JPH0353242A - 帯電防止処理をしたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
帯電防止処理をしたハロゲン化銀写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、プラスチックフィルム支持体用の帯電防止層
に関し、特に帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光
材料に関する。
に関し、特に帯電防止能の優れたハロゲン化銀写真感光
材料に関する。
一般にプラスチイツク7イルム支持体は、帯電性が強く
、これが使用上多くの制約を与えている例は多い。例え
ばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレンテ
レ7タレートのような支持体が一般に使用されるが、、
特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近のよう
に高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感光
材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合、特
に帯電防止対策が重要である。
、これが使用上多くの制約を与えている例は多い。例え
ばハロゲン化銀写真感光材料においてはポリエチレンテ
レ7タレートのような支持体が一般に使用されるが、、
特に冬季の如き低湿度において帯電し易い。最近のよう
に高感度写真乳剤を高速度で塗布したり、高感度の感光
材料を自動プリンターを通して露光処理をする場合、特
に帯電防止対策が重要である。
感光材料が帯電すると、その放電によりスタチックマー
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ビンホール,を発生させたりして著しく品質を劣化し、
その修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このた
め、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近で
は、含フッ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界
面活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活
性剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分
子内に有するポリマー等が用いられている。
クがでたり、またはゴミ等の異物を付着し、これにより
ビンホール,を発生させたりして著しく品質を劣化し、
その修正のため非常に作業性をおとしてしまう。このた
め、一般に感光材料では帯電防止剤が使用され、最近で
は、含フッ素界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界
面活性剤、ポリエチレンオキサイド基を含有する界面活
性剤ないし高分子化合物、スルホン酸又はリン酸基を分
子内に有するポリマー等が用いられている。
特に7ツ素系界面活性剤による帯電列調整、あるいは導
電性ボリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭49−91165号および同49−1
21523号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ン型ボリマーを適用する例が開示されている。
電性ボリマーによる導電性向上が多く使用されてきてお
り、例えば特開昭49−91165号および同49−1
21523号にはポリマー主鎖中に解離基を有するイオ
ン型ボリマーを適用する例が開示されている。
しかしながら、これらの従来技術では、現像処理により
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。
、帯電防止能が大幅に劣化してしまう。
これはアルカリを用いる現像工程、酸性の定着工程、水
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるビンホール発生等の問題を生ずる。
洗等の工程を経ることにより帯電防止能が失われるもの
と思われる。したがって印刷感光材料等のように、処理
済みフィルムをさらに用いてプリントするような場合に
、ゴミの付着によるビンホール発生等の問題を生ずる。
このため例えば特開昭55−84658号、同61−1
74542号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性
ポリマー カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び
多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている
。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことが
できるが、この帯電防止層は、この層の上にハレーショ
ン防止層などの親水性コロイド層を設けた場合、経時保
存中にひび割れを生じ、商品価値を大き〈損なうことが
分かった。さらに、この帯電防止層を有ナるプラスチッ
ク7イルム支持体に、テトラゾリウム化合物またはヒド
ラジン化合物を使った超硬調化乳剤を適用した場合、経
時保存で減感する欠点を有することが分かった。
74542号ではカルボキシル基を有する水溶性導電性
ポリマー カルボキシル基を有する疎水性ポリマー及び
多官能アジリジンからなる帯電防止層が提案されている
。この方法によれば処理後にも帯電防止能を残すことが
できるが、この帯電防止層は、この層の上にハレーショ
ン防止層などの親水性コロイド層を設けた場合、経時保
存中にひび割れを生じ、商品価値を大き〈損なうことが
分かった。さらに、この帯電防止層を有ナるプラスチッ
ク7イルム支持体に、テトラゾリウム化合物またはヒド
ラジン化合物を使った超硬調化乳剤を適用した場合、経
時保存で減感する欠点を有することが分かった。
上記のような問題に対し、本発明の目的は、現像処理等
の処理後も帯′wtv:t止能の劣化が起こらず、経時
保存中にひび割れを生じないハロゲン化銀写真感光材料
を提供することであり、別の目的としては、テトラゾリ
ウム化合物またはヒドラジン化合物を使った超硬調化乳
剤を適用した場合経時で減感せず安定性の高いハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。
の処理後も帯′wtv:t止能の劣化が起こらず、経時
保存中にひび割れを生じないハロゲン化銀写真感光材料
を提供することであり、別の目的としては、テトラゾリ
ウム化合物またはヒドラジン化合物を使った超硬調化乳
剤を適用した場合経時で減感せず安定性の高いハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。
本発明の上記目的は、■水溶性導電性ポリマー■疎水性
ポリマー粒子■硬化剤の反応生成物がもなる帯電防止層
を有してなるプラスチックフィルム支持体において、該
硬化剤がσ−シアノアクリレート型硬膜剤であることを
特徴とする帯電防止層を有するハロゲン化銀写真感光材
料により達戊された。
ポリマー粒子■硬化剤の反応生成物がもなる帯電防止層
を有してなるプラスチックフィルム支持体において、該
硬化剤がσ−シアノアクリレート型硬膜剤であることを
特徴とする帯電防止層を有するハロゲン化銀写真感光材
料により達戊された。
尚、上記感光性乳剤層中には、ヒドラジン化合物または
テトラゾリウム化合物を含有することが望ましい。
テトラゾリウム化合物を含有することが望ましい。
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明の水溶性導電性ポリマーは、単独で使用すること
によっても透明な層を形戊し得るが、少しの乾燥条件の
ブレによって層のひび割れを引き起こしてしまう。本発
明の構成ではそのひび割れを防ぐために疎水性ポリマー
粒子を含有しているが、その効果は大きい。
によっても透明な層を形戊し得るが、少しの乾燥条件の
ブレによって層のひび割れを引き起こしてしまう。本発
明の構成ではそのひび割れを防ぐために疎水性ポリマー
粒子を含有しているが、その効果は大きい。
本発明の請求項l記載の水溶性導電性ポリマーについて
は、スルホン酸基、硫酸エステル基、4級アンモニウム
塩、3級アンモニウム塩、カルポキシル基、ポリエチレ
ンオキシド基から選ばれる少なくとも1つの導電性基を
有するポリマーが挙げられる。これらの基のうちスルホ
ン酸基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩基が好ま
しい。
は、スルホン酸基、硫酸エステル基、4級アンモニウム
塩、3級アンモニウム塩、カルポキシル基、ポリエチレ
ンオキシド基から選ばれる少なくとも1つの導電性基を
有するポリマーが挙げられる。これらの基のうちスルホ
ン酸基、硫酸エステル基、4級アンモニウム塩基が好ま
しい。
導電性基はポリマーl分子当たり5重量%以上を必要と
する。水溶性の導電性ポリマー中に含まれるカルポキシ
基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジリジン
基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒド基、
ビニルスルホン基のうち、カルポキシ基、ヒドロキシ基
、アミノ基、エポキシ基、アジリジン基、アルデヒド基
が好ましい。
する。水溶性の導電性ポリマー中に含まれるカルポキシ
基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジリジン
基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒド基、
ビニルスルホン基のうち、カルポキシ基、ヒドロキシ基
、アミノ基、エポキシ基、アジリジン基、アルデヒド基
が好ましい。
