JPH0351855A - 積層型有機感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮業上ｑ肌■公立 本発明は積層型有機感光体に関し、詳しくは、帯電能に
すぐれ、残留電位が少ないのみならず、半導体レーザー
の波長に高い感度を有し、レーザーヒームプリンター用
の感光体として好適に用いることができる積層型有機感
光体に関する。

皿佇 近年、特公昭５５−４２３８０号公報や特公昭６０−３
４０９９号公報に記載されているように、電子写真装置
においては、導電性支持体上に電荷発生物質を含む電荷
発生層と、電荷輸送物質を含む電荷輸送層とを積層して
なる積層型有機感光体が開発され、また、実用化されて
いる。かかる積層型有機感光体は、例えば、アルミニウ
ムからなる導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層と
がこの順序にて積層されている。

これらの積層型有機感光体においては、電荷発生層は、
例えば、電荷発生物質を適宜の有機溶剤、結着剤、及び
必要に応じて可塑剤等と共に、分散液とし、これを導電
性支持体上に塗布し、乾燥して、薄膜化することによっ
て調製される。また、電荷輸送層は、電荷輸送物質を結
着剤、及び必要に応じて可塑剤等と共に、溶剤に溶解さ
せ、これを上記電荷発生層上に塗布し、乾燥して、薄膜
化させることによって調製される。

このような積層型有機感光体に用いられる上記電荷発生
物質としては、既に、例えば、特開昭５９−１６６９５
９号公報に記載されているように、フタロシアニン化合
物を含む多様な化合物が知られており、また、電荷輸送
物質も、例えば、特公昭５５−４２３８０号公報や特公
昭６０−３４０９９号公報に記載されているように、ヒ
ドラゾン化合物を含む多様な化合物が知られている。

例えば、ヒドラゾン化合物としては、従来、ｐ−ＮＮ−
ジアルキルアミノベンズアルデヒド−Ｎｌ。

Ｎｏ−ジフェニルヒドラゾン、特に、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−Ｎ’、Ｎ’−ジフェニル
ヒドラゾンが好ましいとされ、或いはｐ　−Ｎ、Ｎ−ジ
フェニルアミノベンズアルデヒド−Ｎｏ−メチル−Ｎｏ
−フェニルヒドラゾンや、ｐ−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニ
ル−アミノベンズアルデヒド−Ｎｏ−メチル−Ｎｏ−フ
ェニルヒドラゾン等が好ましいとれている。

一般に、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とを
設けてなる積層型有機感光体において、電荷輸送層物質
は、電子写真感光体の性能を決定する重要な要因であり
、特と、高感度の積層型感光体を得るには、電荷輸送層
中に電荷輸送物質を比較的高い濃度にて相溶させる必要
があり、このために、電荷輸送物質には結着樹脂と相溶
性が高く、且つ、被膜化が容易であることが要求される
。

更に、高感度の積層型有機感光体を得るためには、電荷
発生層で発生した電荷を効率よく電荷輸送層に注入し得
るように、電荷輸送物質は適度に低い酸化電位を有する
と共に、大きい電荷移動度を有することが要求される。

しかしながら、−Ｃに、酸化電位の低い有機化合物は、
酸化されやすく、不安定である。

前記した従来より知られているヒドラゾン化合物は、前
記した物性を必ずしも十分に満たすものではなく、特に
、これらを電荷輸送物質として用いても、得られる積層
型有機感光体は感度が尚低く、更に、前記した従来より
知られているヒドラゾン誘導体化合物は、安定性も十分
ではない。

他方、近年、レーザービームプリンター用の感光体とし
て、半導体レーザーの波長である７５０〜８５０ｎｍ程
度の長波長域に感度を有する積層型有機感光体が要望さ
れており、かかる要望に応えるべく、従来、種々の電荷
発生物質や電荷輸送物質が提案されている０例えば、前
記特開昭５９−１６６９５９号公報には、上述したよう
な長波長域に吸収を有する電荷発生物質として、チタニ
ルフタロシアニンを含む多くのフタロシアニン化合物が
提案されているが、帯電能や光感度において、尚、十分
な特性を有するに至っていない。

他方、Ｘ型無金属フタロシアニンが長波長域に感度を有
することは、既に知られており、例えば特公昭４９−４
３３８号公報及びこれに対応する米国特許第３，８１６
．１１８号には、特に、このＸ型無金属フタロシアニン
を用いてなる単層型感光体が記載されているが、感度が
著しく低い。

