜174℃、〔α〕²⁵ _D−258
（ｃ＝0.11、水）を得た。

実施例 ９ 実施例８で得た7α−〔（３，４−ジ−Ｏ−アセ
チル−２，６−ジデオキシ−α−Ｌ−リキソ−ヘ
キソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−ア
セチル−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11
−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン100
mgを用い実施例４と同様の反応を行つて、ｌ−
7α−〔（３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，６−ジ
デオキシ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）
オキシ〕−9β−アセチル−9α−トリフルオロアセ
トアミド−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，
11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン93
mg、mp161〜165℃、〔α〕²⁷ _D−415°（ｃ＝0.12、ク
ロロホルム）を得た。

実施例 10 ｌ−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，
10−テトラヒドロ−６，7α，11−トリヒドロキ
シ−５，12−ナフタセンジオン・塩酸塩1.0g
（〔α〕²⁰ _D−89゜（ｃ＝0.1、DMF）をジメチルホルム
アミド10mlに溶解後、ジヒドロピラン３ml、無水
ｐ−トルエンスルホン酸10mgを加え室温にて一夜
撹拌した。反応液に塩化メチレン100mlを加えた
後、飽和重曹水50ml、飽和食塩水で３回洗い、有
機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮して
残渣1.5gを得た。

残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフイー
（溶出溶媒５％メタノール／クロロホルム）にて
精製しジアステレオマーである２種類の７−Ｏ−
テトラヒドロピラニル−9α−アミノ−9β−アセ
チル−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，7α，
11−トリヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン
（７−THPと以下略称する）を得た。

７−THP−Ａ Rf0.24（シリカゲル、５％メタノ
ール／クロロホルム） mp155−159℃ 〔α〕³⁰ _D＋84.7゜（ｃ＝0.10、クロロホル
ム） ７−THP−Ｂ Rf0.19（シリカゲル、５％メタノ
ール／クロロホルム） mp120−126℃ 〔α〕³⁰ _D＋231゜（ｃ＝0.11、クロロホル
ム） 実施例 11 ｄ−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，
10−テトラヒドロ−６，7α，11−トリヒドロキ
シ−５，12−ナフタセンジオン（〔α〕²⁵ _D＋153゜
（ｃ＝0.06、クロロホルム））（184mg、0.5mmol）
を乾燥ジクロロメタン（20ml）に溶解し、粉末モ
レキユラーシーブ4A（368mg）を加えた後５℃以
下に冷却し、これに２−デオキシ−３，４−ジ−
Ｏ−アセチル−Ｄ−エリスロ−ペンタピラノシル
−クロライド（590mg）を乾燥ジクロロメタン
（10ml）溶液およびトリフルオロメタンスルホン
酸銀塩（707mg）の乾燥ジエチルエーテル（８ml）
溶液を加え、５℃以下で２時間反応した。反応液
にジクロロメタン（100ml）と飽和重曹水（30ml）
を加え、不溶物を去した後、有機層を分液し
た。有機層を水洗、飽和食塩水洗浄後乾燥
（Na₂SO₄）し、減圧濃縮することにより残渣
（700mg）を得た。

この残渣をシリカゲルクロマトグラフイー（溶
出溶媒：５％メタノール／ジクロロメタン）にて
精製し、ｄ−7α−〔（２−デオキシ−３，４−ジ
−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−エリスロ−ペンタピラ
ノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセチル−
７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒド
ロキシ−５，12−ナフタセンジオン（150mg）を
得た。mp141−143℃ 〔α〕²⁰ _D＋120゜（ｃ＝0.1、クロロホルム）IR
（nujol）ν：1740、1705、1620、1590cm^-1、
NMR（CDCl₃）δ：1.97（3H、ｓ）、2.13（3H、
ｓ）、2.36（3H、ｓ）、3.03（2H、bs）、4.05（2H、
ｑ）、4.90−5.33（3H、ｍ）、5.50（1H、bs）、7.70
−7.93（2H、ｍ）、8.20−8.46（2H、ｍ） 質量分析：〔Ｍ〕⁺568目的化合物の塩酸塩は159−
161℃の融点を示した。

実施例 12 実施例11で得たｄ−7α−〔（２−デオキシ−３，
４−ジ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−エリスロ−ペン
タピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセ
チル−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11−
ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン（300
mg、0.53mmol）を炭酸カリウム（290mg）の乾燥
メタノール（15ml）および乾燥テトラヒドロフラ
ン（15ml）溶液に加え室温撹拌下30分間反応し
た。反応液に1N−塩酸を加え弱酸性とした後、
飽和重曹水を加え反応液のPHを８とした。次いで
反応液をジクロロメタン（150ml×４）で抽出し、
有機層を水洗、飽和食塩水で洗浄して乾燥
（Na₂SO₄）した。減圧濃縮した後、残渣をジク
ロロメタン−メタノール−ジエチルエーテルより
結晶化し、ｄ−7α−〔（２−デオキシ−β−Ｄ−
エリスロ−ペンタピラノシル）オキシ〕−9α−ア
ミノ−9β−アセチル−７，８，９，10−テトラ
ヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタ
センジオン（130mg）を得た。mp174−178℃、
IR（nujol）ν：1710、1620、1590cm^-1、NMR
（CDCl₃）δ：1.70−2.30（4H、ｍ）、2.30（3H、
ｓ）、3.00（2H、ｓ）、3.57−3.83（2H、ｍ）、4.96
（1H、bs）、5.33（1H、ｓ）、7.80−8.00（2H、ｍ）、
8.15−8.36（2H、ｍ）、質量分析〔Ｍ＋１〕⁺484目
的化合物の塩酸塩は145−151℃の融点を示した。

実施例 13 ｄ−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，
10−テトラヒドロ−６，7α−11−トリヒドロキ
シ−５，12−ナフタセンジオン（92mg、
0.25mmol）および２−デオキシ−３，４−ジ−
Ｏ−アセチル基−Ｌ−エリスロ−ペンタピラノシ
ルクロリド（236mg）を用い実施例11と同様に反
応・後処理後、シリカゲルクロマトグラフイー
（溶出溶媒：５％メタノール／ジクロロメタン）
にて精製し、ｄ−7α−〔（２−デオキシ−３，４
−ジ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−エリスロ−ペンタ
ピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセチ
ル−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11−ジ
ヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン（63mg）
をアメ状物質として得た。NMR（CDCl₃）δ：
1.97（3H、ｓ）、2.17（3H、ｓ）、2.40（3H、ｓ）、
3.06（2H、bs）、4.13（2H、ｑ）、5.00−5.40（3H、
ｍ）、5.43（1H、bs）、7.69−7.90（2H、ｍ）8.10−
8.30（2H、ｍ）質量分析：〔Ｍ〕⁺568目的化合物の
塩酸塩は145−148℃の融点を示した。IR（nujol）
ν：1740、1630、1590cm^-1 実施例 14 ｄ−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，
10−テトラヒドロ−６，7α，11−トリヒドロキ
シ−５，12−ナフタセンジオン（184mg、
0.5mmol）および２，６−ジデオキシ−３，４−
ジ−Ｏ−アセチル−Ｌ−アラビノ−ヘキソピラノ
シルクロライド（752mg）を用い実施例11と同様
に反応・後処理後、シリカゲルクロマトグラフイ
ー（溶出溶媒：10％−メタノール／ジクロロメタ
ン）にて精製し、ｄ−7α−〔（２，６−ジデオキ
シ−３，４−ジ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−アラビ
ノヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β
−アセチル−７，８，９，10−テトラヒドロ−
６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオ
ン（100mg）を得た。

mp.112−120℃、IR（nujol）ν：1730、1700、
1620、1580cm^-1、NMR（CDCl₃）δ：1.25（3H、
ｄ）、1.96（3H、ｓ）、2.06（3H、ｓ）、2.42（3H、
ｓ）、1.60−2.30（4H、ｍ）、3.07（2H、ｓ）、4.00
−4.35（1H、ｍ）、4.80（1H、ｔ）、4.97−5.23
（2H、ｍ）、5.50（1H、bs）、7.76−7.97（2H、ｍ）、
8.23−8.50（2H、ｍ）、質量分析〔Ｍ＋１〕⁺583 目的化合物の塩酸塩は144−151℃の融点を示し
た。