これらの基はボリマーl分子当たり5重量%以上必要と
する。ポリマーの分子量は、3000〜100000で
あり、好ましくは3500〜50000である。
する。ポリマーの分子量は、3000〜100000で
あり、好ましくは3500〜50000である。
以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポリマ一の化合
物例を挙げるがこれに限定されるもので八 一 ■ ホモポリマ− A ー 2 ホモポリマー A 3 )U3〜a A−5 So . Na So , Na A ー 7 So . Na A−8 SO3Na A 一 9 SO3Na So , Na A − 11 CQ SO , Na A −12 CH, CI12COOH SO.Na A l3 A −14 A l5 So,K CH,OSO,Na SOBNa M#U.t)力 A−19 A−20 A 2l A−22 A 23 デキス トランサルフ イ ト 置換度 2.0 M=10万 A 24 So,Na x:y:z−50:40:10 M#lO万 A −25 A−26 A−27 A−28 So3Na A 29 A 30 A−31 A−32 A 33 A 34 So 3Na A 35 A −36 A 37 A−38 A 39 八 −40 CH, A −41 A−42 A−43 SO3Na x:y:z=80:10:10 M#1万 A 44 A 45 A 46 CI. x:y:z:w=40:30:20: 10M貴5万 A 47 A−48 A−49 A 50 尚、上記(1)〜(50)において、x,y,zはそれ
ぞれ単量体戊分のモル%を、又Mは平均分子量(本明細
書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。)を表す。
物例を挙げるがこれに限定されるもので八 一 ■ ホモポリマ− A ー 2 ホモポリマー A 3 )U3〜a A−5 So . Na So , Na A ー 7 So . Na A−8 SO3Na A 一 9 SO3Na So , Na A − 11 CQ SO , Na A −12 CH, CI12COOH SO.Na A l3 A −14 A l5 So,K CH,OSO,Na SOBNa M#U.t)力 A−19 A−20 A 2l A−22 A 23 デキス トランサルフ イ ト 置換度 2.0 M=10万 A 24 So,Na x:y:z−50:40:10 M#lO万 A −25 A−26 A−27 A−28 So3Na A 29 A 30 A−31 A−32 A 33 A 34 So 3Na A 35 A −36 A 37 A−38 A 39 八 −40 CH, A −41 A−42 A−43 SO3Na x:y:z=80:10:10 M#1万 A 44 A 45 A 46 CI. x:y:z:w=40:30:20: 10M貴5万 A 47 A−48 A−49 A 50 尚、上記(1)〜(50)において、x,y,zはそれ
ぞれ単量体戊分のモル%を、又Mは平均分子量(本明細
書中、平均分子量とは数平均分子量を示す。)を表す。
これらのボリマーは市販又は常法によって得られるモノ
マーを重合することにより合戊することが出来る。これ
らの化合物の添加量は0.01g−10g/1が好まし
く、特に好ましくは0. 1g〜5g/m2である。
マーを重合することにより合戊することが出来る。これ
らの化合物の添加量は0.01g−10g/1が好まし
く、特に好ましくは0. 1g〜5g/m2である。
次に本発明の水溶性導電性ボυマー層中に含有させる疎
水性ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテ
ックス状で含有されている。この疎水性ポリマーは、ス
チレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アル
キルメタクリレート、オレ7イン誘導体、ハロゲン化エ
チレン誘導体、アクリルアミド誘導体、メタクリルアミ
ド誘導体、ビニルエステル誘導体、アクリロニトリル等
の中から任意の組み合わせで選ばれた七ノマーを重合し
て得られる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレートが少な〈とも30モル%含
有されているのが好ましい。特に50モル%以上が好ま
しい。
水性ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しない所謂ラテ
ックス状で含有されている。この疎水性ポリマーは、ス
チレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アル
キルメタクリレート、オレ7イン誘導体、ハロゲン化エ
チレン誘導体、アクリルアミド誘導体、メタクリルアミ
ド誘導体、ビニルエステル誘導体、アクリロニトリル等
の中から任意の組み合わせで選ばれた七ノマーを重合し
て得られる。特にスチレン誘導体、アルキルアクリレー
ト、アルキルメタクリレートが少な〈とも30モル%含
有されているのが好ましい。特に50モル%以上が好ま
しい。
疎水性ポリマーをラテックス状にするには乳化重合をす
る、固体状のボリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を留去するという2つの方法があるが粒径が細か
く、しかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。
る、固体状のボリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後
、溶媒を留去するという2つの方法があるが粒径が細か
く、しかもそろったものができるという点で乳化重合す
ることが好ましい。
乳化重合の際に用いる界面活性剤としては、アニオン性
、ノニオン性を用いるのが好ましく、七ノマーに対し1
0重量%以下が好ましい。多量の界面活性剤は導電性層
をくもらせる原因となる。
、ノニオン性を用いるのが好ましく、七ノマーに対し1
0重量%以下が好ましい。多量の界面活性剤は導電性層
をくもらせる原因となる。
疎水性ポリマーの分子量は3000以上であれば良く、
分子量による透明性の差はほとんどない。
分子量による透明性の差はほとんどない。
本発明の疎水性ポリマーの具体例を挙げる。
B
5
CI ,
B
−10
B
−12
CH,
B
l3
COOCH ,
COOC,H.OH
COOH
B
−14
CI ,
B
−15
次に、
本発明に用いられる
シアノアク
リ
レ
ト系化合物は下記一般式で表される。
一般式
(C)
〔式中、
Rは炭素数1
〜l2の置換、
非置換のアル
キル基を表す。
〕
以下、
具体例を示すが、
これに限定されるもの
ではない。
C
■
C 一
2
C
3
C
4
C−5
C−6
C−7
C−8
C−9
C
10
本発明に用いられるヒドラジン化合物は、好ましくは下
記一般式〔H〕で表される化合物である。
記一般式〔H〕で表される化合物である。
一般式(H)
QI Q2 XI
11
R+ N N C R!式中、R,はl
価の有機残基を表し、R2は水素原子またはl価の有機
残基を表し、Q1及びQ2は水素原子、アルキルスルホ
ニル基(置換基を有するものも含む)、アリールスルホ
ニル基(置換基を有するものも含む)を表し、X1は酸
素原子またはイオウ原子を表す。一般式CI)で表され
る化合物のうち、X1が酸素原子であり、かつR2が水
素原子である化合物が更に好ましい。
価の有機残基を表し、R2は水素原子またはl価の有機
残基を表し、Q1及びQ2は水素原子、アルキルスルホ
ニル基(置換基を有するものも含む)、アリールスルホ
ニル基(置換基を有するものも含む)を表し、X1は酸
素原子またはイオウ原子を表す。一般式CI)で表され
る化合物のうち、X1が酸素原子であり、かつR2が水
素原子である化合物が更に好ましい。
上記Rl及びR2の1価の有機残基としては、芳香族残
基、複素環残基及び脂肪族残基が包含される。
基、複素環残基及び脂肪族残基が包含される。
芳香族残基としては、7エニル基、ナ7チル基及びこれ
らに置換基(例えばアルキル基、アルコキシ基、アシル
ヒドラジノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ力ルボ
ニル基、シアノ基、カルポキシ基、ニトロ基、アルキル
チオ基、ヒドロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基
、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ウレア基、チオウレア基など)のついたものを含む。置
換基のついたものの具体例として、例えば、4−メチル
フェニル基、4−エチルフェニル基、4=オキシエチル
7エニル基、4〜ドデシルフエニル基、4−カルポキシ
フエニル基、4−ジエチルアミノフエニル基、4−オク
チルアミノフエニル基、4−ペンジルアミノフェニル基
、4−アセトアミドー2−メチルフェニル基、4−(3
−エチルチオウレイト)フェニル基、4−[2−(2.
4−ジーtert−プチルフェノキシ)プチルアミド1
フエニル基、4−[2−(2.4−ジーtert−ブチ
ルフエノキシ)プチルアミド]フエニル基などを挙げる
ことができる。
らに置換基(例えばアルキル基、アルコキシ基、アシル
ヒドラジノ基、ジアルキルアミノ基、アルコキシ力ルボ
ニル基、シアノ基、カルポキシ基、ニトロ基、アルキル
チオ基、ヒドロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基
、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ウレア基、チオウレア基など)のついたものを含む。置
換基のついたものの具体例として、例えば、4−メチル
フェニル基、4−エチルフェニル基、4=オキシエチル
7エニル基、4〜ドデシルフエニル基、4−カルポキシ
フエニル基、4−ジエチルアミノフエニル基、4−オク
チルアミノフエニル基、4−ペンジルアミノフェニル基
、4−アセトアミドー2−メチルフェニル基、4−(3
−エチルチオウレイト)フェニル基、4−[2−(2.