日が”しよ゛と　る量 本発明者らは、従来の積層型有機感光体における上記し
た問題を解決し、特に、長波長域において高感度を有す
る積層型有機感光体を得るべく鋭意研究した結果、電荷
発生物質としてＸ型無金属フタロシアニンを用いること
によって、７５０〜８５０ｎｍの長波長域に高感度を有
し、更に、本発明による新規なアリールアルデヒドヒド
ラゾン化合物が結着樹脂との相溶性にすぐれ、適度に低
い酸化電位を有し、安定であり、しかも、電荷移動度が
高く、従って、かかるアリールアルデヒドヒドラゾン化
合物を電荷輸送物質として用いることによって、極めて
高感度である積層型有機感光体を得ることができること
を見出し、かくして、帯電能にすぐれ、且つ、残留電位
の少ない高感度の積層型有機感光体を得ることができる
ことを見出して、本発明に至ったものである。

曇　を”ンするための− 本発明は、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層
を備えた積層型有機感光体において、電荷発生層が電荷
発生物質としてＸ型無金属フタロシアニンを含むと共に
、電荷輸送層における電荷輸送物質として一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に
アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を
示す。） で表わされるヒドラゾン化合物を含有することを特徴と
する。

本発明による積層型有機光感光体においては、電荷発生
物質は、Ｘ型無金属フタロシアニンであって、次式で表
わされる。

かかるＸ型無金属フタロシアニンのＸ線回折図（ＣｕＫ
α線、粉末法）を第１図に示す。

電荷発生層を形成するための結着樹脂は、特に、限定さ
れるものではなく、例えば、ポリスチレン、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル−塩化ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ボリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
カーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、
ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂等
の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が用いられる。

電荷発生層における結着樹脂の含有量は、少ないほど好
ましいが、通常、５〜５０重量％の範囲が適当である。

また、電荷発生層の厚さは、通常、０．０５〜１μｍの
範囲である。

電荷発生層の形成に用いられる溶剤としては、用いる結
着樹脂を溶解する溶剤が用いられる。かかる溶剤の具体
例とては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩
化メチレン、クロロホルム、１．２−ジクロロエタン、
１．１，２．２−テトラクロロエタン、モノクロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルエチルケトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ等を挙げることができる。

本発明による積層型有機感光体においては、かかる電荷
発生層の上に電荷輸送層が形成される。

電荷輸送物質としては、一般式 （式中、Ｒ１，ｐ！、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に
アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を
示す。） で表わされるヒドラゾン化合物が選択的に用いられる。

かかるヒドラゾン化合物は、新規物質である。

上記一般式で表わされるヒドラゾン化合物において、Ｒ
１、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立にアルキル基
又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。

上記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、ノニル基、ドデシル基等を挙げることができ
る。これらアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい
。また、アリール基としては、それぞれ無置換又は置換
のフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基
、アセナフチニル基、フルオレニル基等を挙げることが
できる。置換基としては、例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、ノニル基、ドデシル基等のアルキル基、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のア
ルコキシ基、塩素、臭素、フッ素等のハロゲン、フェノ
キシ基、トリルオキシ基等のアリールオキシ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基等
のジアルキルアミノ基等を挙げることができる。

しかしながら、本発明においては、特に、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立にメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、フェニル基、トリル基又はクロ
ロフェニル基であることが好ましい。

