RU2047619C1 - Способ получения 2′, 3′ -дидегидро- 3′ -дезокситимидина - Google Patents
Способ получения 2′, 3′ -дидегидро- 3′ -дезокситимидина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2047619C1 RU2047619C1 RU93019811A RU93019811A RU2047619C1 RU 2047619 C1 RU2047619 C1 RU 2047619C1 RU 93019811 A RU93019811 A RU 93019811A RU 93019811 A RU93019811 A RU 93019811A RU 2047619 C1 RU2047619 C1 RU 2047619C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molar ratio
- didehydro
- deoxythymidine
- yield
- acetonitrile
- Prior art date
Links
- 0 *C(CC(CO)C1O)C1O Chemical compound *C(CC(CO)C1O)C1O 0.000 description 2
- INFINDCTZVFIQW-UHFFFAOYSA-N CC(CC(CO)CC1O)C1O Chemical compound CC(CC(CO)CC1O)C1O INFINDCTZVFIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Использование: в качестве препарата для лечения СПИДа. Сущность изобретения: 2′, 3′-дидегидро-3′-дезокситимидин, который получают путем взаимодействия 1,2-о-изопропилидин- альфа-D-ксилофуранозы с хлористым бензилом в смеси CH2C12/C5H5N (4/1,об.) при соотношении 1 (0,7 1,2) моль с последующим ацилированием уксусным ангидридом в уксусной кислоте с добавлением серной кислоты при молярных соотношениях 1 (20 40) (3 6) (1 4), далее конденсируют с силированным тимином в присутствии SnCl4 при молярном соотношении 1 (1 1,2) (1 1,5) в растворе ацетонитрила с последующим деблокированием гидроксильных групп при нагревании (65,0 77,0°С) в среде ацетонитрила в присутствии 1-молярного раствора H2SO4 с повторным введением защитной группы и обработкой метансульфохлоридом в пиридине, наведением двойной связи при нагреве (100,0 150,0°С) образующегося вещества с NaJ при молярном соотношении 1 (1 100) в среде диметоксиэтана и снятием защитной группы обработкой избытком MeONa в метаноле.
Description
Изобретение относится к органической химии, к споосбу получения 21,31 ненасыщенных нуклеозидов, конкретно к 21,31-дидегидро-31-дезокситимидину формулы
HO и может быть использовано в качестве препарата для лечения СПИДа.
HO и может быть использовано в качестве препарата для лечения СПИДа.
Известен способ получения 21, 31-дидегидро-31-дезокситимидина [1] из соответствующего рибофуранозилнуклеозида взаимодействием с ацетоксиизобутирилгалогенидом с последующим восстановительным элиминированием 21(31)-ацетокси-31(21)-галогено-β -рибофуранозилтимина обработкой Zn/Cu парой. Однако общий выход целевого продукта после снятия защитной группы составляет 13% а также в способе использованы довольно дорогие реагенты.
Д-рибоза OMe OMe ___→
__→
__→ __→ __→
Известен также способ получения 21,31-дидегидро-31-дезокситимидина [2] где используются рибофуранозилнуклеозиды, получаемые из Д-рибозы и нуклеиновых оснований, в частности, тимина, в пять стадий с выходом 85% [3-4] Так, β -D-рибофуранозилтимин обработали имидазолом и t-бутилдиметилсилилхлоридом, получив 51-0-(t-бутилдиметилсилил)- β-D-рибофуранозилтимин после очистки на колоночной хроматографии с выходом 73% Взаимодействие последнего с CS2 в присутствии 0,5 н. NaOH с последующим алкилированием с β-бромпропиононитрилом дает 51-0-(t-бутилдиметилсислил)-21, 31-бис-0[[( β -цианоэтил)тио] тиокарбонил] β-D-рибофуранозилтимин. Выход после очистки на колонке с SiO2 составляет 95% Это соединение было обработано Bu3SnH в присутствии AJBN и получено 51-0-(t-бутилдиметилсилил)-21,31-дидегидро-31-дезокситимидин с выходом 65% Снятие защитной группы осуществляется обработкой 1М р-ром Bu4NF и выход 21,31-дидегидро-31-дезокситимидина составляет 80% Общий выход в расчете на Д-рибозу, 2,3-дидегидро-3-дезокситимидина составляет 17,16%
Д-рибоза OMe OMe ___→
OAc
____→
Cпособ включает 9 стадий, общий выход в расчете на D-рибозу составляет 17,16%
Недостаток известного способа состоит в низком выходе 21,31-дидегидро-31-дезокситимидина 17,16% в расчете на D-рибозу и кроме того использованная при синтезе D-рибоза относится к разряду дорогостоящих и малодоступных реагентов.