実施例 15 ｄ−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，
10−テトラヒドロ−６，7α，11−トリヒドロキ
シ−５，12−ナフタセンジオン（184mg、
0.5mmol）および２，６−ジデオキシ−３，４−
Ｏ−アセチル−Ｄ−リキソ−ヘキソピラノシルク
ロライド（752mg）を用い実施例11と同様に反
応・後処理後、シリカゲル−クロマトグラフイー
（溶出溶媒：10％−メタノール／ジクロロメタン）
にて精製し、ｄ−7α−〔（２，６−ジデオキシ−
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−リキソ−ヘ
キソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−ア
セチル−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11
−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン
（118mg）を得た。

mp.113−121℃、IR（nujol）ν：1735、1705、
1620、1580cm^-1、NMR（CDCl₃）δ：1.23（3H、
ｄ）、1.98（3H、ｓ）、2.15（3H、ｓ）、2.35（3H、
ｓ）、3.05（2H、bs）、5.53（1H、bs）、7.70−7.93
（2H、ｍ）、8.20−8.46（2H、ｍ）質量分析：〔Ｍ
＋１〕583 目的化合物の塩酸塩は161−165℃の融点を示し
た。

実施例 16 ｄ−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，
10−テトラヒドロ−６，7α，11−トリヒドロキ
シ−５，12−ナフタセンジオン（150mg、
0.41mmol）および２，３，６−トリデオキシ−
４−Ｏ−アセチル−Ｌ−エリスロ−ヘキソピラノ
シルクロライド（578mg）を用い実施例11と同様
に反応・後処理後、シリカゲル−クロマトグラフ
イー（溶出溶媒：５％−メタノール／ジクロロメ
タン）にて精製し、ｄ−7α−〔（２，３，６−ト
リデオキシ−４−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−エリス
ロ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−
9β−アセチル−７，８，９，10−テトラヒドロ
−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジ
オン（43mg）を得た。

mp.176−177℃、IR（nujol）ν：1740、1710、
1620、1570cm^-1、NMR（CDCl₃）δ：1.20（3H、
ｄ）、1.60−2.40（6H、ｍ）、2.03（3H、ｓ）、3.05
（3H、bs）、4.10（1H、ｍ）、4.50（1H、ｍ）、5.10
（1H、bs）、5.33（1H、bs）、7.70−7.90（2H、ｍ）、
8.20−8.46（2H、ｍ）質量分析〔Ｍ〕⁺524 目的化合物の塩酸塩は157−163℃の融点を示し
た。

実施例 17 ｄ−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，
10−テトラヒドロ−６，7α，11−トリヒドロキ
シ−５，12−ナフタセンジオン（184mg、
0.5mmol）および６−デオキシ−２，３，４−ト
リ−Ｏ−アセチル−Ｌ−ガラクト−ヘキソピラノ
シル−クロライド（617mg）を用い実施例11と同
様に反応・後処理した後、シリカゲルクロマトグ
ラフイー（溶出溶媒：10％−メタノール／ジクロ
ロメタン）にて精製し、ｄ−7α−〔（６−デオキ
シ−２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−
ガラクト−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−ア
ミノ−9β−アセチル−７，８，９，10−テトラ
ヒドロ−５，12−ナフタセンジオン（50mg）を得
た。

mp.74−80℃、IR（nujol）ν：1730、1620、1580
cm^-1、NMR（CDCl₃）δ：1.43（3H、ｄ）、2.00
（3H、ｓ）、2.15（6H、ｓ）、2.40（3H、ｓ）、1.80
−2.20（2H、ｍ）、2.80−3.17（3H、ｍ）、4.37−
4.50（1H、ｍ）、4.90−5.40（4H、ｍ）、7.73−7.90
（2H、ｍ）、8.20−8.43 質量分析：〔Ｍ〕⁺640 目的化合物の塩酸塩は157−172℃の融点を示し
た。

実施例 18 ｄ−7α−アミノ−9β−アセチル−５，７，８，
９，10，12，−ヘキサヒドロ−６，7α，11−トリ
ヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン（184mg、
0.5mmol）および２−デオキシ−３，４，６−ト
リ−Ｏ−アセチル−Ｌ−アラビノ−ヘキソピラノ
シルクロリド（920mg）を用い実施例11と同様に
反応・後処理後、シリカゲルクロマトグラフイー
（溶出溶媒：５％−メタノール／ジクロロメタン）
にて精製し、ｄ−7α−〔（２−デオキシ−３，４，
６−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｌ−アラビノ−ヘ
キソピラノシル）オキシ〕9α−アミノ−9β−ア
セチル−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11
−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン（32
mg）を得た。

mp.108−112℃、IR（nujol）ν：1740、1710、
1625、1590cm^-1、NMR（CDCl₃）δ：1.98（3H、
ｓ）、2.00（3H、ｓ）、2.13（3H、ｓ）、2.70（3H、
ｓ）、3.10（2H、ｓ）、4.06−4.50（3H、ｍ）、4.90
−5.30（3H、ｍ）、5.56（1H、ｍ）、7.80−8.00
（2H、ｍ）、8.26−8.50（2H、ｍ）、質量分析〔Ｍ〕
⁺640 目的化合物の塩酸塩は145−147℃の融点を示し
た。

実施例 19 ｄ−４−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチ
ル−６，7α，11−トリヒドロキシ７，８，９，
10−テトラヒドロ−５，12−ナフタセンジオン
（〔α〕²⁰ _D＋113゜（ｃ＝0.1、CHCl₃）（200mg）をジ
ク
ロロメタン（40ml）にて溶解し、モレキユラシー
ブ4A（400mg）を加えた後５℃に冷却し、これに
２−デオキシ−３，４−ジ−Ｏ−アセチル−Ｄ−
エリスロ−ペントピラノシルクロリド（596mg）
のジクロロメタン（15ml）溶液及びトリフルオロ
メタンスルホン酸銀塩（712mg）のジエチルエー
テル（10ml）溶液を加え、５℃以下で１時間反応
させた。反応液にジクロロメタン（100ml）と飽
和重そう水（30ml）を加えた後不溶物を去し、
有機層を分液した。有機層を水洗し乾燥（芒硝）
後、減圧濃縮し（820mg）の残渣を得た。この残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフイー（溶出
溶媒３％メタノール／ジクロロメタン）にて精製
して、ｄ−7α−〔（２−デオキシ−３，４−ジ−
Ｏ−アセチル−β−Ｄ−エリスロ−ペンタピラノ
シル）オキシ〕−４−メトキシ−9α−アミノ−９
−β−アセチル−６，11−ジヒドロキシ−７，
８，９，10−テトラヒドロ−５，12−ナフタセン
ジオンの赤橙色晶〔融点122−124℃、赤外
（nujol）cm^-13300−3600、1740、1610、1580、質
量分析（フイールドデイソプシヨンマススペクト
ロメトリーによる。以下同じ。）：〔Ｍ＋１〕⁺598
〔α〕²⁰ _D＋151.2゜（ｃ＝0.1、CHCl₃）〕を得た。