従って、本発明による電荷輸送物質の好ましい具体例と
して、例えば、以下を挙げることができる。

（１）ｐ−［（ｐ−ジフェニルアミノフェニル）フェニ
ルコアミノベンズアルデヒドメチルフェニルヒドラゾン フェニル）−ｐ−トリル〕アミノベンズアルデヒドメヂ
ルフェニルヒドラゾン （３）　　ｐ−［（ｐ−（フェニル−ｐ−クロロフェニ
ル）フェニル）−ｐ−クロロフェニルコアミノベンズア
ルデヒドジフェニルヒドラゾン （４）　　ｐ−ＥＣｐ−（フェニル−ｐ−クロロフェニ
ル）フェニル）−ｐ−クロロフェニル］アミノベンズア
ルデヒドメチルフェニルヒドラゾン（２）　　ｐ−［（
ｐ−（フェニル−ｐ−）リルアミノ）（５）ｐ−［（ｐ
−ジフェニルアミノフェニル）フェニルコアミノベンズ
アルデヒドメチル−ρ−クロロフェニルヒドラゾン フェニル）−ｐ−）リル〕アミノベンズアルデヒドジフ
ェニルヒドラゾン （６）　　ｐ−［（ｐ−（メチルフェニルアミノ）フェ
ニル）メチルコアミノベンズアルデヒドジフェニルヒド
ラゾン （９）　　ｐ−［（ｐ−（フェニル−ｍ〜トリルアミノ
）７　：Ｉ−二）Ｌｔ　）　−ｍ＝トリル〕アミノベン
ズアルデヒドジフェニルヒドラゾン （７）ｐ−［（ｐ−ジフェニルアミノフェニル）フ　　
００）　　ｐ−［（ｐ−（フェニル−□〜トリルアミノ
）エニル］アミノベンズアルデヒドジフェニルヒド　　
フェニル）−ｍ−トリル］アミノベンズアルデヒラゾン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　トメ
チルフェニルヒドラゾン（８）ｐ−［（ｐ−（フェニル
−ｐ−トリルアミノ）０ｆ）ｐ−［（ｐ−フェニルエチ
ルアミノフェニル）エチルコアミノベンズアルデヒドジ
フェニルヒドラゾン ０２）ｐ−［（ｐ−（メチルフェニルアミノ）フェニル
）メチルコアミノベンズアルデヒドメチルフェニルヒド
ラゾン かかるヒドラゾン化合物は、アルデヒドヒドラゾンを製
造する従来の通常の方法に従って、対応するアリールア
ルデヒドに所要のヒドラジンを反応させることによって
得ることができる。

電荷輸送層を形成するために用いられる結着樹脂として
は、上記電荷輸送物質の溶液を安定且つ容易に調製し得
るように、有機溶剤に溶解し得ると共に、上記電荷輸送
物質と相溶性が高く、更に、低廉でその被膜が機械的強
度が高く、透明性及び絶縁性がすぐれる樹脂が好ましく
用いられる。従って、かかる結着樹脂の具体例として、
例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル
、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル−塩化ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポ
リカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロー
ス樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール
、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバソール
、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミ
ン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂
等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂を挙げることができる。

また、溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、トルエン、モノクロロベンゼン、塩化メチレ
ン、クロロホルム、１．２−ジクロロエタン、１．１．
２．２−テトラクロロエタン等を挙げることができる。

電荷輸送層における電荷輸送物質の含有量は、通常、１
０〜６０重量％の範囲が好適であり、また、かかる電荷
輸送層の厚さは、通常、５〜１００μｍが適当である。

本発明による積層型有機感光体は、以上のようにして、
導電性支持体上に電荷発生物質としてのＸ型無金属フタ
ロシアニンと共に、有機溶剤及び結着樹脂、及び必要に
応じて可塑剤等を含む分散液を導電性支持体上に塗布し
、乾燥させて、電荷発生層を形成し、更に、この上に前
記所定の電荷輸送物質と共に有機溶剤、結着剤、及び必
要に応じて可塑剤等を含む溶液を塗布し、乾燥させて、
電荷輸送層を形成することによって得ることができる。

但し、本発明においては、支持体の上に電荷輸送層が形
成され、その上に電荷発生層が形成されていてもよい。

見乳悲ｎ果 本発明による積層型有機感光体は、以上のように、電荷
発生物質としてＸ型無金属フタロシアニンを含むと共に
、電荷輸送物質として前記所定のヒドラゾン化合物を含
むので、かかる積層型有機感光体によれば、７５０〜８
５０　ｎｍの長波長域に対して高感度を有し、しかも、
帯電能にすぐれ、且つ、残留電位も小さく、か（して、
レーザービームプリンター用感光体として好適に用いる
ことができる。

特に、本発明において用いる前記ヒドラゾン化合物は、
有機溶剤及び結着樹脂に対して高い相溶性を有するのみ
ならず、適度に低い酸化電位を有すると共に、酸化還元
反応において完全な可逆性を示して安定性にすぐれ、更
に、大きい電荷移動度を有するので、かかるヒドラゾン
化合物を電荷輸送物質として含む積層型電子写真感光体
は、高感度で高性能の感光体を提供するものである。