__→
__→ __→ __→
Известен также способ получения 21,31-дидегидро-31-дезокситимидина [2] где используются рибофуранозилнуклеозиды, получаемые из Д-рибозы и нуклеиновых оснований, в частности, тимина, в пять стадий с выходом 85% [3-4] Так, β -D-рибофуранозилтимин обработали имидазолом и t-бутилдиметилсилилхлоридом, получив 51-0-(t-бутилдиметилсилил)- β-D-рибофуранозилтимин после очистки на колоночной хроматографии с выходом 73% Взаимодействие последнего с CS2 в присутствии 0,5 н. NaOH с последующим алкилированием с β-бромпропиононитрилом дает 51-0-(t-бутилдиметилсислил)-21, 31-бис-0[[( β -цианоэтил)тио] тиокарбонил] β-D-рибофуранозилтимин. Выход после очистки на колонке с SiO2 составляет 95% Это соединение было обработано Bu3SnH в присутствии AJBN и получено 51-0-(t-бутилдиметилсилил)-21,31-дидегидро-31-дезокситимидин с выходом 65% Снятие защитной группы осуществляется обработкой 1М р-ром Bu4NF и выход 21,31-дидегидро-31-дезокситимидина составляет 80% Общий выход в расчете на Д-рибозу, 2,3-дидегидро-3-дезокситимидина составляет 17,16%
Д-рибоза OMe OMe ___→
OAc
____→
Cпособ включает 9 стадий, общий выход в расчете на D-рибозу составляет 17,16%
Недостаток известного способа состоит в низком выходе 21,31-дидегидро-31-дезокситимидина 17,16% в расчете на D-рибозу и кроме того использованная при синтезе D-рибоза относится к разряду дорогостоящих и малодоступных реагентов.
В заявленном техническом решении для повышения выхода 21,31-дидегидро-31-дезокситимидина, предложено в качестве исходных соединений использовать фуранозный углевод включающий D-ксилозу, который производится в стране в больших количествах, относится к разряду дешевых, доступных реагентов.
Согласно заявленному способу 1,2-0-изопропилиден- α-D-кислофуранозы (I), получаемой в две стадии из D-ксилозы с общим выходом 82,3% [5] затем полученная 5-0-бензоил-1,2-0-изопропилиден- α -D-ксилофураноза (II) (90%) при ацилировании уксусным ангидридом в пиридине образует с количественным выходом 5-0-бензоил-3-0-ацетил-1,2-0-изопропилиден- α -D-ксилофуранозу (III). Соединение III при обработке уксусным ангидридом в уксусной кислоте и H2SO4 дает 1,2,3-три-0-ацетил-5-0-бензоил-D-ксилофуранозу (IV) с выходом 85% Обработка вещества II в указанных условиях позволяет получать продукт IV с выходом 89% При взаимодействии соединения IV с силилированными тимином в растворе ацетонитрилы в присутствии SnCl4 образуются 1-(2,3-ди-0-ацетил-5-0-бензоил-β -D-ксилофуранозил)тимин (V) с выходом 79% Дезацилирование диацетата V нагреванием в ацетонитриле в присутствии 1М водного раствора H2SO4 дает 1-(5-0-бензоил-β -D-ксилофуранозил)-тимин (VI), с выходом 72% Взаимодействие полученного соединения VI с метансульфохлоридом в пиридине приводит к 1-(2,3-ди-0-метансульфонил-5-0-бензоил- β -D-ксилофуранозил)тимину (VII), с выходом 94% Нагревание димезипата VII с NaI в диметоксиэтане дает 21, 31-дидегидро-31-дезокси-5-0-бензоилтимидин (VIII) c выходом 63%