目的化合物の塩酸塩は173−175℃の融点を示し
た。

実施例 20 ｄ−４−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチ
ル−６，7α，11−トリヒドロキシ７，８，９，
10−テトラヒドロ−５，12−ナフタセンジオン
（〔α〕²⁰ _D＋113゜（ｃ＝0.1、CHCl₃）（95mg）をジク
ロロメタン（19ml）にて溶解し、モレキユラシー
ブ4A（190mg）を加えた後、氷水冷却した。これ
に２，３，６−トリデオキシ−３−トリフルオロ
アセトアミド−４−Ｏ−トリフルオロアセチル−
Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシルクロリド（429mg）
のジクロロメタン（６ml）に溶解したものと、ト
リフルオロメタンスルホン酸銀塩（340mg）のジ
エチルエーテル（８ml）に溶解したものを加え、
氷水冷却下１時間反応させた。反応液にジクロロ
メタン（100ml）と飽和重そう水（20ml）を加え
た後不溶物を去し、有機層を分液した。有機層
を水洗し乾燥（芒硝）後、減圧濃縮し650mgの残
渣を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフイー（溶出溶媒：５％メタノール／ジクロ
ロメタン）にて精製してｄ−7α−〔（２，３，６
−トリデオキシ−３−トリフルオロアセトアミド
−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オキシ〕
−４−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチル−
６，11−ジヒドロキシ−７，８，９，10−テトラ
ヒドロ−５，12−ナフタセンジオン〔融点155−
157℃、質量分析〔Ｍ＋１〕⁺323、〔α〕²⁰ _D＋243.8゜
（ｃ＝0.1、CHCl₃）〕を得た。

実施例 21 実施例20で得たｄ−7α−〔（２，３，６−トリ
デオキシ−３−トリフルオロアセトアミド−α−
Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−４−
メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチル−６，11
−ジヒドロキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ
−５，12−ナフタセンジオン（80mgをメタノール
（５ml）に溶解後、氷水冷却下10％炭酸カリウム
水溶液（５ml）を加え、同温度にて12時間反応さ
せた。反応液を２％塩酸水中へ注加し酸性とした
後、飽和重そう水にてアルカリ性とする。食塩を
加え飽和とした後クロロホルム抽出を行なつた。
抽出で得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフイー（溶出溶媒0.5％アンモニア水を含む
５％メタノール／ジクロロメタン）にて精製して
ｄ−7α−〔（２，３，６−トリデオキシ−３−ア
ミノ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オキ
シ〕−４−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチル
−６，11−ジヒドロキシ−７，８，９，10−テト
ラヒドロ−５，12−ナフタセンジオン〔質量分析
〔Ｍ＋１〕⁺527〕を得た。

目的化合物の塩酸塩は197−200℃の融点を示
し、〔α〕²⁰ _D＋148.1（ｃ＝0.1、メタノール）であつ
た。

実施例 22 ｄ−１−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチ
ル−６，7α，11−トリヒドロキシ−７，８，９，
10−テトラヒドロ−５，12−ナフタセンジオン
（〔α〕²⁰ _D＋123゜（ｃ＝0.1、CHCl₃））（105mg）を
用
い実施例20と同様の反応を行つて、ｄ−7α−
〔（２，３，６−トリデオキシ−３−トリフルオロ
アセトアミド−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシ
ル）オキシ〕−１−メトキシ−9α−アミノ−9β−
アセチル−６，11−ジヒドロキシ−７，８，９，
10−テトラヒドロ−５，12−ナフタセンジオン
〔融点147−150℃、質量分析〔Ｍ＋１〕⁺623、〔α〕
²⁰ _D＋162.4゜（ｃ＝0.1、CHCl₃）。〕を得た。

実施例 23 実施例22で得たｄ−7α−〔（２，３，６−トリ
デオキシ−３−トリフルオロアセトアミド−α−
Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−１−
メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチル−６，11
−ジヒドロキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ
−５，12−ナフタセンジオン（95mg）を実施例21
と同様の反応を行つて、ｄ−7α−〔（２，３，６
−トリデオキシ−３−アミノ−α−Ｌ−リキソ−
ヘキソピラノシル）オキシ〕−１−メトキシ−9α
−アミノ−9β−アセチル−６，11−ジヒドロキ
シ−７，８，９，10−テトラヒドロ−５，12−ナ
フタセンジオン〔質量分析〔Ｍ＋１〕⁺527〕を得
た。

目的化合物の塩酸塩は198−202℃の融点を示し、
〔α〕²⁰ _D＋78.9゜（ｃ＝0.1、メタノール）であつた。

実施例 24 ｄ−9α−アミノ−9β−アセチル−４，６，7α，
11−テトラヒドロキシ−７，８，９，10−テトラ
ヒドロ−５，12−ナフタセンジオン（140mg）を
用い実施例20と同様の反応を行つてｄ−7α−
〔（２，３，６−トリデオキシ−３−トリフルオロ
アセトアミド−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシ
ル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセチル−４，
６，11−トリヒドロキシ−７，８，９，10−テト
ラヒドロ−５，12−ナフタセンジオン〔融点137
−139℃、質量分析〔Ｍ＋１〕⁺609、（nujol）cm
^-13100−3500、1720、1710、1600〔α〕²⁰ _D＋286.8゜
（ｃ＝0.1、CHCl₃）〕を得た。

実施例 25 実施例24で得たｄ−7α−〔（２，３，６−トリ
デオキシ−３−トリフルオロアセトアミド−α−
Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−
アミノ−9β−アセチル−４，６，11−トリヒド
ロキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ−５，12
−ナフタセンジオン（20mg）を実施例21と同様の
反応を行つて、ｄ−7α−〔（２，３，６−トリデ
オキシ−３−アミノ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピ
ラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセチル
−４，６，11−トリヒドロキシ−７，８，９，10
−テトラヒドロ−５，12−ナフタセンジオン〔融
点193−197℃、質量分析〔Ｍ＋１〕⁺518、〔α〕²⁰ _D
＋102゜（ｃ＝0.06、CHCl₃）を得た。

目的化合物の塩酸塩は273−275℃の融点を示し
た。

実施例 26 ｄ−４−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチ
ル−６，7α，11−トリヒドロキシ−７，８，９，
10−テトラヒドロ−５，12−ナフタセンジオン
〔α〕²⁰ _D＋113゜、（ｃ＝0.1、CHCl₃）（200mg）をジ
メチルホルムアミド（５ml）に溶解後ジヒドロピ
ラン（１ml）、無水ｐ−トルエンスルホン酸（100
mg）を加え室温にて一夜撹拌した。反応液にジク
ロロメタン（100ml）を加えた後飽和食曹水、飽
和食塩水で洗浄、有機層を乾燥（芒硝）後減圧濃
縮し300mgの残渣を得た。この残渣をシリカゲル
−カラムクロマトグラフイー（溶出溶媒：５％−
メタノール／ジクロロメタン）にて精製しジアス
テレオマーである２種類の７−Ｏ−テトラヒドロ
ピラニル−４−メトキシ−9α−アミノ−9β−ア
セチル−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，
7α，11−トリヒドロキシ−５，12−ナフタセン
ジオン（以下７−THPと略称する）を得た。

７−THP−１：赤外（nujol）νcm^-13300−
3600、1740、1620、1555 mp 138−140℃ 質量分析：〔Ｍ＋１〕⁺482 ７−THP−２：赤外（nujol）νcm^-13300−
3600、1731、1610、1590 mp 135−138℃ 質量分析：〔Ｍ＋１〕⁺482 実施例 27 ｄ−7α−〔（３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，
６−ジデオキシ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノ
シル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセチル−
７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒド
ロキシ−５，12−ナフタセンジオン100mg
（mp155−157℃、〔α〕²⁷ _D＋171゜（ｃ＝0.21、クロロ
ホルム））をメタノール10mlとテトラヒドロフラ
ン５mlに溶解後、ナトリウムシアノボロハイドラ
イド120mgを加え室温にて撹拌した。12時間後ナ
トリウムシアノボロハイドライド120mgを加え、
更に４時間反応後、反応液を飽和重曹水中に注入
し、クロロホルムにて３回抽出した。クロロホル
ム層を飽和食塩水で３回洗浄後、無水硫酸ナトリ
ウムにて乾燥し、クロロホルムを減圧下留去して
114mgの残渣を得た。