4−ジーtert−プチルフェノキシ)プチルアミド1
フエニル基、4−[2−(2.4−ジーtert−ブチ
ルフエノキシ)プチルアミド]フエニル基などを挙げる
ことができる。
複素環残基としては、酸素、窒素、硫黄、またはセレン
原子のうち少なくとも一つを有する五員もしくは六員の
単環または縮合環で、これらに置換基がついてもよい。
原子のうち少なくとも一つを有する五員もしくは六員の
単環または縮合環で、これらに置換基がついてもよい。
具体的には例えば、ピロリン環、ビリジン環、キノリン
環、インドール環、オキサゾール環、ペンゾオキサゾー
ル環、ナフト才キサゾール環、イミダゾール環、ペンゾ
イミダゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、ペンゾ
チアゾール環、ナ7トチアゾール環、セレナゾール環、
ペンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環などの残
基を挙げることが出来る。
環、インドール環、オキサゾール環、ペンゾオキサゾー
ル環、ナフト才キサゾール環、イミダゾール環、ペンゾ
イミダゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、ペンゾ
チアゾール環、ナ7トチアゾール環、セレナゾール環、
ペンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環などの残
基を挙げることが出来る。
これらの複素環は、メチル基、エチル基等炭素数1〜4
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等炭素数1〜4
のアルコキシ基、フェニル基等の炭素数6〜18のアリ
ール基や、クロル、ブロム等のハロゲン原子、アルコキ
シ力ルボニル基、シアノ基、アミノ基等で置換されてい
てもよい。
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等炭素数1〜4
のアルコキシ基、フェニル基等の炭素数6〜18のアリ
ール基や、クロル、ブロム等のハロゲン原子、アルコキ
シ力ルボニル基、シアノ基、アミノ基等で置換されてい
てもよい。
脂肪族残基としては、直鎖及び分岐のアルキル基、シク
ロアルキル基及びこれらに置換基のついたもの、並びに
アルケニル基及びアルキニル基を含む。
ロアルキル基及びこれらに置換基のついたもの、並びに
アルケニル基及びアルキニル基を含む。
直鎖及び分岐のアルキル基としては、例えば炭素数1−
18、好ましくは1〜8のアルキル基であって、具体的
には例えばメチル基、エチル基、イソプチル基、l−オ
クチル基等である。
18、好ましくは1〜8のアルキル基であって、具体的
には例えばメチル基、エチル基、イソプチル基、l−オ
クチル基等である。
シクロアルキル基としては、例えば炭素数3〜IOのも
ので、具体的には例えばシクロプ口ビル基、シクロヘキ
シル基、アダマンチル基等である。アルキル基やシクロ
アルキル基に対する置換基としてはアルコキシ基(例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
等)、アルコキシ力ルポニル基、カルバモイル基、ヒド
ロキシ基、アルキルチオ基、アミド基、アシロキシ基、
シアノ基、スルホニル基、ハロゲン原子(例えば塩素、
臭素、弗素、沃素など)、アリール基(例えばフェニル
基、ハロゲン置換フエニル基、アルキル置換フェニル基
)等であり、置換されたものの具体例としては例えば3
−メトキシプロピル基、エトキシ力ルポニルメチル基、
4−クロロシク口ヘキシル基、ベンジル基、p−メチル
ベンジル基、p−クロロベンジル基などを挙げることが
できる。また、アルケニル基としては例えばアリル(a
llyl)基、アルキニル基としては例えばプロパルギ
ル基を挙げることができる。
ので、具体的には例えばシクロプ口ビル基、シクロヘキ
シル基、アダマンチル基等である。アルキル基やシクロ
アルキル基に対する置換基としてはアルコキシ基(例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
等)、アルコキシ力ルポニル基、カルバモイル基、ヒド
ロキシ基、アルキルチオ基、アミド基、アシロキシ基、
シアノ基、スルホニル基、ハロゲン原子(例えば塩素、
臭素、弗素、沃素など)、アリール基(例えばフェニル
基、ハロゲン置換フエニル基、アルキル置換フェニル基
)等であり、置換されたものの具体例としては例えば3
−メトキシプロピル基、エトキシ力ルポニルメチル基、
4−クロロシク口ヘキシル基、ベンジル基、p−メチル
ベンジル基、p−クロロベンジル基などを挙げることが
できる。また、アルケニル基としては例えばアリル(a
llyl)基、アルキニル基としては例えばプロパルギ
ル基を挙げることができる。
本発明のヒドラジン化合物の好ましい具体例を以下に示
すが、本発明は何等これによって限定されるものではな
い。
すが、本発明は何等これによって限定されるものではな
い。
H−1
!1−2
H
3
H 一
4
H −
5
H −
6
H ー
7
H −
8
H
9
H−10
H
1l
H−12
H−13
H
−14
H − 15
H−16
H − 17
H−18
H − 19
H−20
H−21
}1
−22
CH3
H−23
H−24
H−25
H−26
H−27
Br
H
28
[■
29
H−30
■1
3l
H−32
H−33
H−34
H
−35
CsH+ +(t)
H
一36
H−37
H−38
H
39
S
H
40
H−41
H−42
H−43
■1
44
H −45
H−46
一般式(H)で表わされるヒドラジン化合物の添加位置
はハロゲン化銀乳剤層及び/または支持体上のハロゲン
化銀乳剤層側にある非感光層であるが、好ましくは、ハ
ロゲン化銀乳剤層及び/またはその下層である。添加量
は、10−’〜10−1モル/銀lモルが好ましく、更
に好ましくは10−’〜lO−!モル/銀lモルである
。
はハロゲン化銀乳剤層及び/または支持体上のハロゲン
化銀乳剤層側にある非感光層であるが、好ましくは、ハ
ロゲン化銀乳剤層及び/またはその下層である。添加量
は、10−’〜10−1モル/銀lモルが好ましく、更
に好ましくは10−’〜lO−!モル/銀lモルである
。
次に本発明に用いられるテトラゾリウム化合物について
説明する。
説明する。
テトラゾリウム化合物は下記一般式で示すことができる
。
。
一般式
[T)
本発明において、上記一般式CT)で示されるトリ7エ
ニルテトラゾリウム化合物のフェニル基の置換基R1、
R2、R,は水素原子もしくは電子吸引性度を示すハメ
ットのシグマ値(σP)が負又は正のものが好ましい。
ニルテトラゾリウム化合物のフェニル基の置換基R1、
R2、R,は水素原子もしくは電子吸引性度を示すハメ
ットのシグマ値(σP)が負又は正のものが好ましい。
特に負のものが好ましい。
7エニル置換におけるハメットのシグマ値は多くの文献
、例えばジャーナル・オブ・メディカルケ ミ ス ト
リ ー (Journal of Medic
al Chemistry)第20巻、304頁、1
977年、記載のC.ハンシュ(c.Hansch)等
の報文等に見ることが出米、とくに好ましい負のングマ
値を有する基としては、例えばメチル基(σP=−0.
17以下いずれもdP値)エチル基(−0.15)、シ
クロプロピル基(−0.21)、n−プロビル基(−0
.13)、isoプロビル基(−0.15)、シクロプ
チル基(−0.15)、n−プチル基(−0.16)、
isO−ブチル基(−0.20)、n−ペンチル基(−
0.15)、シクロヘキシル基(−0.22)、アミノ
基(−0.66)、アセチルアミノ基(−0.15)、
ヒドロキシル基(. −0.37)、メトキシ基(−0
.27)、エトキシ基( −0.24)、プロポキシ基
(−0.25)、ブトキシ基(一〇.32)、ペントキ
シ基(−0.34)等が挙げられ、これらはいずれも本
発明の一般式〔T〕の化合物の置換基として有用である
。
、例えばジャーナル・オブ・メディカルケ ミ ス ト
リ ー (Journal of Medic
al Chemistry)第20巻、304頁、1
977年、記載のC.ハンシュ(c.Hansch)等
の報文等に見ることが出米、とくに好ましい負のングマ
値を有する基としては、例えばメチル基(σP=−0.
17以下いずれもdP値)エチル基(−0.15)、シ
クロプロピル基(−0.21)、n−プロビル基(−0
.13)、isoプロビル基(−0.15)、シクロプ
チル基(−0.15)、n−プチル基(−0.16)、
isO−ブチル基(−0.20)、n−ペンチル基(−
0.15)、シクロヘキシル基(−0.22)、アミノ
基(−0.66)、アセチルアミノ基(−0.15)、
ヒドロキシル基(. −0.37)、メトキシ基(−0
.27)、エトキシ基( −0.24)、プロポキシ基
(−0.25)、ブトキシ基(一〇.32)、ペントキ
シ基(−0.34)等が挙げられ、これらはいずれも本
発明の一般式〔T〕の化合物の置換基として有用である
。
以下本発明に用いられる一般式〔T〕の化合物の具体例
を挙げるが、本発明の化合物はこれに限(例示化合物) T−1 T−4 T−5 T 6 T−7 T−8 T−9 T − 10 T − 11 T − 12 T 13 T 14 T − 15 T l6 T−17 T − 18 本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケ
ミカル・レビュー (Chemical Review
s)第55巻、第335頁〜483頁に記載の方法に従
って容易に合成することができる。
を挙げるが、本発明の化合物はこれに限(例示化合物) T−1 T−4 T−5 T 6 T−7 T−8 T−9 T − 10 T − 11 T − 12 T 13 T 14 T − 15 T l6 T−17 T − 18 本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケ
ミカル・レビュー (Chemical Review
s)第55巻、第335頁〜483頁に記載の方法に従
って容易に合成することができる。
本発明のテトラゾリウム化合物は、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化銀1モル当り
約1 mg以上10gまで、好ましくは約10mg以上
約2gまでの範囲で用いられるのが好ましい。
銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化銀1モル当り
約1 mg以上10gまで、好ましくは約10mg以上
約2gまでの範囲で用いられるのが好ましい。
本発明に使用するテトラゾリウム化合物は、単独でもち
いることにより好ましい特性を得ることができるが、複
数をいかなる比率で組み合わせても好ましい特性を劣化