裏施貰 以下に本発明において用いるヒドラゾン化合物の製造例
を参考例として示すと共に、本発明を実施例によって説
明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定される
ものではない。

参考例１ ｐ−［（ｐ−ジフェニルアミノフェニル）フェニルコア
ミノベンズアルデヒド５０ｇ（０，１１４モル）とメチ
ルフェニルヒドラジン２７．７ｇ（０゜２２７モル）と
をフラスコ内、テトラヒドロフラン２１中にて、窒素雰
囲気下で２時間還流温度で反応させた。

反応終了後、溶剤を留去し、得られた油状物をベンゼン
を用いて、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製分離
し、この後、ベンゼン／エタノール（１／１）から２回
再結晶して、配化化合物を淡黄色微結晶として得た。収
量３８．０ｇ（収率６２％）。

融点　１７９〜１８０　”Ｃ 質量分析　分子イオンピーク　５４４ 元素分析 ＣＨＮ 計算値　　８３．７９　　５．９２　　１０．２９測定
値　　８３，８７　　５．９７　　１０．０９題配化合
物（１）の赤外線吸収スペクトルを第２図に示し、サイ
クリック・ポルタンメトリーを第３図に示す。酸化還元
反応において、完全な可逆性を示している。更に、配化
化合物をポリカーボネートに等重量比にて相溶させて得
た組成物の電荷移動度を第１表に示す。

参考例２ ｐ−［（ｐ−フェニル−ｐ−１リルアミノ）フｘニル）
−ｐ−トリル１アミノベンズアルデヒド５０ｇ（０，１
０７モル）とメチルフェニルヒドラジン２６．１ｇ（０
，２１３モル）とをフラスコ内、テトラヒドロフラン２
℃中にて、窒素雰囲気下で２時間還流温度で反応させた
。

反応終了後、溶剤を留去し、得られた油状物をベンゼン
を用いて、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製分離
し、この後、ベンゼン／エタノール（１／１）から２回
再結晶して、配化化合物を淡黄色微結晶として得た。収
量３８．０ｇ（収率６２％）。

融点　１８４．５〜ｌ　８５．５°Ｃ 質量分析　分子イオンピーク　５７２ 元素分析 ＣＨＮ 計算値　　８３．８８　　６．３４　　９．７８測定値
　　８３．９６　　６．３４　　９．５１題配化合物（
２）の赤外線吸収スペクトルを第４図に示し、サイクリ
ック・ポルタンメトリーを第５図に示す。酸化還元反応
において、完全な可逆性を示している。更に、配化化合
物をポリカーボネートに等重量比にて相溶させて得た組
成物の電荷移動度を第１表に示す。

参考例３ 一フェニルー　−りロロフェニル　フ ェニル　−−りロロフェニル　アミノベンズア戒。

ｐ−［（ｐ−フェニル−ｐ−クロロフェニル）フェニル
）−ｐ−クロロフェニル］アミノベンズアルデヒド１０
０ｇ（０，１９６モル）とジフェニルヒドラゾン塩酸塩
１５１ｇ（０，５８９モル）と炭酸水素ナトリウム６６
ｇ（０，７８４モル）とをフラスコ内、テトラヒドロフ
ラン３１中にて、窒素雰囲気下で３時間還流温度で反応
させた。

反応終了後、不溶物としての無機物を濾別し、溶剤を留
去し、得られた油状物をベンゼン／ヘキサン（１／１）
を用いて、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製分離
し、この後、ベンゼン／エタノール（３／２）から２回
再結晶して、配化化合物を淡黄色微結晶として得た。収
量９５ｇ（収率７２％）。

融点　１９９．５〜２０１．０’Ｃ 質量分析　分子イオンピーク　６７５ 元素分析 ＣＨＮ 計算値　　？６．４４　　４．７７　　８．２９測定値
　　７６．３８　　４．８４　　８．０８題配化合物（
３）の赤外線吸収スペクトルを第６図に示し、サイクリ
ック・ポルタンメトリーを第７図に示す。酸化還元反応
において、完全な可逆性を示している。更に、配化化合
物をポリカーボネートに等重量比にて相溶させて得た組
成物の電荷移動度を第１表に示す。

参考例４ ｐ−［（ｐ−フェニル−ｐ−クロロフェニル）フェニル
）−ｐ−クロロフェニルコアミノベンズアルデヒド２２
ｇ（０，０４３モル）とメチルフェニルヒドラジン１０
．６　ｇ　（０，０８６モル）とをフラスコ内、テトラ
ヒドロフラン２２中にて、窒素雰囲気下で２時間還流温
度で反応させた。