この残渣を、シリカゲルカラムクロマトグラフ
イー（溶出溶媒10％メタノール／クロロホルム）
にて精製した後、塩酸／エーテルにて塩酸塩化
し、ｄ−7α−〔（３，４−ジ−Ｏ−アセチル−２，
６−ジデオキシ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノ
シル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−（１−ヒドロ
キシ−エチル）−７，８，９，10−テトラヒドロ
−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジ
オン・塩酸塩60mg、mp.169−173℃〔α〕²⁵ _D＋285゜
（ｃ＝0.06、水）を得た。

実施例 28 ｄ−7α−〔（２，３，６−トリデオキシ−３−
アミノ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オ
キシ〕−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，
９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−
５，12−ナフタセンジオン136mg（mp 143−145
℃、〔α〕²⁵ _D＋184゜（ｃ＝0.12、クロロホルム））を
メタノール13ml、テトラヒドロフラン４ml、塩化
メチレン３mlに溶解後、ナトリウムシアノボロハ
イドライド168mgを加え室温にて３時間反応後、
ナトリウムシアノボロハイドライド168mgを追加
し更に５時間反応させた。

実施例27と同様に後処理を行つて、残渣を85mg
得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フイー（溶出溶媒10％メタノール／クロロホルム
に１％のアンモニア水を含む溶媒）にて精製した
後、塩酸／エーテルにて塩酸塩とし、ｄ−7α−
〔（３−アミノ−２，３，４−トリデオキシ−α−
Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−
アミノ−9β−（１−ヒドロキシエチル）−７，８，
９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−
５，12−ナフタセンジオン・２塩酸塩55mg、
mp.188−191℃〔α〕²⁵ _D＋145゜（ｃ＝0.06、水）を得
た。

実施例 29 実施例10と同様にして得た７−THP−Ａ 226
mgをメタノール13ml、テトラヒドロフラン４mlに
溶解し、ナトリウムシアノボロハイドライド370
mgを加え室温で一夜反応させた。反応液を実施例
27と同様に処理し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフイー（溶出溶媒７％メタノール／クロ
ロホルム）にて精製し、７−Ｏ−テトラヒドロピ
ラニル−9α−アミノ−9β−（１−ヒドロキシエチ
ル）−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，7α，
11−トリヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン
68mg、mp.112−120℃、〔α〕³⁰ _D＋515゜（ｃ＝0.13、
クロロホルム）を得た。

実施例 30 実施例10と同様に反応して得た７−THP−Ｂ
263mgを用い実施例29と同様に反応した後、精
製を行つて、７−Ｏ−テトラヒドロピラニール−
9α−アミノ−9β−（１−ヒドロキシエチル）−７，
８，９，10−テトラヒドロ−６，7α，11−トリ
ヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン84mg、
mp.126−130℃、〔α〕³⁰ _D＋212.2゜（ｃ＝0.10、クロ
ロホルム）を得た。

実施例 31 ｄ−7α−〔（２，３，６−トリデオキシ−３−
トリフルオロアセトアミド−α−Ｌ−リキソ−ヘ
キソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−ア
セチル−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11
−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン250
mg（mp143−145℃、〔α〕²⁵ _D＋184゜（ｃ＝0.12、ク
ロロホルム）をメタノール16mlに溶解後、ナトリ
ウムシアノボロハイドライド250mgを加え室温に
て２日間反応させた。反応液を実施例27と同様に
処理し、精製した後、塩酸／エーテルにて塩酸塩
として、ｄ−7α−〔（２，３，６−トリデオキシ
−３−トリフルオロアセトアミド−α−Ｌ−リキ
ソ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−
9β−（１−ヒドロキシエチル）−７，８，９，10
−テトラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12
−ナフタセンジオン・塩酸塩49mg、mp181−184
℃〔α〕²⁵ _D＋96゜（ｃ＝0.05、水）を得た。

実施例 32 実施例11と同様に合成されたｄ−7α−〔（２−
デオキシ−３，４−ジ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−
エリスロ−ペントピラノシル）オキシ〕−9α−ア
ミノ−9β−アセチル−７，８，９，10−テトラ
ヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタ
センジオンの142mgを乾燥メタノール（20ml）、乾
燥ジクロロメタン（10ml）にて溶解し室温下シア
ン化水素化ホウ素ナトリウム（157mg）を加える。
1.5時間反応した後反応液を冷却し、５％重そう
水中へ注入しジクロロメタンで抽出する。有機層
を水洗し乾燥（芒硝）後減圧濃縮し120mgの残渣
を得た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイー（溶出溶媒５％メタノール／ジクロロメ
タン）にて精製してｄ−7α−〔（２−デオキシ−
３，４−ジ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−エリスロ−
ペンタピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−
（１−ヒドロキシエチル）−７，８，９，10−テト
ラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフ
タセンジオンの赤褐色の結晶〔融点119−121℃、
質量分析〔Ｍ〕⁺569を得た。

実施例 33 ｄ−7α−〔（２，３，６−トリデオキシ−３−
トリフルオロアセトアミド−α−Ｌ−リキソ−ヘ
キソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−ア
セチル−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11
−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン200
mg（mp.143−145゜、〔α〕²⁵ _D＋184゜（ｃ＝0.12、ク
ロ
ロホルム）をジメチルホルムアミド４mlに溶解
後、ジヒドロピラン1.5ml、無水ｐ−トルエンス
ルホン酸110mgを加え室温にて１時間撹拌した。
反応液を実施例10と同様に処理し２種のジアステ
レオマーの混合物として7α−〔（２，３，６−ト
リデオキシ−４−Ｏ−テトラヒドロピラニル−３
−トリフルオロアセトアミド−α−Ｌ−リキソ−
ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−
アセチル−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，
11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン
230mgを得た。

実施例 34 前記実施例33で得た7α−〔（２，３，６−トリ
デオキシ−４−Ｏ−テトラヒドロピラニル−３−
トリフロロアセトアミド−α−Ｌ−リキソ−ヘキ
ソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセ
チル−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11−
ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン200mg
をメタノール15mlに溶解し、10％炭酸カリ水７ml
を加え０〜５℃にて一夜撹拌した。反応液を３％
塩酸水にて中和後、飽和重曹水を加え、クロロホ
ルムにて抽出した。クロロホルム層を水洗後、硫
酸ナトリウムにて乾燥し、減圧下クロロホルムを
留去して得た残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイー（溶出溶媒0.5％アンモニア水を含む５
％メタノール／クロロホルム）にて精製し、２種
のジアステレオマーである。7α−〔（２，３，６
−トリデオキシ−４−Ｏ−テトラヒドロピラニル
−３−アミノ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシ
ル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセチル−７，
８，９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒドロキ
シ−５，12−ナフタセンジオン（4′−THPA，Ｂ
と略称する）を得た。

4′−THP−Ａ Rf0.34（シリカゲル、0.7％アンモ
ニア水を含む７％メタノール／クロロ
ホルム） mp 157−164℃。

〔α〕³¹ _D＋143.8゜（ｃ＝0.03、クロロホ
ルム） 4′−THP−Ｂ Rf0.24（シリカゲル、0.7％アンモ
ニア水を含む７％メタノール／クロロ
ホルム） mp 141−147℃。