させることはない。
いることにより好ましい特性を得ることができるが、複
数をいかなる比率で組み合わせても好ましい特性を劣化
させることはない。
本発明の好ましい一つの実施態様として、本発明に係わ
るテトラゾリウム化合物をハロゲン化銀乳剤層中に添加
することが挙げられる。又本発明の別の好ましい実施態
様においては、ハロゲン化銀乳剤層に直接隣接する親水
性コロイド層、又は中間層を介して隣接する親水性コロ
イド層に添加される。
るテトラゾリウム化合物をハロゲン化銀乳剤層中に添加
することが挙げられる。又本発明の別の好ましい実施態
様においては、ハロゲン化銀乳剤層に直接隣接する親水
性コロイド層、又は中間層を介して隣接する親水性コロ
イド層に添加される。
又別の態様としては、本発明に係わるテトラゾリウム化
合物を適当な有機溶媒、例えばメタノール、エタノール
等のアルコール類ヤエーテル類、エステル類等に溶解し
てオーバーコート法等によりハロゲン化銀写真感光材料
のハロゲン化銀乳剤層側の最外層になる部分に直接塗布
してハロゲン化銀写真感光材料に含有せしめてもよい。
合物を適当な有機溶媒、例えばメタノール、エタノール
等のアルコール類ヤエーテル類、エステル類等に溶解し
てオーバーコート法等によりハロゲン化銀写真感光材料
のハロゲン化銀乳剤層側の最外層になる部分に直接塗布
してハロゲン化銀写真感光材料に含有せしめてもよい。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲ
ン化銀は、任意の組成の塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀
等で少なくとも50モル%の塩化銀?含有することが好
ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.025〜0
.5μ■の範囲のものが好ましく用いられるが0.05
〜0.30μmがより好ましい。
ン化銀は、任意の組成の塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀
等で少なくとも50モル%の塩化銀?含有することが好
ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.025〜0
.5μ■の範囲のものが好ましく用いられるが0.05
〜0.30μmがより好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀粒子の単分散度は、下記式(
1)で定義され、その値は5〜60が好ましく、より好
ましくは8〜30となるよう調製する。
1)で定義され、その値は5〜60が好ましく、より好
ましくは8〜30となるよう調製する。
本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜的に立方
晶粒子の稜長で表し、単分散度は粒径の標準偏差を平均
粒径で割った値を100倍した数値で表す。
晶粒子の稜長で表し、単分散度は粒径の標準偏差を平均
粒径で割った値を100倍した数値で表す。
又、本発明で用い得るハロゲン化銀としては、少なくと
も2層の多層積層構造を有するタイプのものを好ましく
用いることができる。たとえばコア部に塩化銀、シェル
部に臭化銀、逆にコア部を臭化銀、シェル部を塩化銀で
ある塩臭化銀粒子であってもよい。このときヨードは任
意の層に5%モル以内で含有させることができる。
も2層の多層積層構造を有するタイプのものを好ましく
用いることができる。たとえばコア部に塩化銀、シェル
部に臭化銀、逆にコア部を臭化銀、シェル部を塩化銀で
ある塩臭化銀粒子であってもよい。このときヨードは任
意の層に5%モル以内で含有させることができる。
又、少な〈とも2種類の粒子を混合して用いることもで
きる。例えば主乳粒子はlOモル%以下の塩化銀及び5
モル%以下のヨードを含有する立方晶、八面体又は平板
状の塩沃臭化銀粒子であり、副粒子はヨード5モル%以
下で塩化銀50モル%以上含有する立方晶、八面体又は
平板状塩沃臭化銀粒子からなる混合粒子とすることがで
きる。このように粒子を混合して用いる場合は、主・副
粒子の化学増感は任意であるが、副粒子は主粒子より化
学増感(イオウ増感や金増感)を控えることにより感度
を低くしてもよいし、粒子径や内部にドープするロジウ
ムなどの貴金属の量を調節して感度を低下させてもよい
。また副粒子の内部を金でカブらせてもよいし、コア/
シェノレ法でコアとシェルの組戊を変化させてカブらせ
てもよい。主粒子と副粒子は小粒子程よいが、例えば0
.025μm〜1.0μ鵬の任意の値をとることができ
る。
きる。例えば主乳粒子はlOモル%以下の塩化銀及び5
モル%以下のヨードを含有する立方晶、八面体又は平板
状の塩沃臭化銀粒子であり、副粒子はヨード5モル%以
下で塩化銀50モル%以上含有する立方晶、八面体又は
平板状塩沃臭化銀粒子からなる混合粒子とすることがで
きる。このように粒子を混合して用いる場合は、主・副
粒子の化学増感は任意であるが、副粒子は主粒子より化
学増感(イオウ増感や金増感)を控えることにより感度
を低くしてもよいし、粒子径や内部にドープするロジウ
ムなどの貴金属の量を調節して感度を低下させてもよい
。また副粒子の内部を金でカブらせてもよいし、コア/
シェノレ法でコアとシェルの組戊を変化させてカブらせ
てもよい。主粒子と副粒子は小粒子程よいが、例えば0
.025μm〜1.0μ鵬の任意の値をとることができ
る。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤調製時には、ロジウム
塩を添加して感度または階調をコントロールする事がで
きる。ロジウム塩の添加は一般には粒子形戊時が好まし
いが、化学熟或時、乳剤塗布液調製時でも良い。
塩を添加して感度または階調をコントロールする事がで
きる。ロジウム塩の添加は一般には粒子形戊時が好まし
いが、化学熟或時、乳剤塗布液調製時でも良い。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に添加されるロジウム
塩は、単純な塩の他に複塩でも良い。代表的には、ロジ
ウムクロライド、ロジウムトリクロライド、ロジウムア
ンモニウムクロライドなどが用いられる。
塩は、単純な塩の他に複塩でも良い。代表的には、ロジ
ウムクロライド、ロジウムトリクロライド、ロジウムア
ンモニウムクロライドなどが用いられる。
ロジウム塩の添加量は、必要とする感度、階調により自
由に変えられるが銀1モルに対して10−’モルからl
O−1モルの範囲が特に有用である。
由に変えられるが銀1モルに対して10−’モルからl
O−1モルの範囲が特に有用である。
またロジウム塩を使用するときに、他の無機化合物例え
ばイリジウム塩、白金塩、タリウム塩、コバルト塩、金
塩などを併用しても良い。イリジウム塩はしばしば高照
度特性の改良の目的で、銀1モル当り101モルから1
0−’モルの範囲まで好ましく用いることができる。
ばイリジウム塩、白金塩、タリウム塩、コバルト塩、金
塩などを併用しても良い。イリジウム塩はしばしば高照
度特性の改良の目的で、銀1モル当り101モルから1
0−’モルの範囲まで好ましく用いることができる。
本発明において用いられるハロゲン化銀は種々の化学増
感剤によって増感することができる。増感剤としては、
例えば活性ゼラチン、硫黄増感剤(チオ硫酸ソーダ、ア
リルチオ力ルバミド、チオ尿素、アリルイソチオシアネ
ート等)、セレン増感′M(N,N−ジメチルセレノ尿
素、セレノ尿素等)、還元増感剤(トリエチレンテトラ
ミン、塩化第1スズ等)、例えばカリウムクロロオーラ
イト、カリウムオーリチオシアネート、カリウムクロロ
オーレート、2−オーロスルホペンゾチアゾールメチル
クロライド、アンモニウムクロロパラデート、カリウム
クロロプラチ不一ト、ナトリウムクロロバラダイト等で
代表される各種貴金属増感剤等をそれぞれ単独で、ある
いは2種以上併用して用いることができる。なお金増感
剤を使用する場合は助剤的にロダンアンモンを使用する
こともできる。
感剤によって増感することができる。増感剤としては、
例えば活性ゼラチン、硫黄増感剤(チオ硫酸ソーダ、ア
リルチオ力ルバミド、チオ尿素、アリルイソチオシアネ
ート等)、セレン増感′M(N,N−ジメチルセレノ尿
素、セレノ尿素等)、還元増感剤(トリエチレンテトラ
ミン、塩化第1スズ等)、例えばカリウムクロロオーラ
イト、カリウムオーリチオシアネート、カリウムクロロ
オーレート、2−オーロスルホペンゾチアゾールメチル
クロライド、アンモニウムクロロパラデート、カリウム
クロロプラチ不一ト、ナトリウムクロロバラダイト等で
代表される各種貴金属増感剤等をそれぞれ単独で、ある
いは2種以上併用して用いることができる。なお金増感
剤を使用する場合は助剤的にロダンアンモンを使用する
こともできる。
また本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米
国特許第3,567.456号、同3,615,639
、同3,579,345、同3,615,608、同3
,598,596、同3,598,955、同3,59
2,653、同3,582,343号、特公昭40−2
675l1同40−27332、同43−13167、
同45−8833、同47−8746号等の明細書に記
載されている減感色素及び/又は紫外線吸収剤を用いる
ことができる。
国特許第3,567.456号、同3,615,639
、同3,579,345、同3,615,608、同3
,598,596、同3,598,955、同3,59
2,653、同3,582,343号、特公昭40−2
675l1同40−27332、同43−13167、
同45−8833、同47−8746号等の明細書に記
載されている減感色素及び/又は紫外線吸収剤を用いる
ことができる。
さらに本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば
米国特許第2,444,607号、同第2,716.0
62号、同第3.512,982号、西独国出願公告第
1.189.3aO号、同第2,058,626号、同
第2,118,411号、特公昭43−4133号、米
国特許第3.342.596号、特公昭47−4417
号、西独国出願公告第2,149.789号、特公昭3
9一2825号、特公昭49−13566号等に記載さ
れている化合物、好ましくは、例えば5.6− 1−リ
メチレン−7−ヒドロキンン−S−トリアゾロ(1.5
−a)ビリミジン、5.6−テトラメチレン−7−ヒド
ロキシ−s−トリアゾロ(1.5−a)ピリミジン、5
−メチル−7−ヒドロキシーSトリアゾ口(1.5−a
)ピリミジン、5−メチル−7−ヒドロキシ−Siリア
ゾロ(1,5−a)ビリミジン、7−ヒドロキシンーS
一トリアゾロン(1.5−a)ピリミジン、5ーメチル
−6−ブロモー7−ヒドロキシーS一トリアゾ口(1.
