JPH04288369A - 新規ヒドラゾン化合物、このヒドラゾン化合物を用いた感光体およびエレクトロルミネセンス素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ヒドラゾン構造を有す
る新規な化合物に関する。該ヒドラゾン化合物は、感光
材料として利用することができ、さらに具体的には感光
体あるいはエレクトロルミネセンス素子の電荷輸送物質
として利用することができる。

【０００２】

【従来の技術】感光材料や電荷輸送材料として使用可能
な有機化合物は、従来より、例えばアントラセン誘導体
、アントラキノン誘導体、イミダゾール誘導体、カルバ
ゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチリル誘導体等種
々知られており、また特開平１−１４２６４６号公報に
は下記一般式：

【化２】 ［式中、Ｒ１〜Ｒ６は上記公報中に記載のものを表す］
で表される化合物、特開昭５４−５９１４３号公報には
下記一般式：

【化３】 ［式中、Ｒ１〜Ｒ５は上記公報中に記載のものを表す］
で表される化合物、また特開平１−２５７８５０号公報
には下記一般式：

【化４】 ［式中、Ｒ１〜Ｒ３は上記公報中に記載のものを表す。 ］が開示されている。しかし、上述した材料を、例えば
感光体に適用する場合、感光性あるいは電荷輸送性等に
優れていることを基本的に要求されるが、さらに他の部
材との適合性、耐久性、耐候性等も要求され、このよう
な特性を満足する材料は殆ど無いのが実情である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みなされたものであり、上記したいずれの構造とも異
なり、かつ新規なヒドラゾン化合物を提供することを目
的とする。本発明は、さらに該新規なヒドラゾン化合物
を使用した感光体を提供することを目的とする。本発明
は、さらに該新規なヒドラゾン化合物を電荷輸送層に使
用したエレクトロルミネセンス素子を提供することを目
的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は下記一般式［Ｉ
］：

【０００５】

【化５】 で表されるヒドラゾン化合物を提供する。

【０００６】一般式［Ｉ］中、Ａｒ１およびＡｒ５はそ
れぞれ、アリール基、例えばフェニル、ナフチル等を表
し、それらの基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子等の置換基を有していてもよい。Ａｒ２、Ａｒ３お
よびＡｒ４はそれぞれ、アリーレン基、例えばフェニレ
ン、ナフチレン等のアリーレン基を表し、それらの基は
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を
有してもよい。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、アル
キル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基あるい
はブチル基等、アラルキル基、例えば、ベンジル基ある
いはフェネチル基等、アリール基、例えばフェニルある
いはナフチル等、または複素環、例えばピロールあるい
はチオフェン等の残基を表す。それらの基はアルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有してもよ
い。

【０００７】一般式［Ｉ］で表されるヒドラゾン構造を
有する化合物の具体例としては、下記構造式のものを挙
げることができる。

【０００８】

【化６】

【０００９】

【化７】

【００１０】

【化８】

【００１１】

【化９】

【００１２】

【化１０】

【００１３】

【化１１】

【００１４】

【化１２】

【００１５】一般式［Ｉ］で表されるヒドラゾン系化合
物は、以下の方法により合成することができる。すなわ
ち、下記一般式［ＩＩ］：

【化１３】 ［式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ｒ１および
Ｒ２は前記一般式［Ｉ］と同義］で表されるアルデヒド
化合物と、下記一般式［ＩＩＩ］：

【化１４】 ［式中、Ａｒ５およびＲ３は前記一般式［Ｉ］と同義］
で表されるヒドラジン化合物を脱水縮合して合成するこ
とができる。反応は一般に、ベンゼン、トルエンあるい
はキシレン等の芳香族溶剤や、メタノール、エタノール
、プロパノール、ブタノール等のアルコール系の溶媒を
用い、生成した水を共沸によって除いたり、酢酸カリウ
ム、ｐ−トルエンスルホン酸、酢酸等の触媒を用いて行
われる。

【００１６】一般式［Ｉ］で表されるヒドラゾン系化合
物は、光感度、電荷の輸送性に優れており、光導電性材
料として極めて有効に使用することができ、特に電荷輸
送性に優れている。

【００１７】本発明の一般式［Ｉ］で表されるヒドラゾ
ン系化合物は、感光体の感光材料、特に電荷輸送物質と
して利用することができる。また、その電荷輸送性を利
用してエレクトロルミネセンス素子の電荷輸送層に利用
することができる。

【００１８】まず、一般式［Ｉ］で表されるヒドラゾン
系化合物を感光体の電荷輸送材料として利用する場合に
ついて説明する。感光体としては、各種の形態の感光体
が知られており、本発明のヒドラゾン系化合物は、その
いずれの形態の感光体にも適用できる。たとえば、支持
体上に電荷発生材料と、電荷輸送材料を樹脂バインダー
に分散させて成る感光層を設けた単層感光体や、支持体
上に電荷発生材料を主成分とする電荷発生層を設け、そ
の上に電荷輸送層を設けた所謂積層型感光体等がある。 本発明のヒドラゾン系化合物１種または２種以上を電荷
輸送材料に用い、また他の電荷輸送材料、例えばスチリ
ル化合物等と混合して使用してもよい。該ヒドラゾン化
合物は電荷輸送物質として作用し、光を吸収することに
より発生した電荷担体を、極めて効率よく輸送すること
ができる。