反応終了後、溶剤を留去し、得られた油状物をベンゼン
を用いて、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製分離
し、この後、ベンゼン／エタノール（１／１）から２回
再結晶して、配化化合物（９）を淡黄色微結晶として得
た。収１１７．０ｇ（収率６４％）。

融点　１８９〜１９２℃ 質量分析　分子イオンピーク　６１２ 元素分析 ＣＨＮ 計算値　　７４．３９　　４，９３　　９．１３測定値
　　？４．５９　　４．９７　　９．０１題配化合物（
４）の赤外線吸収スペクトルを第８図に示し、サイクリ
ック・ポルタンメトリーを第９図に示す。酸化還元反応
において、完全な可逆性を示している。更に、配化化合
物をポリカーボネートに等重量比にて相溶させて得た組
成物の電荷移動度を第１表に示す。

参考例５ −ジフェニルアミノフェニル　フェニ ル　アミノベンズアルデヒドメチル−−り０口ｐ−［（
ｐ−ジフェニルアミノフェニル、）フェニル）アミノベ
ンズアルデヒド４．６　ｇ　（０，０１０モル）とメチ
ル−ｐ−クロロフェニルヒドラジン４．９　ｇ　（０，
０３１モル）とをフラスコ内、テトラヒドロフラン３０
０ａｌ中にて、窒素雰囲気下で４時間還流温度で反応さ
せた。

反応終了後、溶剤を留去し、得られた油状物をベンゼン
を用いて、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製分離
し、この後、ベンゼン／エタノール（１／１）から２回
再結晶して、配化化合物（５）を淡黄色針状結晶として
得た。収１３．７ｇ（収率６１％）。

融点　１１０’Ｃ 質量分析　分子イオンピーク　５７８ 元素分析 ＣＨＮ 計算値　　７８，８１　　５．４０　　９．６７測定値
　　７Ｂ、８０　　５．３９　　９．５１題配化合物（
５）の赤外線吸収スペクトルを第１Ｏ図に示し、サイク
リック・ポルタンメトリーを第１１図に示す。酸化還元
反応において、完全な可逆性を示している。更に、配化
化合物をポリカーボネートに等重量比にて相溶させて得
た組成物の電荷移動度を第１表に示す。

第１表 （注）１ｔＮ強度１０’Ｖ／ｃｍ、温度２５°Ｃにて測
定。比較例はＮ、Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
ジフェニルヒ ドラゾンである。

参考例６ ｐ−［（ｐ−メチルフェニルアミノ）フェニル）メチル
］アミノベンズアルデヒドＬｏｇ（０，０３２モル）、
ジフェニルヒドラジン塩酸塩１２．２　ｇ（０，０４７
モル）及び炭酸水素ナトリウム４．２ｇ（０，０５モル
）をフラスコ内、テトラヒドロフラン２００ｍ１中にて
、窒素雰囲気下で４時間還流温度で反応させた。

反応終了後、不溶の無機物を濾過にて除去し、溶剤を留
去し、得られた油状物をベンゼン／ヘキサン（１／ｌ）
を用いて、シリカゲルクロマトグラフィーにて精製分離
し、この後、ベンゼン／エタノール（１１５）から再結
晶して、配化化合物知を淡黄色微結晶として得た。収量
７．３ｇ（収率４８％）。

融点　１１５〜１１７°Ｃ 質量分析　分子イオンピーク　４８２ 元素分析 ＣＨＮ 計算値　　８２．１３　　６．２７　　１１．６１測定
値　　８２．０４　　６．２１　　１１．５８題配化合
物（１１）の赤外線吸収スペクトルを第１２図に示し、
サイクリック・ポルタンメトリーを第１３図に示す。酸
化還元反応において、完全な可逆性を示している。更に
、配化化合物をポリカーボネートに等重量比にて相溶さ
せて得た組成物の電荷移動度を第１表に示す。

参考例７ ｐ−［（ｐ−ジフェニルアミノフェニル）フェニル］ア
ミノベンズアルデヒド７０ｇ（０，１５９モル）、ジフ
ェニルヒドラジン塩酸塩６１．３　ｇ（０，２３８モル
）、水酸化ナトリウム１４．３　ｇ（０，３５７モル）
及びエタノール５！をフラスコ中、窒素雰囲気下で２時
間還流温度で反応させた。