5−a)ピリミジン、没食子酸エステル(例えば没食子
酸イソアミル、没食子酸ドデシル、没食子酸プロビル、
没食子酸ナトリウム)、メルカブタン類(l−フェニル
−5−メルカプトテトラゾール、2−メルカブトベンツ
チアゾール)、ペンゾトリアゾーノレ類(5− プロム
ベンットリアゾール、5−メチルベンットリアゾール)
、ベンツイミダゾール類(6−ニトロベンツイミダゾー
ル)等を用いて安定化することができる。
米国特許第2,444,607号、同第2,716.0
62号、同第3.512,982号、西独国出願公告第
1.189.3aO号、同第2,058,626号、同
第2,118,411号、特公昭43−4133号、米
国特許第3.342.596号、特公昭47−4417
号、西独国出願公告第2,149.789号、特公昭3
9一2825号、特公昭49−13566号等に記載さ
れている化合物、好ましくは、例えば5.6− 1−リ
メチレン−7−ヒドロキンン−S−トリアゾロ(1.5
−a)ビリミジン、5.6−テトラメチレン−7−ヒド
ロキシ−s−トリアゾロ(1.5−a)ピリミジン、5
−メチル−7−ヒドロキシーSトリアゾ口(1.5−a
)ピリミジン、5−メチル−7−ヒドロキシ−Siリア
ゾロ(1,5−a)ビリミジン、7−ヒドロキシンーS
一トリアゾロン(1.5−a)ピリミジン、5ーメチル
−6−ブロモー7−ヒドロキシーS一トリアゾ口(1.
5−a)ピリミジン、没食子酸エステル(例えば没食子
酸イソアミル、没食子酸ドデシル、没食子酸プロビル、
没食子酸ナトリウム)、メルカブタン類(l−フェニル
−5−メルカプトテトラゾール、2−メルカブトベンツ
チアゾール)、ペンゾトリアゾーノレ類(5− プロム
ベンットリアゾール、5−メチルベンットリアゾール)
、ベンツイミダゾール類(6−ニトロベンツイミダゾー
ル)等を用いて安定化することができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料及び/又は現像
液中には、アミノ化合物を含有することが好ましい。
液中には、アミノ化合物を含有することが好ましい。
本発明に好ましく用いられるアミン化合物は、第1級〜
第4級アミンすべてを包含する。好ましいアミノ化合物
の例としてアルカノールアミン類が挙げられる。以下、
好ましい具体例を列挙するが、これらIこ限定されるも
のでない。
第4級アミンすべてを包含する。好ましいアミノ化合物
の例としてアルカノールアミン類が挙げられる。以下、
好ましい具体例を列挙するが、これらIこ限定されるも
のでない。
ジエチルアミノエタノール
ジエチルアミノブタノール
ジエチルアミノプロパン−1.2−ジオールジメチルア
ミノプロパン−1.2−ジオールジエタノールアミン ジエチルアミノーl−プロパノール トリエタノールアミン ジグaビルアミノプロパン−1.2−ジオールジオクチ
ルアミノーl一エタノール ジオクチルアミノプロパン−1.2−ジ才一ルドデシル
アミノプロパン−1.2−ジオールドデシルアミノ−1
−グロパノール ドデシルアミノーl一エタノール アミノプ口パン−1.2−ジオール ジエチルアミノー2−グロパノール ジブロパノールアミン グリシン トリエチルアミン トリエチレンジアミン アミノ化合物はハロゲン化銀写真感光材料の感光層側の
塗設層(例えばハロゲン化銀乳剤層、保護層、下引層の
親水性コロイド層)の少なくともIIW及び/又は現像
液中に含有させればよく、好ましい実施態様は現像液中
に含有する態様である。
ミノプロパン−1.2−ジオールジエタノールアミン ジエチルアミノーl−プロパノール トリエタノールアミン ジグaビルアミノプロパン−1.2−ジオールジオクチ
ルアミノーl一エタノール ジオクチルアミノプロパン−1.2−ジ才一ルドデシル
アミノプロパン−1.2−ジオールドデシルアミノ−1
−グロパノール ドデシルアミノーl一エタノール アミノプ口パン−1.2−ジオール ジエチルアミノー2−グロパノール ジブロパノールアミン グリシン トリエチルアミン トリエチレンジアミン アミノ化合物はハロゲン化銀写真感光材料の感光層側の
塗設層(例えばハロゲン化銀乳剤層、保護層、下引層の
親水性コロイド層)の少なくともIIW及び/又は現像
液中に含有させればよく、好ましい実施態様は現像液中
に含有する態様である。
アミノ化合物の含有量は含有させる対象、アミノ化合物
の種類等によって異なるが、コントラスト促進量が必要
である。
の種類等によって異なるが、コントラスト促進量が必要
である。
又現像性を高めるために、7エニドンやハイドロキノン
のような現像主薬、ペンゾトリアゾールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることができる。あるいは処理液
の処理能力を上げるために、パッキング層に現像主薬や
抑制剤を含有せしめることができる。
のような現像主薬、ペンゾトリアゾールのような抑制剤
を乳剤側に含有せしめることができる。あるいは処理液
の処理能力を上げるために、パッキング層に現像主薬や
抑制剤を含有せしめることができる。
本発明に特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチ
ンであるが、ゼラチン以外の親水性コロイドとしては、
例えばコロイド状アルプミン、寒天、アラビアゴム、ア
ルギン酸、加水分解されたセルロースアセテート、アク
リルアミド、イミド化ポリアミド、ポリビニルアルコー
ル、加水分解されt;ポリビニルアセテート、ゼラチン
誘導体、例えば米国特許第2,614,928号、同第
2.525.753号に記載されている如き7エニルカ
ルバミルゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン、あるいは米国特許第2.548,520号、同第2
.831.767号に記載されている如きアクリル酸ス
チレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリ
ル酸エステル等のエチレン基を持つ重合可能な単量体を
ゼラチンにグラフト重合したもの等を挙げることができ
、これらの親水性コロイドはハロゲン化銀を含有しない
層、例えばハレーション防止層、保護層、中間層等にも
適用できる。
ンであるが、ゼラチン以外の親水性コロイドとしては、
例えばコロイド状アルプミン、寒天、アラビアゴム、ア
ルギン酸、加水分解されたセルロースアセテート、アク
リルアミド、イミド化ポリアミド、ポリビニルアルコー
ル、加水分解されt;ポリビニルアセテート、ゼラチン
誘導体、例えば米国特許第2,614,928号、同第
2.525.753号に記載されている如き7エニルカ
ルバミルゼラチン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン、あるいは米国特許第2.548,520号、同第2
.831.767号に記載されている如きアクリル酸ス
チレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリ
ル酸エステル等のエチレン基を持つ重合可能な単量体を
ゼラチンにグラフト重合したもの等を挙げることができ
、これらの親水性コロイドはハロゲン化銀を含有しない
層、例えばハレーション防止層、保護層、中間層等にも
適用できる。
本発明に用いる支持体としては、例えばバライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン合戒紙、ガラス板、
セルロースアセテート、セルロースナイトレート、例え
ばポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィノレム、ポリプロピレン7イノレム
、ポリヵーホネートフイルム、ポリスチレンフイルム等
が代表的なものとして包含される。これらの支持体は、
それぞれハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて
適宜選択される。
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン合戒紙、ガラス板、
セルロースアセテート、セルロースナイトレート、例え
ばポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィノレム、ポリプロピレン7イノレム
、ポリヵーホネートフイルム、ポリスチレンフイルム等
が代表的なものとして包含される。これらの支持体は、
それぞれハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて
適宜選択される。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いら
れる現像主薬としては次のものが挙げられる。HO−
(CH= CH), − OH型現像主薬の代表的なも
のとしては、ハイドロキノンがあり、その他にカテコー
ル、ビロガロール及びその誘導体ならびIこアスコルビ
ン酸、クロロハイドロキノン、プロモハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、2.3ジブロモハイドロキノン
、2.5−シエチルハイドロキノン、カテコーノレ、4
−クロロ力テコール、4−フ工ニルー力テコール、3−
メトキシーカテコール、4アセチルーピ口ガロール、ア
スフルビン酸ソーダ等がある。
れる現像主薬としては次のものが挙げられる。HO−
(CH= CH), − OH型現像主薬の代表的なも
のとしては、ハイドロキノンがあり、その他にカテコー
ル、ビロガロール及びその誘導体ならびIこアスコルビ
ン酸、クロロハイドロキノン、プロモハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、2.3ジブロモハイドロキノン
、2.5−シエチルハイドロキノン、カテコーノレ、4
−クロロ力テコール、4−フ工ニルー力テコール、3−
メトキシーカテコール、4アセチルーピ口ガロール、ア
スフルビン酸ソーダ等がある。
また、HO− (CH= CH). − NH2型現像