Существенными различиями способа получения являются: во-первых, в качестве исходного углевода использована более доступная и дешевая D-ксилоза; во-вторых, в основу способа получения положены реакции, ранее не использованные в синтезе 21,31-ненасыщенных нуклеозидов. Способ позволяет увеличить выход 21, 31-дидегидро-31-дезокситимидина до 19,5% в расчете на D-ксилозу. Снятие защитной группы вещества VIII 0,1 м MeONa в MeOH приводит к целевому продукту 21,31-дидегидро-31-дезокситимидину (IX) с выходом 88%
Общий выход в расчете на D-ксилозу составляет 19,58%
Д-силоза ___→
OAc _→
Т-тимин
П р и м е р 1. К раствору 19 г (0,1 моль) 1,2-ди-0-изопропилиден-α -D-ксилофуранозы в 200 мл CH2Cl2/C5H5N (4:1) при охлаждении льдом добавляют 14,05 г (0,1 моль) хлористого бензоила. Смесь оставляют на 24 часа при комнатной температуре, разбавляют водой, органический слой отделяют, промывают 5% -ным раствором NaHCO3, водой и сушат над MgSO4. Растворитель упаривают на роторном испарителе (40оС) и получают 26,5 г (90%) 5-0-бензоил-1,2-ди-0-изопропилиден- α -D-ксилофуранозы.
Существенными различиями способа получения являются: во-первых, в качестве исходного углевода использована более доступная и дешевая D-ксилоза; во-вторых, в основу способа получения положены реакции, ранее не использованные в синтезе 21,31-ненасыщенных нуклеозидов. Способ позволяет увеличить выход 21, 31-дидегидро-31-дезокситимидина до 19,5% в расчете на D-ксилозу. Снятие защитной группы вещества VIII 0,1 м MeONa в MeOH приводит к целевому продукту 21,31-дидегидро-31-дезокситимидину (IX) с выходом 88%
Общий выход в расчете на D-ксилозу составляет 19,58%
Д-силоза ___→
OAc _→
Т-тимин
П р и м е р 1. К раствору 19 г (0,1 моль) 1,2-ди-0-изопропилиден-α -D-ксилофуранозы в 200 мл CH2Cl2/C5H5N (4:1) при охлаждении льдом добавляют 14,05 г (0,1 моль) хлористого бензоила. Смесь оставляют на 24 часа при комнатной температуре, разбавляют водой, органический слой отделяют, промывают 5% -ным раствором NaHCO3, водой и сушат над MgSO4. Растворитель упаривают на роторном испарителе (40оС) и получают 26,5 г (90%) 5-0-бензоил-1,2-ди-0-изопропилиден- α -D-ксилофуранозы.
Спектр ЯМР1Н (CDCl3, δ м.д.): 1,34 (3Н, СН3), 1,51 с (3Н, СН3),5,97 д (1Н, Н-1); 4,21 д (1Н, Н-2), 4,78 т (1Н, Н-3), 4,4 м (3Н, Н-4, Н-5), 4,61 д (1Н, ОН-3), 7,40-8,05 м (5Н, ArH). Спектр ЯМР13С (CDCl3, δ м.д.): 26,22 и 26,87 (СН3), 104,86 (С-1), 78,63 (С-2), 74,55 (С-3), 85,20 (С-4), 61,56 (С-5), 111,80 (С-11), 128,40; 129,62; 129,93, 133,70 (Ar).
Найдено, C 61,15; H 6,10.
C15H18O6.
Вычислено, C 61,22; H 6,12.
К раствору 29,4 г (0,1 моль) 5-0-бензоил-1,2-ди-0-изопропилиден- α -D-ксилофуранозы в 160 мл CH3COOH (2,77 моль) и 40 мл (СН3СО)2О (0,423 моль) при охлаждении льдом добавляют 16 мл (0,3 моль) конц. H2SO4. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на 24 ч, затем выливают в ледяную воду (1000 г) и экстрагируют хлороформом. Органическую фазу промывают водой, 10%-ным водным раствором Na2CO3, водой и сушат над MgSO4. Растворитель упаривают на роторном испарителе и получают 34,5 г (89%) 1,2,3-три-0-ацетил-5-0-бензоил-D-ксилофуранозы.