〔α〕³¹ _D＋112.5゜（ｃ＝0.03、クロロホ
ルム） 実施例 35 7α−〔（２，３，６−トリデオキシ−３−アミ
ノ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オキ
シ〕−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，
10−テトラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，
12−ナフタセンジオン140mg（２塩酸塩、mp176
−180℃、〔α〕²⁵ _D＋149゜（0.11、水）をジメチルホ
ルムアミド３mlに溶媒後、ビス（２−ヨードエチ
ル）エーテル2.0g、トリエチルアミン72mgを加え
室温にて一夜撹拌した。

反応液を飽和重曹水に注入し、クロロホルムに
て抽出後クロロホルム層を水洗し、硫酸ナトリウ
ムにて乾燥し、減圧下溶媒を溜去して得た残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフイー（溶出溶媒
0.5％アンモニア水を含む10％メタノール／クロ
ロホルム）にて精製した後、塩酸／エーテルに
て、塩酸塩化としｄ−7α−〔（２，３，６−トリ
デオキシ−３−モルホリノ−α−Ｌ−リキソ−ヘ
キソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−ア
セチル−７，８，９，10−テトラヒドロ６，11−
ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン・２塩
酸塩、98mg、mp178−179℃、〔α〕²⁰ _D＋156゜（ｃ＝
0.10、メタノール）を得た。

実施例 36 ｌ−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，
10−テトラヒドロ−６，7α，11−トリヒドロキ
シ−５，12−ナフタセンジオン・塩酸塩0.30g
（〔α〕²⁰ _D−89゜（ｃ＝0.1、DMF）をジメチルホルム
アミド７mlに溶解後４，５−ジヒドロフラン３
ml、無水ｐ−トルエンスルホン酸10mgを加え、室
温にて２時間撹拌した。反応液を飽和重曹水中に
注入し、クロロホルムにて３回抽出した。クロロ
ホルム層を飽和食塩水にて３回洗浄後、硫酸ナト
リウムにて乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフイー（溶出溶媒５％
メタノール／クロロホルム）にて精製し７−Ｏ−
テトラヒドロフラニル−9α−アミノ−9β−アセ
チル−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，7α，
11−トリヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン
42mg、mp92−100℃、〔α〕³⁰ _D＋148゜（ｃ＝0.07、ク
ロロホルム）を得た。

実施例 37 ｄ−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，
10−テトラヒドロ−６，7α，11−トリヒドロキ
シ−５，12−ナフタセンジオン（116mg）と２，
３，６−トリデオキシ−３−トリフルオロアセト
アミド−４−Ｏ−トリフルオロアセチル−Ｌ−ア
ラビノ−ヘキソピラノシルクロリド（310mg）を
用いて実施例５と同様に反応し、後処理、精製を
行つて、ｄ−7α−〔（２，３，６−トリデオキシ
−３−トリフルオロアセトアミド−α−Ｌ−アラ
ビノ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ
−9β−アセチル−７，８，９，10−テトラヒド
ロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセン
ジオン、46mg、mp151−154℃、〔α〕³¹ _D＋203゜（ｃ
＝0.11、クロロホルム）を得た。

実施例 38 9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，10
−テトラヒドロ−６，7α11−トリヒドロキシ−
５，12−ナフタセンジオンと２，３，４，６−テ
トラデオキシ−３−トリフルオロアセトアミド−
４−Ｏ−トリフルオロアセチル−Ｌ−スレオ−ヘ
キソピラノシルクロリドを用いて実施例５と同様
に反応し、後処理、精製も行なうと7α−〔（２，
３，４，６−テトラデオキシ−３−トリフルオロ
アセトアミド−α−Ｌ−スレオ−ヘキソピラノシ
ル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセチル−７，
８，９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒドロキ
シ−５，12−ナフタセンジオンが得られた。

実施例 39 ｄ−7α−〔（２，３，６−トリデオキシ−３−
トリフルオロアセトアミド−α−Ｌ−アラビノ−
ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−
アセチル−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，
11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオンを
実施例６と同様に加水分解を行なうと7α−〔（２，
３，６−トリデオキシ−３−アミノ−α−Ｌ−ア
ラビノ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミ
ノ−9β−アセチル−７，８，９，10−テトラヒ
ドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセ
ンジオンが得られた。

実施例 40 7α−〔（２，３，６−トリデオキシ−３−アミ
ノ−α−Ｌ−アラビノ−ヘキソピラノシル）オキ
シ〕−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，
10−テトラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，
12−ナフタセンジオンを実施例28と同様に還元反
応を行なうと7α−〔（２，３，６−トリデオキシ
−３−アミノ−α−Ｌ−アラビノ−ヘキソピラノ
シル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−（１−ヒドロ
オキシエチル）−７，８，９，10−テトラヒドロ
−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジ
オンが得られた。

実施例 41 7α−〔（２，３，４，６−テトラデオキシ−３
−トリフルオロアセトアミド−α−Ｌ−スレオ−
ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−
アセチル−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，
11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオンを
実施例６と同様に加水分解を行なうと7α−〔（２，
３，４，６−テトラデオキシ−３−アミノ−α−
Ｌ−スレオ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−
アミノ−9β−アセチル−７，８，９，10−テト
ラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフ
タセンジオンが得られた。

実施例 42 7α−〔（２，３，４，６−テトラデオキシ−３
−アミノ−α−Ｌ−スレオ−ヘキソピラノシル）
オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，
９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−
５，12−ナフタセンジオンを実施例28と同様に還
元すると、7α−〔（２，３，４，６−テトラデオ
キシ−３−アミノ−α−Ｌ−スレオ−ヘキソピラ
ノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−（１−ヒド
ロキシエチル）−７，８，９，10−テトラヒドロ
−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジ
オンが得られた。

実施例 43 7α−〔（２，３，４，６−テトラデオキシ−３
−アミノ−α−Ｌ−スレオ−ヘキソピラノシル）
オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，
９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−
５，12−ナフタセンジオンとビス（２−ヨードエ
チル）エーテルとを用いて実施例35と同様に反応
を行うと7α−〔（２，３，４，６−テトラデオキ
シ−３−モルホリノ−α−Ｌ−スレオ−ヘキソピ
ラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセチル
−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒ
ドロキシ−５，12−ナフタセンジオンが得られ
た。

実施例 44 7α−〔（２，３，４，６−テトラデオキシ−３
−モルホリノ−α−Ｌ−スレオ−ヘキソピラノシ
ル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセチル−７，
８，９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒドロキ
シ−５，12−ナフタセンジオンを実施例28と同様
に還元すると、7α−〔（２，３，４，６−テトラ
デオキシ−３−モルホリノ−α−Ｌ−スレオ−ヘ
キソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−
（１−ヒドロキシエチル）−７，８，９，10−テト
ラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフ
タセンジオンが得られた。

実施例 45 実施例16と同様にして得られたｄ−7α−〔（２，
３，６−トリデオキシ−４−Ｏ−アセチル−α−
Ｌ−エリスロ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α
−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，10−テ
トラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナ
フタセンジオンを実施例２と同様に加水分解する
と、7α−〔（２，３，６−トリデオキシ−α−Ｌ
−エリスロ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−
アミノ−9β−アセチル−７，８，９，10−テト
ラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフ
タセンジオンが得られた。

実施例 46 7α−〔（２，３，６−トリデオキシ−α−Ｌ−
エリスロ−ヘキソピラノシル）オキシ〕9α−ア
ミノ−9β−アセチル−７，８，９，10−テトラ
ヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタ
センジオンとジヒドロピランとを実施例33と同様
に反応すると、２種のジアステレオマーの混合物
として、7α−〔（２，３，６−トリデオキシ−３
−Ｏ−テトラヒドロピラニル−α−Ｌ−エリスロ
−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β
−アセチル−７，８，９，10−テトラヒドロ−
６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオ
ンが得られた。