剤としては、オルト及びパラのアミンフェノールが代表
的なもので、4−アミノフェノール、2−アミノー6−
7ェニル7エノール、2−アミノー4−クロロー6−7
エニル7エノール、N−メチルーp−アミノ7エニール
等カアる。
剤としては、オルト及びパラのアミンフェノールが代表
的なもので、4−アミノフェノール、2−アミノー6−
7ェニル7エノール、2−アミノー4−クロロー6−7
エニル7エノール、N−メチルーp−アミノ7エニール
等カアる。
更に、H,N− (CH= CH),− NH2型現像
剤トシテハ例えば4−アミノー2−メチル−N,N−ジ
ェチルアニリン、2,4−ジアミノーN.N−ジェチル
アニリン、N−(4−アミノー3−メチルフエニル)一
七ルホリン、p−フェニレンジアミン等がある。
剤トシテハ例えば4−アミノー2−メチル−N,N−ジ
ェチルアニリン、2,4−ジアミノーN.N−ジェチル
アニリン、N−(4−アミノー3−メチルフエニル)一
七ルホリン、p−フェニレンジアミン等がある。
ヘテロ環型現像剤としては、l−7zニルー3−ビラゾ
リドン、■−7エニルー4,4−ジメチル−3−ビラゾ
リドン、l−7エニル−4−メチル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ビラゾリドンのような3−ビラゾリドンXi
、1フエニルー4−アミノー5−ピラゾロン、5−アミ
ノラウシル等を挙げることができる。
リドン、■−7エニルー4,4−ジメチル−3−ビラゾ
リドン、l−7エニル−4−メチル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ビラゾリドンのような3−ビラゾリドンXi
、1フエニルー4−アミノー5−ピラゾロン、5−アミ
ノラウシル等を挙げることができる。
その他、T.H.ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ
・ホトグラフィック・プロセス第4版(The The
ory of Photographic Proce
ss FourthEdition)第291〜334
頁及びジャーナル・才ブ・ジ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティ(Journal ofthe Ameri
can CheIIlical Society)第7
3巻、第3,too頁( 1951)に記載されている
ごとき現像剤が本発明に有効に使用し得るものである。
・ホトグラフィック・プロセス第4版(The The
ory of Photographic Proce
ss FourthEdition)第291〜334
頁及びジャーナル・才ブ・ジ・アメリカン・ケミカル・
ソサエティ(Journal ofthe Ameri
can CheIIlical Society)第7
3巻、第3,too頁( 1951)に記載されている
ごとき現像剤が本発明に有効に使用し得るものである。
これらの現像剤は単独で使用しても2種以上組み合わせ
てもよいが、2種以上を組み合わせて用いる方が好まし
い。また本発明にかかる感光材料の現像に使用する現像
液には保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ
、等の亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれる
ことはない。又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒド
ラジド化合物を用いることができ、この場合その使用量
は現像液14当たり5〜500gが好ましく、より好ま
しくは20〜200gである。
てもよいが、2種以上を組み合わせて用いる方が好まし
い。また本発明にかかる感光材料の現像に使用する現像
液には保恒剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ
、等の亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれる
ことはない。又保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒド
ラジド化合物を用いることができ、この場合その使用量
は現像液14当たり5〜500gが好ましく、より好ま
しくは20〜200gである。
まI;現像液には有機溶媒としてグリコール類を含有さ
せてもよく、そのようなグリコール類としてはエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、1.4−ブタンジオー
ル、1.5−ペンタンジオール等があるが、ジエチレン
グリコールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコ
ール類の好ましい使用量は現像液112当たり5〜50
0gで、より好ましくは20〜200gである。これら
の有機溶媒は単独でも併用しても用いることができる。
せてもよく、そのようなグリコール類としてはエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、1.4−ブタンジオー
ル、1.5−ペンタンジオール等があるが、ジエチレン
グリコールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコ
ール類の好ましい使用量は現像液112当たり5〜50
0gで、より好ましくは20〜200gである。これら
の有機溶媒は単独でも併用しても用いることができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き
現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することに
より極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることがで
きる。
現像抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することに
より極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることがで
きる。
上記の組或になる現像液のpH値は好ましくは9〜l3
であるが、保恒性及び写真特性上からpH値はlO〜l
2の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。
であるが、保恒性及び写真特性上からpH値はlO〜l
2の範囲が更に好ましい。現像液中の陽イオンについて
は、ナトリウムよりカリウムイオンの比率が高い程現像
液の活性度を高めることができるので好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は50℃以下が好ましく、特に25°C〜40℃前後が
好ましく、又現像時間は2分以内に終了することが一般
的であるが、特に好ましくはIO秒〜50秒が好効果を
もたらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水
洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和
等の工程を採用することは任意であり、これらは適宜省
略することもできる。更にまた、これらの処理は皿現像
、枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、
ハンガー現像など機械現像であってもよい。
で処理することができる。処理温度は、例えば現像温度
は50℃以下が好ましく、特に25°C〜40℃前後が
好ましく、又現像時間は2分以内に終了することが一般
的であるが、特に好ましくはIO秒〜50秒が好効果を
もたらすことが多い。又現像以外の処理工程、例えば水
洗、停止、安定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和
等の工程を採用することは任意であり、これらは適宜省
略することもできる。更にまた、これらの処理は皿現像
、枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、
ハンガー現像など機械現像であってもよい。
〔実施例〕
以下実施例によって本発明を具体的に説明する。
尚、当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例l
下引き処理したポリエチレンテレ7グレートに8 W/
m”−sinのエネルギーでコロナ放電した後下記構戊
の帯電防止液を、下記の付量になる様に30m/■il
7)速サでロールフィットコーティングパン及びエアー
ナイ7を使用して塗布した。
m”−sinのエネルギーでコロナ放電した後下記構戊
の帯電防止液を、下記の付量になる様に30m/■il
7)速サでロールフィットコーティングパン及びエアー
ナイ7を使用して塗布した。
(帯電防止層)
水溶性導電性ポリマー表=1に示す 0.6g/m2疎
水性ポリマー粒子 表一lに示す 0.4g/m2硬膜
剤( ( ) O.lg/m”
90゜C,2分間乾燥し140゜C190秒間熱処理し
た。
水性ポリマー粒子 表一lに示す 0.4g/m2硬膜
剤( ( ) O.lg/m”
90゜C,2分間乾燥し140゜C190秒間熱処理し
た。
この帯電防止層の上にゼラチンを2.0g/m”になる
様に塗布しヒビワレ試験を行った。ゼラチンの硬膜剤と
しては、ホルマリン、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−S−t−リアジンナトリウムを用いた。結果を表−
1に示す。
様に塗布しヒビワレ試験を行った。ゼラチンの硬膜剤と
しては、ホルマリン、2.4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−S−t−リアジンナトリウムを用いた。結果を表−
1に示す。