Зависимость выхода 1,2,3-0-ацетил-5-0-бензоил-D-ксилофуранозы от мольного соотношения других компонентов приведена в табл. 1.
2,28 г (60 ммоль) смеси α и β -аномеров 1,2,3-0-ацетил-5-0-бензоил-D-ксилофуранозы растворяют в 240 мл сухого ацетонитрила, добавляют 18 г (67 ммоль) бис(триметилсилил)тимина и 9,5 мл (80 ммоль) SnCl4. Реакционную массу выдерживают 3 ч при комнатной температуре, добавляют 300 мл хлороформа, 200 мл 10% -ного Na2CO3 и перемешивают 20 мин. Полученную суспензию фильтруют через слой силикагеля, осадок промывают хлороформом, объединенные фильтраты обрабатывают 10% -ным Na2CO3, водой и сушат над MgSO4. После удаления растворителя в вакууме получают 21,2 г (79%) 1-(2,3-ди-0-ацетил-5-0-бензоил- β -D-ксилофуранозил)тимина.
Зависимость выхода 1-(2,3-ди-0-ацетил-5-0-бензоил-β -D-ксилофуранозил)тимина от мольного соотношения реагентов приведена в табл. 2.
15 г полученного соединения нагревают в смеси 100 мл ацетонитрила и 20 мл 1М водного раствора H2SO4 при 75оС в течение 18 ч. После охлаждения до комнатной температуры добавляют 10 г Na2CO3, фильтруют, растворитель выпаривают и получают 8,8 г (72%) 1-(5-0-бензоил- β -D-ксилофуранозил)тимина.
Проведение процесса при 65оС увеличивает продолжительность реакции до 60 ч, нагревание при 77о не приводит к существенному сокращению времени реакции, выходы в обоих случаях остаются на уровне 70-72% Полученный продукт (10,9 г, 3 ммоль) растворяют в 100 мл пиридина, добавляют 20 мл метансульфохлорида. Реакционную смесь оставляют на 30 ч при комнатной температуре, разбавляют 200 мл 50%-ного водного пиридина при охлаждении (-10оС), добавляют 400 мл воды и экстрагируют хлороформом. Органический слой промывают 10% -ным NaHCO3, водой, сушат над MgSO4, растворитель упаривают в вакууме и получают 14,7 г (94%) 1-(2,3-ди-0-метансульфонил-5-0-бензоил- β -D-ксилофуранозил)тимина [ α26 D + 22,5o (C 0,8, CH3CN),α CH3CN max 228,0, 262,4 пм. λ min 216,2; 245,4 нм. Спектр ЯМР1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1,88 с (3Н, СН3), 3,15 с (3Н, СН3), 3,64 с (3Н, СН3), 4,76 с (3Н, Н-41, Н-51), 5,29 с (1Н, Н-21), 5,33 с (1Н, Н-31), 5,99 с (1Н, Н-11), 7,33 с (1Н, Н-6), 7,45-8,11 м (5Н, ArH), 8,72 с (1Н, NH). Полученное вещество (3,82 г, 7,8 ммоль) и 1,5 г (10 ммоль) NaI нагревают в 80 мл 1,2-ди-метоксиэтана в течение 20 ч. Растворитель упаривают при пониженном давлении, к остатку добавляют хлороформ (20 мл) и фильтруют. Фильтрат промывают водой (100 мл), 5%-ным раствором Na2S2O3, вновь водой и сушат над MgSO4. Растворитель упаривают при пониженном давлении и получают 1,6 г (63%) 5-0-бензоил-2,3-дидегидро-3-дезокситимидина.
Зависимость выхода 5-0-бензоил-2,3-дидегидро-31-дезокситимидина от мольного соотношения реагентов приведена в табл. 3.