実施例 47 ｄ−１−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチ
ル−６，7α，11−トリヒドロキシ−７，８，９，
10−テトラヒドロ−５，12−ナフタセンジオン
（〔α〕²⁰ _D＋123゜（ｃ＝0.1、クロロホルム））を用
い
実施例19と同様に反応することによつて、ｄ−
7α−〔（２−デオキシ−３，４−ジ−３−アセチ
ル−β−Ｄ−エリスロ−ペンタピラノシル）オキ
シ〕−１−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチル
−６，11−ジヒドロキシ−７，８，９，10−テト
ラヒドロ−５，12−ナフタセンジオンの赤橙色結
晶が得られた。

実施例 48 ｄ−４−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチ
ル−６，7α，11−トリヒドロキシ−７，８，９，
10−テトラヒドロ−５，12−ナフタセンジオン
（〔α〕²⁰ _D＋113゜（ｃ＝0.1、クロロホルム））およ
び
２，６−ジデオキシ−３，４−ジ−Ｏ−アセチル
−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシルクロリドを用
い、実施例19と同様に反応することによつて、ｄ
−7α−〔（２，６−ジデオキシ−３，４−ジ−Ｏ
−アセチル−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オ
キシ〕−４−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチ
ル−６，11−ジヒドロキシ−７，８，９，10−テ
トラヒドロ−５，12−ナフタセンジオンの赤橙色
結晶が得られた。

実施例 49 ｄ−１−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチ
ル−６，7α，11−トリヒドロキシ−７，８，９，
10−テトラヒドロ−５，12−ナフタセンジオン
（〔α〕²⁰ _D＋123゜（ｃ＝0.1、クロロホルム））およ
び
２，６−ジデオキシ−３，４−ジ−Ｏ−アセチル
−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシルクロリドを用
い、実施例19と同様に反応することによつて、ｄ
−7α−〔（２，６−ジデオキシ−３，４−ジ−Ｏ
−アセチル−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オ
キシ〕−１−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチ
ル−６，11−ジヒドロキシ−７，８，９，10−テ
トラヒドロ−５，12−ナフタセンジオンが得られ
た。

実施例 50 ｄ−１−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチ
ル−６，7α，11−トリヒドロキシ−７，８，９，
10−テトラヒドロ−５，12−ナフタセンジオン
（〔α〕²⁰ _D＋123゜（ｃ＝0.1、クロロホルム））およ
び
３−トリフルオロアセトアミド−２，３，４，６
−テトラデオキシ−Ｌ−スレオ−ヘキソピラノシ
ルクロリドを用い実施例22と同様に反応すること
によつてｄ−7α−〔（３−トリフルオロアセトア
ミド−２，３，４，６−テトラデオキシ−α−Ｌ
−スレオ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−１−メ
トキシ−9α−アミノ−9β−アセチル−６，11−
ジヒドロキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ−
５，12−ナフタセンジオンが得られた。

実施例 51 実施例50で得たｄ−7α−〔（３−トリフルオロ
アセトアミド−２，３，４，６−テトラデオキシ
−α−Ｌ−スレオ−ヘキソピラノシル）オキシ〕
−１−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチル−
６，11−ジヒドロキシ−７，８，９，10−テトラ
ヒドロ−５，12−ナフタセンジオンを実施例23と
同様に反応することによつてｄ−7α−〔（３−ア
ミノ−２，３，４，６−テトラデオキシ−α−Ｌ
−スレオ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−１−メ
トキシ−9α−アミノ−9β−アセチル−６，11−
ジヒドロキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ−
５，12−ナフタセンジオンの赤褐色の結晶が得ら
れた。

実施例 52 ｄ−１−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチ
ル−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，7α，
11−トリヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオン
および２，３，６−トリデオキシ−３−トリフル
オロアセトアミド−４−Ｏ−トリフルオロアセチ
ル−Ｌ−アラビノ−ヘキソピラノシルクロリドを
用い実施例22と同様に反応することによつて、ｄ
−7α−〔（２，３，６−トリデオキシ−３−トリ
フルオロアセトアミド−α−Ｌ−アラビノ−ヘキ
ソピラノシル）オキシ〕−１−メトキシ−9α−ア
ミノ−9β−アセチル−７，８，９，10−テトラ
ヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタ
センジオンが得られた。

実施例 53 実施例52で得たｄ−7α−〔（２，３，６−トリ
デオキシ−３−トリフルオロアセトアミド−Ｌ−
アラビノ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−１−メ
トキシ−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，
９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−
５，12−ナフタセンジオンを実施例23と同様に反
応することによつてｄ−7α−〔（２，３，６−ト
リデオキシ−３−アミノ−α−Ｌ−アラビノ−ヘ
キソピラノシル）オキシ〕−１−メトキシ−9α−
アミノ−9β−アセチル−７，８，９，10−テト
ラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフ
タセンジオンが得られた。

実施例 54 実施例51で得られるｄ−7α−〔（３−アミノ−
２，３，４，６−テトラデオキシ−α−Ｌ−スレ
オ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−１−メトキシ
−9α−アミノ−9β−アセチル−６，11−ジヒド
ロキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ−５，12
−ナフタセンジオンを実施例35と同様に反応する
ことにより、7α−〔（３−モルホリノ−２，３，
４，６−テトラデオキシ−α−Ｌ−スレオ−ヘキ
ソピラノシル）オキシ〕−１−メトキシ−9α−ア
ミノ−9β−アセチル−６，11−ジヒドロ−７，
８，９，10−テトラヒドロ−５，12−ナフタセン
ジオンが得られた。

実施例 55 実施例53で得られたｄ−7α−〔（２，３，６−
トリデオキシ−３−アミノ−α−Ｌ−アラビノ−
ヘキソピラノシル）オキシ〕−１−メトキシ−9α
−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，10−テ
トラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナ
フタセンジオンを実施例34と同様に反応すると、
２種のジアステレオマーの混合物としてｄ−7α
−〔（２，３，，６−トリデオキシ−３−アミノ−
４−０−テトラヒドロピラニル−α−Ｌ−アラビ
ノ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−１−メトキシ
−9α−アミノ−9β−アセチル−５，12−ナフタ
センジオンが得られた。

実施例 56 実施例20で得られたｄ−7α−〔（２，３，６−
トリデオキシ−３−トリフルオロアセトアミド−
α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−
４−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチル−６，
11−ジヒドロキシ−７，８，９，10−テトラヒド
ロ−５，12−ナフタセンジオンを実施例34と同様
に反応し、２種のジアステレオマーの混合物とし
てｄ−7α−〔（２，３，６−トリデオキシ−４−
テトラヒドロピラニル−３−トリフルオロアセト
アミド−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オ
キシ〕−４−メトキシ−9α−アミノ−9β−アセチ
ル−６，11−ジヒドロキシ−７，８，９，10−テ
トラヒドロ−５，12−ナフタセンジオンが得られ
た。

実施例 57 実施例26で得た7α−Ｏ−テトラヒドロピラニ
ル−9α−アミノ−9β−アセチル−４−メトキシ
−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒ
ドロキシ−５，12−ナフタセンジオン（７−
THP−１）を実施例27と同様に還元すると、7α
−Ｏ−テトラヒドロピラニル−9α−アミノ−9β
−（１−ヒドロキシエチル−）−４−メトキシ−
７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒド
ロキシ−５，12−ナフタセンジオンが得られた。

実施例 58 実施例23で得た7α−〔（２，３，６−トリデオ
キシ−３−アミノ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラ
ノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセチル−
１−メトキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ−
６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセンジオ
ンを実施例27と同様に還元すると、7α−〔（２，
３，６−トリデオキシ−３−アミノ−α−Ｌ−リ
キソ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ
−9β−（１−ヒドロキシエチル）−１−メトキシ
−７，８，９，10−テトラヒドロ−６，11−ジヒ
ドロキシ−５，12−ナフタセンジオンが得られ
た。