析出した淡黄色沈殿を濾別し、少量のメタノールにて洗
浄した後、熱トルエンに溶解させ、熱時濾過にて無機塩
を除去し、トルエンから２回再結晶して、配化化合物を
淡黄色微結晶として得た。収量２９ｇ（収率３０．１％
）。

融点　２３０．０〜２３１．５°Ｃ 質量分析　分子イオンピーク　６０６ 元素分析 ＣＩＩ　　　　　Ｎ 計算値　　８５．１２　　５．６５　　９．２３測定値
　　８５．１Ｂ　　　５．７２　　９．００題配化合物
（７）の赤外線吸収スペクトルを第１４図に示す。また
、配化化合物の電気化学的特性の一つとして、サイクリ
ック・ポルタンメトリーを第１５図に示す。酸化還元反
応において、完全な可逆性を示している。

参考例８ ｐ　−［（ｐ　−（フェニル−ｐ−）リルアミノ）フェ
ニル）−ｐ−）リル〕アミノベンズアルデヒド８０ｇ（
０，１７１モル）、ジフェニルヒドラジン塩酸塩１３２
．８ｇ（０，５１４モル）、水酸化ナトリウム３０．８
ｇ（０，７７２モル）及びエタノール６２をフラスコ中
、窒素雰囲気下で６時間還流温度で反応させた。析出し
た淡黄色沈殿を濾別し、少量のメタノールにて洗浄した
後、ベンゼンに溶解させ、不溶の無機物を除去した後、
ベンゼン／エタノール（２／３）混合溶剤から２回再結
晶して、配化化合物を淡黄色微結晶として得た。収量５
０ｇ（収率４６．１％）。

配化化合物（８）の赤外線吸収スペクトルを第１６図に
示し、サイクリック・ポルタンメトリーを第１７図に示
す。酸化還元反応において、完全な可逆性を示している
。

融点　１９３．５〜１９５．０°Ｃ 質量分析　分子イオンピーク　６３４ 元素分析 ＣＨ 計算値　　８５，１４　　６．０３ 測定値　　８５，１６　　６．０８ 参考例９ ８．８３ ８．７６ ｐ−［（ｐ−メチルフェニルアミノ）フェニル）メチル
］アミノベンズアルデヒドｌｏｇ（０，０３２モル）と
メチルフェニルヒドラジン７、７９　ｇ（０，０６４モ
ル）とをフラスコ内、テトラヒドロフラン２００１１１
中にて、窒素雰囲気下で５時間還流温度で反応させた。

反応終了後、溶剤を留去し、得られた油状物をベンゼン
／ヘキサン（１／１）を用いて、シリカゲルクロマトグ
ラフィーにて精製分離し、この後、ベンゼン／エタノー
ル（１／１）から再結晶して、配化化合物別を淡黄色微
結晶として得た。収量９゜２ｇ（収率６９％）。

融点　１５２〜１５４°Ｃ 質量分析　分子イオンピーク　４２０ 元素分析 ＣＨＮ 計算値　　７９．９７　　６．７１　　１３．３２測定
値　　８０．２２　　６．６４　　１３．２３題配化合
物匝の赤外線吸収スペクトルを第１８図に示し、サイク
リック・ポルタンメトリーを第１９図に示す。酸化還元
反応において、完全な可逆性を示している。更に、配化
化合物をポリカーボネートに等重量比にて相溶させて得
た組成物の電荷移動度を第１表に示す。

実施例１ 第１図に示すＸ線回折図を有するＸ型無金属フタロシア
ニン（大日本インキ化学工業ｑ勾製８１２０Ｂ）２．２
重量部とエチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体（
日本ゼオン■製グラフトマーＲ−５）１．６重量部とテ
トラヒドロフラン９６．２重量部とからなる混合物をボ
ールミルにて２時間粉砕処理して、分散液を得た。この
分散液をポリエステルフィルムに蒸着したアルミニウム
上にドクターブレードにて塗布し、室温にて自然乾燥さ
せた後、８０°Ｃで６０分間加熱乾燥して、膜厚０．６
μｍの電荷発生層を形成した。