Спектр ЯМР1Н (CDCl3, δ м.д.): 1,52 д (3Н, СН3), 4,59 дд (1Н, Н-5а1), 4,62 дд (1Н, дд, Н-5б1), 5,16 м (1Н, Н-41), 5,95 дн (1Н, Н-21), 6,41 дт (1Н, Н-31), 7,0 ддд (1Н, Н-11), 7,08 (1Н, Н-6), 7,40-8,05 м (ArH), 8,9 с (1Н, NH). Спектр ЯМР13С: 89,96 (С-11), 127,46 (С-21), 133,33 (С-31), 84,55 (С-41), 65,11 (С-51), 150,81 (С-2), 163,7 (С-4), 111,36 (С-5), 135,15 (С-6), 12,03 (Н3С-С5), 166,29 (С=О), 128,72, 129,70, 133,58 (Ar). Полученное соединение (3,0 г, 9,1 ммоль) растворяют в 90 мл раствора MeONa (23,9 ммоль) в метаноле, перемешивают 1 ч, обрабатывают катионитом КУ-2, отфильтровывают. Фильтрат упаривают досуха, остаток хроматографируют на колонке с SiO2, элюируя СН2Cl2/CH3OH/NH4OH, 90/10/1 и получают 1,8 г (88%) 2,31-дидегидро-31-дезокситимидина. Т.пл. 164-166оС.
Преимущества заявленного технического решения.
Предложен способ получения важного лекарственного препарата, независимый от стратегических и дорогих материалов и препаратов ограниченной доступности.
В способе использованы материалы, производимые в стране, во-первых, дешевая D-ксилоза, доступная в больших количествах.
Все стадии способа дают высокие выходы промежуточных продуктов, которые используются без дальнейшей очистки.
Способ не предусматривает необычных условий реакции, специальных растворителей или дорогих, недоступных и чувствительных реагентов.
Увеличен выход 21,31-дидегидро-31-дезокситимидина до 19,5% в расчете на D-ксилозу, по прототипу он составляет 17,16% в расчете на D-рибозу.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2′,3′ -ДИДЕГИДРО 3′ -ДЕЗОКСИТИМИДИНА взаимодействием фуранозного углевода с хлористым бензоилом, включающий стадии ацелирования и конденсации, отличающийся тем, что в качестве фуранозного углевода используют 1,2-О-изопропилиден-Д-ксилофуранозу, которая взаимодействует с хлористым бензоилом в смеси CH2CI2/C5H5N в объемном соотношении 4:1 при молярном соотношении компонентов 1:0,7-1,2, затем продукт ацелируют уксусным ангидридом в уксусной кислоте с добавлением серной кислоты при молярном соотношении 1: 20-40: 3-6:1-4 соответственно, затем конденсируют с силилированным тимином в присутствии SnCl4 в растворе ацетонитрила при молярном соотношении 1:1-1,2: 1-1,5 соответственно, далее полученный продукт нагревают при 65-77oС в среде ацетонитрила в присутствии 1М водного раствора H2SO4, затем обрабатывают метансульфохлоридом в пиридине, нагревают с NaJ при 100 150oС при молярном соотношении компонентов 1: 1-10 соответственно в среде димектоксиэтана и обрабатывают избытком MeONa в метаноле.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93019811A RU2047619C1 (ru) | 1993-04-14 | 1993-04-14 | Способ получения 2′, 3′ -дидегидро- 3′ -дезокситимидина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU93019811A RU2047619C1 (ru) | 1993-04-14 | 1993-04-14 | Способ получения 2′, 3′ -дидегидро- 3′ -дезокситимидина |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2047619C1 true RU2047619C1 (ru) | 1995-11-10 |
RU93019811A RU93019811A (ru) | 1997-01-20 |
Family
ID=20140423
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU93019811A RU2047619C1 (ru) | 1993-04-14 | 1993-04-14 | Способ получения 2′, 3′ -дидегидро- 3′ -дезокситимидина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2047619C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108314696A (zh) * | 2018-03-16 | 2018-07-24 | 上药康丽(常州)药业有限公司 | 2-羟基-1,3,5-三-O-苯甲酰基-α-D-呋喃核糖结晶母液的利用方法 |