実施例 59 実施例19で得たｄ−7α−〔（２−デオキシ−３，
４−ジ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−エリスロ−ヘン
タピラノシル）オキシ〕−４−メトキシ−9α−ア
ミノ−9β−アセチル−６，11−ジヒドロキシ−
７，８，９，10−テトラヒドロ−５，12−ナフタ
センジオンを実施例27と同様に還元すると、7α
−〔（２−デオキシ−３，４−ジ−Ｏ−アセチル−
β−Ｄ−エリスロ−ペンタピラノシル）オキシ〕
−４−メトキシ−9α−アミノ−9β−（１−ヒドロ
キシエチル）−６，11−ジヒドロキシ−７，８，
９，10−テトラヒドロ−５，12−ナフタセンジオ
ンが得られた。

実施例 60 実施例25で得たｄ−7α−〔（２，３，６−トリ
デオキシ−３−アミノ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソ
ピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−アセチ
ル−４，６，11−トリヒドロキシ−７，８，９，
10−テトラヒドロ−５，12−ナフタセンジオンを
実施例27と同様に反応すると、7α−〔（２，３，
６−トリデオキシ−３−アミノ−α−Ｌ−リキソ
−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β
−（１−ヒドロキシエチル）−４，６，11−トリヒ
ドロキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ−５，
12−ナフタセンジオンが得られた。

実施例 61 実施例60で得られた7α−〔（２，３，６−トリ
デオキシ−３−アミノ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソ
ピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ−9β−（１−
ヒドロキシエチル）−４，６，11−トリヒドロキ
シ−７，８，９，10−テトラヒドロ−５，12−ナ
フタセンジオンを実施例35と同様に反応すると、
7α−〔（２，３，６−トリデオキシ−３−モルホ
リノ−１−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）
オキシ〕−9α−アミノ−9β−（１−ヒドロキシエ
チル）−４，６，11−トリヒドロキシ−７，８，
９，10−テトラヒドロ−５，12−ナフタセンジオ
ンが得られた。

実施例 62 実施例35により得られたｄ−7α−〔（２，３，
６−トリデオキシ−３−モリホリノ−α−Ｌ−リ
キソ−ヘキソピラノシル）オキシ〕−9α−アミノ
−9β−アセチル−７，８，９，10−テトラヒド
ロ−６，11−ジヒドロキシ−５，12−ナフタセン
ジオンジヒドロクロライド27mgとジメチルホルム
アミド１mlとの溶液にジヒドロピラン0.5mlと無
水ｐ−トルエンスルホン酸６mgとを加えた。室温
で一夜撹拌後、混合物を重炭酸ソーダの飽和溶液
中に注入し、次にジクロロメタンで２回抽出し
た。

オレンジ色の液層を合せて３回塩化ナトリウム
の飽和溶液で洗滌し、硫酸ナトリウムで乾燥し減
圧下で蒸発して残渣を得た。この残渣をプレパレ
イテイブレア−クロマトグラフイ（preparative
layer chromatography）（シリカゲル、0.5％ア
ンモニア水含有５％メタノール／クロロホルム）
により精製してｄ−7α−〔（２，３，６−トリデ
オキシ−３−モノホリノ−４−テトラヒドロピラ
ニル−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシル）オキ
シ〕−9α−アミノ−9β−アセチル−７，８，９，
10−テトラヒドロ−６，11−ジヒドロキシ−５，
12−ナフタセンジオン30mg〔融点72−77℃〔α〕
²⁷ _D＋3.9゜（Ｃ＝0.1、クロロホルム）〕が２種のジア
ステレオマーの混合物として得られた。

参考例 １ ｌ−２−アセチル−２−アセトアミノ−１，
２，３，４−テトラヒドロ−５，８−ジメトキシ
ナフタレン〔〔α〕²⁰ _D−123゜（ｃ＝１、CHCl₃）〕
（6.75g）、３−メトキシ無水フタル酸（9.97g）、
塩化アルミニウム（96.6g）と塩化ナトリウム
（19.3g）をよくすりつぶし、まぜ合わせたもの
を、あらかじめ180℃に加温したナス型フラスコ
の中に一度加え、180℃にて加温を続けた。溶融
後７分間反応させた後、室温まで急冷し、続いて
氷水冷却した飽和のシユウ酸溶液（1000ml）に反
応物を加えた。室温にて30分間撹拌した後析出晶
を取し、ｌ−９−アセトアミノ−９−アセチル
−６，11−ジヒドロキシ−７，８，９，10−テト
ラヒドロ−５，12−ナフタセンジオンの１位或は
４位にヒドロキシ基を有する位置異性体の混合物
〔融点287−290℃、赤外（nujol）cm^-13340、
1695、1660、1595、1520〕を得た。

参考例 ２ ｌ−９−アセトアミノ−９−アセチル−６，11
−ジヒドロキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ
−５，12−ナフタセンジオンの１および４−ヒド
ロキシ体混合物（10g）を乾燥アセトン（2000
ml）に溶解し無水炭酸カリウム（20.37g）とジメ
チル硫酸（13.98g）を加えた後22時間還流撹拌を
行なう。無機物を去減圧濃縮した。

残渣を酢酸エチルに溶かし1N−塩酸水、水で
洗浄した。乾燥（芒硝）後減圧濃縮し、残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフイー（酢酸エチ
ル）にて精製しｌ−９−アセトアミノ−９−アセ
チル−６，11−ジメトキシ−７，８，９，10−テ
トラヒドロ−５，12−ナフタセンジオンの１およ
び４−メトキシ体混合物〔融点151−154℃、赤外
（nujol）cm^-13600、3350、1710、1680、1590、
1530〕を得た。

参考例 ３ ｌ−９−アセトアミノ−９−アセチル−６，11
−ジメトキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ−
５，12−ナフタセンジオンの１および４−メトキ
シ体混合物（4.6g）を乾燥ジクロロメタン（918
ml）に溶解しドライアイス−アセトンで冷却下１
％−三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液（257ml）
を加えた。同温度で10分間反応後氷水（300ml）
中で注加し、飽和重そう水で中和した後、分液し
た。有機層を水洗後乾燥（芒硝）、減圧濃縮し、
ｌ−９−アセトアミノ−９−アセチル−６，11−
ジヒドロキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ−
５，12−ナフタセンジオンの１および４−メトキ
シ体混合物を得た。

〔融点＞300℃ 赤外（nujol）cm^-13450、3345、
1720、1660、1615、1580、1535〕 参考例 ４ ｌ−９−アセトアミノ−９−アセチル−６，11
−ジヒドロキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ
−５，12−ナフタセンジオンの１および４−メト
キシ体混合物（1.5g）に乾燥ベンゼン（670ml）、
エチレングリコール（44.1ml）とｐ−トルエンス
ルホン酸（0.67g）を加え還流下共沸する水を除
去しつゝ５時間反応させた。冷却後水洗、乾燥
（芒硝）を行ない減圧濃縮した。残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイー（50％−ｎ−ヘキサ
ン／アセトン）にて精製しｌ−９−アセトアミノ
−９−（１−エチレンジオキシ）エチル−６，11
−ジヒドロキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ
−５，12−ナフタセンジオンの１および４−メト
キシ体混合物〔融点163−165℃、赤外（nujol）
cm^-13550、3300、1670、1610、1580〕を得た。