次いで、ポリカーボネート（三菱瓦斯化学工業■製ニー
ピロンＥ−２０００）６重量部と電荷輸送物質としての
前記化合物（１）６重量部をクロロホルム８８重量部に
溶解させ、この溶液を上記電荷発生層上にドクターブレ
ード（間隙１００μｍ）にて塗布し、室温にて自然乾燥
させた後、１００°Ｃで６０分間加熱乾燥して、膜厚１
．５μｍの電荷輸送層を形成し、かくして、積層型有機
感光体を製作した。

実施例２〜６ 電荷輸送物質として、それぞれ第２表に示すヒドラゾン
化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして、積層型
有機感光体を製作した。

比較例１ 電荷輸送物質として、構造式 で表わされるヒドラゾン化合物（ａ）を用いた以外は、
実施例１と同様にして、積層型有機感光体を製作した。

比較例２ 電荷輸送物質として、構造式 で表わされるヒドラゾン化合物（ｂ）を用いた以外は、
実施例１と同様にして、積層型有機感光体を製作した。

比較例３ 電荷輸送物質として、構造式 で表わされるヒドラゾン化合物（Ｃ）を用いた以外は、
実施例１と同様にして、積層型有機感光体を製作した。

比較例４ 電荷輸送物質として、構造式 で表わされるヒドラゾン化合物（ｄ）を用いた以外は、
実施例１と同様にして、積層型有機感光体を製作した。

比較例５ ポリカーボネート（三菱瓦斯化学工業■製ニーピロンＥ
−２０００）０．１７重量部と電荷発生物質としてのチ
タニルフタロシアニン０．３３重量部とクロロホルム９
９．５重量部からなる混合物をボールミルにて２０時間
粉砕処理して、分散液を得た。この分散液をポリエステ
ルフィルムに蒸着したアルミニウム上にドクターブレー
ド（間隙５０μｍ）にて塗布し、室温にて自然乾燥させ
た後、８０°Ｃで６０分間加熱乾燥して、膜厚０．３μ
ｍの電荷発生層を形成した。

次いで、実施例１と同様にして、上記電荷発生層上に電
荷輸送層を形成して、積層型有機感光体を製作した。

比較例６ 電荷輸送物質として化合物（２）を用いた以外は、比較
例５と同様にして、積層型有機感光体を製作した。

比較例７ 電荷輸送物質として化合物（３）を用いた以外は、比較
例５と同様にして、積層型有機感光体を製作した。

比較例８ 電荷輸送物質として化合物（４）を用いた以外は、比較
例５と同様にして、積層型有機感光体を製作した。

比較例９ 電荷輸送物質として化合物（５）を用いた以外は、比較
例５と同様にして、積層型有機感光体を製作した。

比較例１０ 電荷輸送物質として化合物（６）を用いた以外は、比較
例５と同様にして、積層型有機感光体を製作した。

以上のようにして得られたそれぞれの積層型有機感光体
について、静電気帯電試験装置（川口電機製作所■製Ｅ
ＰＡ８１００型）を用いて、静電帯電特性を以下のよう
にして評価した。

即ち、−６ＫＶのコロナ放電にて感光体表面を負に帯電
させ、そのときの表面電位を測定して、これを初期電位
とした。続いて、５秒間、暗所にて放置した後、光強度
０．５μＷ／ｃｄの７５０　ｎｍの単色光を感光体表面
に照射し、この光照射の時点から表面電位が半分になる
までの時間を測定し、そのときまでの露光量、即ち、半
減露光量Ｅｌ／□（μＪ　／　ｃｔＡ　）を光感度とし
て求めた。更に、光照射してから５秒後の表面電位を測
定し、これを残留電位とした。第２表に結果を示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明にて電荷発生層として用いるＸ型無金
属フタロシアニンのＸ線回折図（ＣｕＫα線、粉末法）
を示す。 第２図から第１９図は、本発明にて電荷輸送物質として
用いるヒドラゾン化合物の赤外線吸収スペクトル及びサ
イクリック・ポルタングラムを示す。 第 ５ 図 第 図 第７ 図 第１１図 第１３ 図 第７５″図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を備
   えた積層型有機感光体において、電荷発生層が電荷発生
   物質としてＸ型無金属フタロシアニンを含むと共に、電
   荷輸送層における電荷輸送物質として一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は、それぞ
   れ独立にアルキル基又は置換基を有していてもよいアリ
   ール基を示す。） で表わされるヒドラゾン化合物を含有することを特徴と
   する積層型有機感光体。