くヒビワレ試験〉
試験片を乾燥したシリカゲルで相対湿度がほぼO%にな
った容器に入れ密封し、40゜Cで3日保存する。保存
後試験片を容器から取り出し、ヒビワ○:ヒビワレナシ
△:ヒビワレは若干生じるが実用上可×:ヒビワ
レ多く実用上不可 a:特開昭55−84658号記載 0 表−1の結果より本発明の試料はヒビワレに対して優れ
た効果を有することが明らかである。
った容器に入れ密封し、40゜Cで3日保存する。保存
後試験片を容器から取り出し、ヒビワ○:ヒビワレナシ
△:ヒビワレは若干生じるが実用上可×:ヒビワ
レ多く実用上不可 a:特開昭55−84658号記載 0 表−1の結果より本発明の試料はヒビワレに対して優れ
た効果を有することが明らかである。
実施例2
(乳剤の調製)
pH 3.0の酸性雰囲気下でコントロールドダブルジ
ェット法によりロジウム塩を、銀1モル当たり10−’
モル含有する平均粒経0.11μm1ハロゲン化銀組戊
単分散度I5、臭化銀を5モル%含む塩臭化銀粒子を作
戊した。粒子の戊長は、ペンジルアデニンを1%のゼラ
チン水溶液lQ当たり30ag含有する系で行った。銀
とハライドの混合後、6−メチル−4−ヒドロキシ−1
.3.3a.7テトラザインデンをハロゲン化銀1モル
当たり600mg加え、その後水洗、脱塩した。
ェット法によりロジウム塩を、銀1モル当たり10−’
モル含有する平均粒経0.11μm1ハロゲン化銀組戊
単分散度I5、臭化銀を5モル%含む塩臭化銀粒子を作
戊した。粒子の戊長は、ペンジルアデニンを1%のゼラ
チン水溶液lQ当たり30ag含有する系で行った。銀
とハライドの混合後、6−メチル−4−ヒドロキシ−1
.3.3a.7テトラザインデンをハロゲン化銀1モル
当たり600mg加え、その後水洗、脱塩した。
次いで、ハロゲン化銀1モル当たり60mgの6−メチ
ル−4−ヒドロキシ−1.3.3a.7−テトラザイン
デンを加えた後、ハロゲン化銀1モル当たり15mgの
チオ硫酸ナトリウムを加え、60℃でイオウ増感をした
。イオウ増感後安定剤として6−メチル−4−ヒドロキ
シ−1.3.3a.7−テトラザインデンをハロゲン化
銀1モル当たり600+*g加えた。
ル−4−ヒドロキシ−1.3.3a.7−テトラザイン
デンを加えた後、ハロゲン化銀1モル当たり15mgの
チオ硫酸ナトリウムを加え、60℃でイオウ増感をした
。イオウ増感後安定剤として6−メチル−4−ヒドロキ
シ−1.3.3a.7−テトラザインデンをハロゲン化
銀1モル当たり600+*g加えた。
得られた乳剤に添加剤を下記の付量になるように調製添
加し、特開昭59−19941号の実施例−lによりラ
テックス下引処理した厚さ100μmのポリエチレンテ
レフタレート支持体上に塗布した。
加し、特開昭59−19941号の実施例−lによりラ
テックス下引処理した厚さ100μmのポリエチレンテ
レフタレート支持体上に塗布した。
ラテックスポリマー:スチレンーブチルアクリレートー
アクリル酸3元共重合 ポリマー 1.0 g/+”テトラフ
エニルホスホニウムクロライド30 讃g/rn” サポニン 200 IIlg/
m”ポリエチレングリコール 100 mg7
m’ハイドロキノン 200 mg
/m”スチレンーマレイン酸共重合体 20 mg/
+”ヒドラジン化合物(表−2に示す) 50 mg
/m”5−メチルベンゾトリアゾール 30 +
ag/m2減感色素(M) 20
B/m”アルカリ処理ゼラチン(等電点4.9)1
.5 gem”ビス(ビニルスルホニルメチル)エーテ
ル15 mg/m” 銀f1 2.8 g/I
Il”(乳剤層保護膜) 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製し、乳
剤とともに同時重層塗布した。
アクリル酸3元共重合 ポリマー 1.0 g/+”テトラフ
エニルホスホニウムクロライド30 讃g/rn” サポニン 200 IIlg/
m”ポリエチレングリコール 100 mg7
m’ハイドロキノン 200 mg
/m”スチレンーマレイン酸共重合体 20 mg/
+”ヒドラジン化合物(表−2に示す) 50 mg
/m”5−メチルベンゾトリアゾール 30 +
ag/m2減感色素(M) 20
B/m”アルカリ処理ゼラチン(等電点4.9)1
.5 gem”ビス(ビニルスルホニルメチル)エーテ
ル15 mg/m” 銀f1 2.8 g/I
Il”(乳剤層保護膜) 乳剤層保護膜として、下記の付量になるよう調製し、乳
剤とともに同時重層塗布した。
弗素化ジオクチルスルホコハク酸エステル200mg/
m” トテシノレベンゼンスノレホン酸ナトリウム100+n
g/o2 マット剤:ポリメタクリル酸メチル(平均粒径3.5μ
m) 100 mg/m”硝酸
リチウム塩 30 mg/m”没食
子酸プロビルエステル 300 mg/12−メ
ルカプトベンツイミダゾールー5−スルホン酸ナトリウ
ム 30 mg/m”アルカリ処
理ゼラチン(等電点4.9) 1.3 g/m”コロイ
ダルシリカ 30 mg/1スチレン
ーマレイン酸共重合体 100 +H/m”ビス(ビ
ニルスルホニルメチル)エーテル15 mg/m2 つぎに、乳剤層と反対側の支持体上に、あらかじめ30
W/m”minのパワーでコロナ放電した後、ポリ(ス
チレンープチルアクリレートーグリシジルメタクリレー
ト)ラテックスポリマーをヘキサメチレンアジりジン硬
膜剤の存在下で塗布し、さらに帯電防止層を実施例lと
同様に塗布し、ついで下記組戊のパッキング層を添加剤
が下記付量になるように調製し、塗布した。
m” トテシノレベンゼンスノレホン酸ナトリウム100+n
g/o2 マット剤:ポリメタクリル酸メチル(平均粒径3.5μ
m) 100 mg/m”硝酸
リチウム塩 30 mg/m”没食
子酸プロビルエステル 300 mg/12−メ
ルカプトベンツイミダゾールー5−スルホン酸ナトリウ
ム 30 mg/m”アルカリ処
理ゼラチン(等電点4.9) 1.3 g/m”コロイ
ダルシリカ 30 mg/1スチレン
ーマレイン酸共重合体 100 +H/m”ビス(ビ
ニルスルホニルメチル)エーテル15 mg/m2 つぎに、乳剤層と反対側の支持体上に、あらかじめ30
W/m”minのパワーでコロナ放電した後、ポリ(ス
チレンープチルアクリレートーグリシジルメタクリレー
ト)ラテックスポリマーをヘキサメチレンアジりジン硬
膜剤の存在下で塗布し、さらに帯電防止層を実施例lと
同様に塗布し、ついで下記組戊のパッキング層を添加剤
が下記付量になるように調製し、塗布した。
(パッキング層)
ラテックスポリマー:ブチルアクリレートースチレン共
重合体 0.5 g/m”スチレンーマレイ
ン酸共重合体100 rig/ta”クエン酸(塗布
後pH5.4ニ調製) 40 ag/m2サボニン
2ooIIlg/II12硝酸リ
チウム塩 30 a+g/+”パッキ
ング染料 (a) CH,So,H (b) SO.K SO,X (c) SO3Na アルカリ処理ゼラチン 2.0g/m” ビス(ビニルスルホニルメチル) エーテル 15 mg/m’ (パッキング層保護膜) 添加剤を下記付量になるよう調製し、 グ層上部に同時重層塗布した。
重合体 0.5 g/m”スチレンーマレイ
ン酸共重合体100 rig/ta”クエン酸(塗布
後pH5.4ニ調製) 40 ag/m2サボニン
2ooIIlg/II12硝酸リ
チウム塩 30 a+g/+”パッキ
ング染料 (a) CH,So,H (b) SO.K SO,X (c) SO3Na アルカリ処理ゼラチン 2.0g/m” ビス(ビニルスルホニルメチル) エーテル 15 mg/m’ (パッキング層保護膜) 添加剤を下記付量になるよう調製し、 グ層上部に同時重層塗布した。
ジオクチルスルホコハク酸エステル
パッキン
200
fflg/m”
マット剤:ポリメタクリル酸メチル
(平均粒径4.Opm)
50
mg/+n”
アルカリ処理ゼラチン(等電点
4.9)
1−Og/m”
弗素化ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム
50
mg/m2
ビス(ビニルスルホニルメチル)
エーテル 20 mg/m”
なお、上記塗布液のpHはあらかじめ5.4に調製して
から塗布した。
なお、上記塗布液のpHはあらかじめ5.4に調製して
から塗布した。
以上のようにして得られた試料をそれぞれ2つに分け、
一方は23℃相対湿度55%で3日間保存した。残りの
一方は23゜C相対湿度55%で3時間調湿し後、重ね
た状態で防湿袋に封入し、55℃で3日間保存して強制
劣化させ経時代用試料を作成した。
一方は23℃相対湿度55%で3日間保存した。残りの
一方は23゜C相対湿度55%で3時間調湿し後、重ね
た状態で防湿袋に封入し、55℃で3日間保存して強制
劣化させ経時代用試料を作成した。
両方の試料を、ステップウエッジを通して露光後、下記
に示す現像液、定着液を使用して現像処理した後、感度
及び表面比抵抗を求めた。なお感度は光学濃度で1.0
になる露光量とし、相対感度で表した。結果を表2に示
した。
に示す現像液、定着液を使用して現像処理した後、感度
及び表面比抵抗を求めた。なお感度は光学濃度で1.0
になる露光量とし、相対感度で表した。結果を表2に示
した。
現像処理条件
工程 温度 時間
現像 34゜O 15秒定着 3
2゜0 10秒水洗 常温 lO
秒 44え生星 ハイドロキノン 25 g 1−フエニル−4.4ジメチル−3 ピラゾリドン 0.4 g臭化ナ
トリウム 3g5−メチルベンゾト
リアゾール 0.3g5−ニトロインダゾール
0.05gジエチルアミノプロパン−1.
2−ジオール10 g 亜硫酸カリウム 90 g5−スル
ホサリチル酸ナトリウム 75 gエチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウム 2g 水でIQに仕上げた。
2゜0 10秒水洗 常温 lO
秒 44え生星 ハイドロキノン 25 g 1−フエニル−4.4ジメチル−3 ピラゾリドン 0.4 g臭化ナ
トリウム 3g5−メチルベンゾト
リアゾール 0.3g5−ニトロインダゾール
0.05gジエチルアミノプロパン−1.