-
1993
- 1993-04-14 RU RU93019811A patent/RU2047619C1/ru active
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
Mansuri M.M., Starrettjr J.E. , Woe J.A, Tortolani D.R., Brodfuenhren P.R., Howell H.G., Martin J.L. - J.Org.Chem. 1989, v54 n 20 p. 4780-4785 * |
Matsuda A., Kurasawa U., Watanabe K.A. sunthesis 1981, N 9, p 748 * |
Ohu C.K. Bhadti V.S., Dobosgewski B., Gu Z.p., Kosugu Y., Rullaiah K.C., Roku P.Van. - J.Org. Chem. 1989, v 54N 9 2217-2225 * |
Rekondo E., Ringer Knecht H., Helv.Chim ацта, 1959 vol xlii fasc, N 121, s 1171-1173. * |
Waker B.R., Schanb R.E. - J. Am. Chem. Soc. 1955, v.77,N 22 p. 5900 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108314696A (zh) * | 2018-03-16 | 2018-07-24 | 上药康丽(常州)药业有限公司 | 2-羟基-1,3,5-三-O-苯甲酰基-α-D-呋喃核糖结晶母液的利用方法 |
CN108314696B (zh) * | 2018-03-16 | 2021-07-13 | 上药康丽(常州)药业有限公司 | 2-羟基-1,3,5-三-O-苯甲酰基-α-D-呋喃核糖结晶母液的利用方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3530218B2 (ja) | ▲n4▼−アシル−5’−デオキシ−5−フルオロシチジン誘導体の新規製造法 | |
KR830001842B1 (ko) | 5'-데옥시-5-플루오로우리딘의 제법 | |
Beigelman et al. | New syntheses of 2′-C-methylnucleosides starting from D-glucose and D-ribose | |
JPS61204193A (ja) | シトシンヌクレオシド類の製造法 | |
US4973674A (en) | Chiral synthesis of anthracyclines from substituted anthraquinones | |
Bozo et al. | Synthesis of 4-cyanophenyl and 4-nitrophenyl 1, 5-dithio-l-and-d-arabinopyranosides possessing antithrombotic activity | |
US5633366A (en) | Pyrimidine nucleoside derivatives and methods for producing them | |
Giuliano et al. | Stereoselectivity of addition of organometallic reagents to pentodialdo-1, 4-furanoses: Synthesis of L-axenose and D-evermicose from a common intermediate | |
RU2047619C1 (ru) | Способ получения 2′, 3′ -дидегидро- 3′ -дезокситимидина | |
EP0389110B1 (en) | Process for the preparation of 2'-deoxy-5-trifluoromethyl-beta-uridine | |
CN111072734A (zh) | 一种尿嘧啶核苷衍生物及该衍生物制备去氧氟尿苷药物的方法 | |
HIGASHI et al. | Direct Transformation of O-Glycoside into Glyosyl Bromide with the Combination of Trimethylsilyl Bromide and Zinc Bromide | |
US5374746A (en) | L-talopyranoside derivatives and process for the preparation of same | |
CN110642906B (zh) | 一种天然产物香豆素酪胺糖苷化合物的全合成方法 | |
Ogawa et al. | Pseudo-sugars. VIII. Synthesis of DL-1-epivalidamine and related compounds. | |
Doboszewski et al. | 3′-Deoxy-3′-hydroxymethyl-aldopentopyranosyl nucleoside synthesis. Part I | |
Birk et al. | Preparation, structural elucidation and reactions of benzyl 2-deoxy-3, 5-di-O-methyl-1, 4-dithio-L-threo-pentofuranoside and synthesis of the corresponding 2′-deoxy-4′-thionucleosides | |
AU641644B2 (en) | A process for the preparation of etoposides | |
Hayakawa et al. | A Ribonolactone-Based Approach to the Synthesis of 1′-Carbon-Substituted Thymine Ribonucleosides | |
RU2052465C1 (ru) | Способ получения 2′,3′ -дидегидро- 3′ -дезокситимидина | |
CN110041377B (zh) | 一种o-甘露聚糖核心结构的合成方法 | |
Wessel et al. | Selectively Deoxygenated Derivatives of β-Maltosyl-(1→ 4)-Trehalose as Biological Probes | |
JP3025056B2 (ja) | 2,6−ジデオキシ−2−フルオロ−l−タロピラノース誘導体の製造法 | |
Al-Masoudi et al. | Some 2′-modified 4′-thionucleosides via sulfur participation and synthesis of thio-azt from 4′-thiofuranoid 1, 2-glycal | |
CN110016066B (zh) | 一种i型n-聚糖天线的合成方法 |