参考例 ５ ｌ−９−アセトアミノ−９−（１−エチレンジ
オキシ）エチル−６，11−ジヒドロキシ−７，
８，９，10−テトラヒドロ−５，12−ナフタセン
ジオンの１および４−メトキシ体混合物（1.45g）
を乾燥クロロホルム（88.4ml）と乾燥四塩化炭素
（177ml）に還流下溶解し、次にＮ−ブロモこはく
酸イミド（1.14g）を加え500W可視光線ランプを
照射しながら45分間還流した。氷水冷却下クロロ
ホルムに溶解し飽和重そう水、水で順次洗浄し
た。有機層を乾燥（芒硝）後減圧濃縮し残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフイー（３％メタノ
ール／ジクロロメタン）にて精製しすることで、
ｄ−9β−（１−エチレンジオキシ）エチル−６，
11−ジヒドロキシ−７，８，９，10−テトラヒド
ロ−7α，9α−（１−オキサ−３−アザ−２−メチ
ル−２−プロペノ）−５，12−ナフタセンジオン
の１−メトキシ体および４−メトキシ体を分離し
得た。４−メトキシ体：NMR（CDCl₃）δ1.37
（3H）、1.75（3H）、1.8−2.15（2H）、2.75−3.0
（2H）、3.94（7H）、5.6−5.75（1H）、7.25（1H）、
7.65（1H）、7.9（1H）、13.3〜13.76（1H）、融点230
−235℃、赤外（nujol）cm^-1 1660、1620、1580、
質量分析M⁺465 １−メトキシ体；融点225−228
℃、質量分析M⁺465 参考例 ６ (1) ｄ−４−メトキシ−9β−（１−エチレンジオ
キシ）エチル−６，11−ジヒドロキシ−７，
８，９，10−テトラヒドロ−7α，9α−（１−オ
キサ−３−アザ−２−メチル−２−プロペノ）
−５，12−ナフタセンジオン（197mg）にジオ
キサン（39.4ml）、水（39.4ml）と濃塩酸（98.5
ml）を加え13時間還流した。減圧下溶媒を留去
して得た残渣をメタノール（70ml）に溶解後、
活性炭（30mg）を加え撹拌した。不溶物を去
した後、減圧下濃縮して得た残渣をイソプロピ
ルアルコールで結晶化させてｄ−４−メトキシ
−9α−アミノ−9β−アセチル−６，7α，11−
トリヒドロキシ−７，８，９，10−テトラヒド
ロ−５，12−ナフタセンジオン・塩酸塩〔融点
212−219℃）を得た。

(2) 上記(1)の方法で得たｄ−４−メトキシ−9α
−アミノ−9β−アセチル−６，7α，11−トリ
ヒドロキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ−
５，12−ナフタセンジオン・塩酸塩（143mg）
を冷却、３％塩酸水（100ml）に溶解し酢酸エ
チル（50ml）で洗浄した。塩酸水層を飽和重そ
う水で中和後クロロホルム（100ml×２）で抽
出し飽和食塩水（50ml）で洗浄後乾燥し、減圧
濃縮後残渣をエーテルで洗浄するととで遊離体
〔融点162−163℃、赤外（nujol）cm^-13360、
1710、1620、1585〔α〕²⁰ _D＋113゜（ｃ＝0.1、
CHCl₃）質量分析〔Ｍ＋１〕⁺398〕を得た。

参考例 ７ (1) ｄ−１−メトキシ−9β−（１−エチレンジオ
キシ）エチル−６，11−ジヒドロキシ−７，
８，９，10−テトラヒドロ−7α，9α−（１−オ
キサ−３−アザ−２−メチル−２−プロペノ）
−５，12−ナフタセンジオン（315mg）を参考
例６と同様の反応に行つてｄ−１−メトキシ−
9α−アミノ−9β−アセチル−６，7α，11−ト
リヒドロキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ
−５，12−ナフタセンジオン・塩酸塩〔融点
233−237℃）を得た。

(2) 上記(1)の方法で得たｄ−１−メトキシ−9α
−アミノ−9β−アセチル−６，7α，11−トリ
ヒドロキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ−
５，12−ナフタセンジオン・塩酸塩（239mg）
を参考例６(2)と同様の反応を行つて遊離体〔融
点178−180℃、赤外（nujol）cm^-13350、1705、
1620、1585〔α〕²⁰ _D＋123゜（ｃ＝0.1、CHCl₃）質
量分析〔Ｍ＋１〕⁺398〕を得た。

参考例 ８ 参考例６の方法で得たｄ−４−メトキシ−9α
−アミノ−9β−アセチル−６，7α，11−トリヒ
ドロキシ−７，８，９，10−テトラヒドロ−５，
12−ナフタセンジオン（300mg）を乾燥ジクロロ
メタン（30ml）に溶解し還流下無水塩化アルミニ
ウム（907mg）を約10分間で加えた。同温度で５
時間反応後冷却した飽和シユウ酸水（160ml）中
で注加した。室温にて30分間撹拌後飽和重そう水
で中和し、ジクロロメタン層を水洗後乾燥（芒
硝）し減圧濃縮した。残渣をエーテルで洗浄しｄ
−9α−アミノ−9β−アセチル−４，６，7α，11
−テトラヒドロキシ−７，８，９，10−テトラヒ
ドロ−５，12−ナフタセンジオン〔融点138−140
℃、赤外（nujol）cm^-13200−3400、1700、1580、
1570、質量分析〔Ｍ＋１〕⁺384〕を得た。

上記実施例および参考例において、質量分析は
フイールドデソ−プシヨンスペクトル（fild
desorption spctrum）に従つて行なつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中 R¹，R²は共に水素原子を意味するか、一方が
   水素原子を意味し、他方がヒドロキシ基又はメ
   トキシ基を意味する。 R³はアセチル基又は１−ヒドロキシエチル基
   を意味する。 R⁴は水素原子又はハロゲン置換低級アルカノ
   イル基を意味する。 R⁵は水素原子、ヒドロキシ基、低級アルカノ
   イルオキシ基、アミノ基、ハロゲン置換低級ア
   ルカノイルアミノ基、モルホリノ基を意味す
   る。 R⁶は水素原子、ヒドロキシ基、低級アルカノ
   イルオキシ基、テトラヒドロピラニルオキシ基
   を意味する。 R⁷は水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル
   基、低級アルカノイルオキシメチル基を意味す
   る。 Ｒは水素原子、ヒドロキシ基または低級アルカ
   ノイルオキシ基を意味する。 ｎは０又は１を意味する。〕 で示される９−アミノナフタセン誘導体。 ２ R⁴が水素原子である特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ３ R¹，R²が共に水素原子である特許請求の範
   囲第２項記載の化合物。 ４ R¹がメトキシ基であり、R²が水素原子であ
   る特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ５ R¹が水素原子であり、R²がメトキシ基であ
   る特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ６ R¹，R²のいずれか一方が水素原子であり、
   他方がヒドロキシ基である特許請求の範囲第２項
   記載の化合物。 ７ R³がアセチル基である特許請求の範囲第２，
   ３，４，５または６項のいづれかに記載の化合
   物。 ８ R³が１−ヒドロキシエチル基である特許請
   求の範囲第２，３，４，５または６項のいづれか
   に記載の化合物。 ９ Ｒが水素原子であり、R⁵がアミノ基であり、
   R⁷がメチル基であり、ｎが１である特許請求の
   範囲第２，３，４，５，６，７または８項のいづ
   れかに記載の化合物。 １０ Ｒが水素原子であり、R⁵，R⁶が共にヒド
   ロキシ基又はアセトキシ基であり、ｎが１である
   特許請求の範囲第２，３，４，５，６，７または
   ８項のいづれかに記載の化合物。 １１ R⁷がメチル基である特許請求の範囲第１
   ０項記載の化合物。 １２ R⁷が水素原子である特許請求の範囲第１
   ０項記載の化合物。 １３ R⁵，R⁶，R⁷が共に水素原子である特許請
   求の範囲第２，３，４，５，６，７または８項の
   いづれかに記載の化合物。 １４ R⁶が水素原子である特許請求の範囲第９
   項記載の化合物。 １５ ｎが１である特許請求の範囲第１３項記載
   の化合物。