2−ジオール10 g 亜硫酸カリウム 90 g5−スル
ホサリチル酸ナトリウム 75 gエチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウム 2g 水でIQに仕上げた。
pHは、苛性ソーダで11.5とした。
定着液処方
(組戊A)
チオ硫酸アンモニウム(72.5v%水溶液)240
mQ 亜硫酸ナトリウム 17 g酢酸ナ
トリウム・3水塩 665g硼酸
6gクエン酸ナトリウム・2水
塩 2g酢酸(90w%水溶液)
13.6mQ(組1gB) 純水(イオン交換水) 17 tn(
1硫酸(50w%の水溶液) 4.7g硫
酸アルミニウム(AQ,0,換算含量が8.1w% の
水溶液) 26.5g定着液の使用時
に水500mff中に上記!m戊A1組戊Bの順に溶か
し、IQ.に仕上げて用いた。この表2の結果から本発
明の試料は、経時保存による感度低下が少なく、また処
理後の帯電防止能の劣化も少ないことが分かる。
mQ 亜硫酸ナトリウム 17 g酢酸ナ
トリウム・3水塩 665g硼酸
6gクエン酸ナトリウム・2水
塩 2g酢酸(90w%水溶液)
13.6mQ(組1gB) 純水(イオン交換水) 17 tn(
1硫酸(50w%の水溶液) 4.7g硫
酸アルミニウム(AQ,0,換算含量が8.1w% の
水溶液) 26.5g定着液の使用時
に水500mff中に上記!m戊A1組戊Bの順に溶か
し、IQ.に仕上げて用いた。この表2の結果から本発
明の試料は、経時保存による感度低下が少なく、また処
理後の帯電防止能の劣化も少ないことが分かる。
実施例3
実施例2と同様にして、ロジウム塩を銀lモル当たり1
0−l′モルを含有し、平均粒径0.20μ1、単分散
度20の臭化銀を2モル%含む塩臭化銀粒子を作戊した
。これを実施例2と同様に処理、水洗、脱塩後イオウ増
感を施した。
0−l′モルを含有し、平均粒径0.20μ1、単分散
度20の臭化銀を2モル%含む塩臭化銀粒子を作戊した
。これを実施例2と同様に処理、水洗、脱塩後イオウ増
感を施した。
得られた乳剤に添加剤を下記の付量になるように調製添
加し、実施例Iで用いた下引加工済ポリエチレンテレフ
タレート支持体上に塗布した。
加し、実施例Iで用いた下引加工済ポリエチレンテレフ
タレート支持体上に塗布した。
ラテックスボリマー:
スチレンーブチノレアクリレートアクリノレ酸3元共重
合ボリマー 1−Og/m”フェノール
l mg/m”サボニン
200mg/+2ドデシルベ
ンゼン スノレホン酸ナトリウム 50mg/1テ
トラゾリウム化合物(表−3に示す) 50mg/m”
化合物(N) 化合物(0) スチレンーマレイン酸共重合体 アルカリ処理ゼラチン(等電点4.9)銀量 ホルマリン 化合物(N) 40mg/m2 50mg/+n2 20LIlg/m” 2.0g/m” 3.5g/m2 10IIlg/m2 化合物(0) 尚、塗布液はあらかじめ水酸化ナトリウムpH6.5に
調整したのち塗布した。乳剤保護膜として、添加剤を下
記の付量になるように調製し、乳剤塗布液とともに同時
重層塗布した。
合ボリマー 1−Og/m”フェノール
l mg/m”サボニン
200mg/+2ドデシルベ
ンゼン スノレホン酸ナトリウム 50mg/1テ
トラゾリウム化合物(表−3に示す) 50mg/m”
化合物(N) 化合物(0) スチレンーマレイン酸共重合体 アルカリ処理ゼラチン(等電点4.9)銀量 ホルマリン 化合物(N) 40mg/m2 50mg/+n2 20LIlg/m” 2.0g/m” 3.5g/m2 10IIlg/m2 化合物(0) 尚、塗布液はあらかじめ水酸化ナトリウムpH6.5に
調整したのち塗布した。乳剤保護膜として、添加剤を下
記の付量になるように調製し、乳剤塗布液とともに同時
重層塗布した。
弗素化ジオクチル
スルホコハク酸エステル 100mg/Ill
2ジオクチルスルホコハク酸エステル 100mg/m
”マット剤:不定型シリカ 50mg/m
”化合物(0 ) 30mg
/+’5−メチルベンゾトリアゾール 20I
lg/m”化合物(P )
500mg/m”没食子酸プロビルエステル
300mg/i”スチレンーマレイン酸共重合体
100n+g/m’アルカリ処理ゼラチン(等電点4
.9) 1 .0g/m”ホルマリン
10mg/m”尚、あらかじめクエン酸
でpH 5.4に調整したのち塗布した。
2ジオクチルスルホコハク酸エステル 100mg/m
”マット剤:不定型シリカ 50mg/m
”化合物(0 ) 30mg
/+’5−メチルベンゾトリアゾール 20I
lg/m”化合物(P )
500mg/m”没食子酸プロビルエステル
300mg/i”スチレンーマレイン酸共重合体
100n+g/m’アルカリ処理ゼラチン(等電点4
.9) 1 .0g/m”ホルマリン
10mg/m”尚、あらかじめクエン酸
でpH 5.4に調整したのち塗布した。
化合物(P)
次に乳剤層とは、反対側の支持体上に、実施例2と全く
同様にして帯電防止層、パッキング層を設けた。ただし
この時のパッキング層の硬膜剤はホルマリンを使用した
。
同様にして帯電防止層、パッキング層を設けた。ただし
この時のパッキング層の硬膜剤はホルマリンを使用した
。
実施例2と同様に処理し、評価した。
ただし、現像液は下記のものを用いた。得られた結果を
表−3に示す。
表−3に示す。
(組戒A)
純氷(イオン交換水) 150mQエ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2gジエチレン
グリコール 50g亜硫酸カリウム(
55%w/v水溶液) 100mQ炭酸カリウム
50gハイドロキノン
15gl−フェニル・5−メルカ
プトテトラゾール 30mg水酸化カリウム 使用液
のpHをlO.4にする量臭化カリウム
4.5g(組戊B) 純水(イオン交換水) 3fflg
ジエチレングリコール 50gエチレ
ンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 25mg酢酸(
90%水溶液) 0.3mQl−フ
ェニル−3−ピラゾリドン 500mg 現像液の使用時に水500n+12中に上記組或A1m
或 表3の結果からも実施例2のヒドラジン化合物の場合と
同様に本発明の試料は経時保存による感度低下が少なく
、処理後の帯電防止能の劣化も少ない。
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2gジエチレン
グリコール 50g亜硫酸カリウム(
55%w/v水溶液) 100mQ炭酸カリウム
50gハイドロキノン
15gl−フェニル・5−メルカ
プトテトラゾール 30mg水酸化カリウム 使用液
のpHをlO.4にする量臭化カリウム
4.5g(組戊B) 純水(イオン交換水) 3fflg
ジエチレングリコール 50gエチレ
ンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 25mg酢酸(
90%水溶液) 0.3mQl−フ
ェニル−3−ピラゾリドン 500mg 現像液の使用時に水500n+12中に上記組或A1m
或 表3の結果からも実施例2のヒドラジン化合物の場合と
同様に本発明の試料は経時保存による感度低下が少なく
、処理後の帯電防止能の劣化も少ない。
本発明により、処理後も帯電防止能の劣化がおこらず、
しかも親水性コロイド層を上層に設けた場合のひびわれ
を生じないプラスティック7イルム支持体用の帯電防止
層及びこの帯電防止層を超硬調乳剤に適用した場合、経
時で減感しない安定性の高いハロゲン化銀写真感光材料
を提供することができた。
しかも親水性コロイド層を上層に設けた場合のひびわれ
を生じないプラスティック7イルム支持体用の帯電防止
層及びこの帯電防止層を超硬調乳剤に適用した場合、経
時で減感しない安定性の高いハロゲン化銀写真感光材料
を提供することができた。
Claims (2)
- (1)[1]水溶性導電性ポリマー[2]疎水性ポリマ
ー粒子[3]硬化剤の反応生成物からなる帯電防止層を
有してなるプラスチックフィルム支持体において、該硬
化剤がα−シアノアクリレート型硬膜剤であることを特
徴とする帯電防止層を有するハロゲン化銀写真感光材料
。 - (2)感光性乳剤層中にヒドラジン化合物またはテトラ
ゾリウム化合物を含有することを特徴とする請求項1記
載のハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18992689A JPH0353242A (ja) | 1989-07-20 | 1989-07-20 | 帯電防止処理をしたハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18992689A JPH0353242A (ja) | 1989-07-20 | 1989-07-20 | 帯電防止処理をしたハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0353242A true JPH0353242A (ja) | 1991-03-07 |
Family
ID=16249522
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18992689A Pending JPH0353242A (ja) | 1989-07-20 | 1989-07-20 | 帯電防止処理をしたハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0353242A (ja) |
-
1989
- 1989-07-20 JP JP18992689A patent/JPH0353242A/ja active Pending
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