【００１９】また、本発明のヒドラゾン化合物は、耐オ
ゾン性、光安定性に優れているので、耐久性に優れた感
光体を得ることができる。さらに、本発明のヒドラゾン
化合物は、バインダー樹脂との相溶性がよく、結晶が析
出しにくく、塗工性、感度、繰り返し特性の向上に寄与
している。

【００２０】電荷発生材料としては、ビスアゾ系顔料、
トリアリールメタン系染料、チアジン系染料、オキサジ
ン系染料、キサンテン系染料、シアニン系色素、スチリ
ル系色素、ピリリウム系染料、アゾ系顔料、キナクリド
ン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、多環キノ
ン系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、インダスロ
ン系顔料、スクアリウム塩系顔料、アズレン系色素、フ
タロシアニン系顔料等の有機物質や、セレン、セレン・
テルル、セレン・砒素などのセレン合金、硫化カドミウ
ム、セレン化カドミウム、酸化亜鉛、アモルアァスシリ
コン等の無機物質が挙げられる。これ以外でも、光を吸
収し極めて高い確率で電荷担体を発生する材料であれば
、いずれの材料であっても使用することができる。

【００２１】適当な結着剤樹脂の例は、これに限定され
るものではないが、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド
樹脂、アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、イオ
ン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体、ポリカーボネート、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロースエステル、
ポリイミド、スチロール樹脂等の熱可塑性樹脂；エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、熱
硬化アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂；光硬化性樹脂；ポ
リビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルピロール等の光導電性樹脂で
ある。これらは単独で、または組合せて使用することが
できる。これら電気絶縁性樹脂は単独で測定して１×１
０１２Ω・ｃｍ以上の体積抵抗を有することが望ましい
。

【００２２】単層型感光体を作製するためには、電荷発
生材料の微粒子を樹脂溶液もしくは電荷輸送材料と樹脂
を溶解した溶液中に分散せしめ、これを導電性支持体上
に塗布乾燥すればよい。この時の感光層の厚さは３〜３
０μｍ、好ましくは５〜２０μｍがよい。使用する電荷
発生材料の量が少な過ぎると感度が悪く、多過ぎると帯
電性が悪くなったり、感光層の機械的強度が弱くなった
りし、感光層中に占める割合は樹脂１重量部に対して０
．０１〜２重量部、好ましくは、０．２〜１．２重量部
の範囲がよい。

【００２３】積層型感光体を作製するには、導電性支持
体上に電荷発生材料を真空蒸着するか、あるいは、アミ
ン等の溶媒に溶解せしめて塗布するか、顔料を適当な溶
剤もしくは必要があればバインダー樹脂中を溶解させた
溶液中に分散させて作製した塗布液を塗布乾燥した後、
その上に電荷輸送材料およびバインダーを含む溶液を塗
布乾燥して得られる。このときの電荷発生層の厚みは４
μｍ以下、好ましくは２μｍ以下がよく、電荷輸送層の
厚みは３〜３０μｍ、好ましくは５〜５０μｍがよい。 電荷輸送層中の電荷輸送材料の割合はバインダー樹脂１
重量部に対して０．２〜２重量部、好ましくは、０．３
〜１．３重量部である。

【００２４】本発明の感光体はバインダー樹脂とともに
、ハロゲン化パラフイン、ポリ塩化ビフエニル、ジメチ
ルナフタレン、ジブチルフタレート、Ｏ−ターフエニル
などの可塑剤やクロラニル、テトラシアノエチレン、２
，４，７−トリニトロフルオレノン、５，６−ジシアノ
ベンゾキノン、テトラシアノキノジメタン、テトラクロ
ル無水フタル酸、３，５−ジニトロ安息香酸等の電子吸
引性増感剤、メチルバイオレット、ローダミンＢ、シア
ニン染料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の増感剤
を使用してもよい。本発明において使用される電気絶縁
性のバインダー樹脂としては、電気絶縁性であるそれ自
体公知の熱可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂や光硬化性
樹脂や光導電性樹脂等の結着剤を使用できる。本発明の
感光体に用いられる導電性支持体としては、銅、アルミ
ニウム、銀、鉄、ニッケル等の箔ないしは板をシート状
又はドラム状にしたものが使用され、あるいはこれらの
金属を、プラスチックフイルム等に真空蒸着、無電解メ
ッキしたもの、あるいは導電性ポリマー、酸化インジウ
ム、酸化錫等の導電性化合物の層を同じく紙あるいはプ
ラスチックフィルムなどの支持体上に塗布もしくは蒸着
によって設けられたものが用いられる。

【００２５】本発明のヒドラゾン化合物を用いた感光体
の構成例を図１から図５に模式的に示す。図１は、基体
（１）上に光電荷発生材料（３）と電荷輸送材料（２）
を結着剤に配合した感光層（４）が形成された感光体で
あり、電荷輸送材料として本発明のヒドラゾン化合物が
用いられている。図２は、感光層として電荷発生層（６
）と、電荷輸送層（５）を有する機能分離型感光体であ
り、電荷発生層（６）の表面に電荷輸送層（５）が形成
されている。電荷輸送層（５）中に本発明のヒドラゾン
化合物が配合されている。図３は、図２と同様に電荷発
生層（６）と、電荷輸送層（５）を有する機能分離型感
光体であるが、図２とは逆に電荷輸送層（５）の表面に
電荷発生層（６）が形成されている。図４は、図１の感
光体の表面にさらに表面保護層（７）を設けたものであ
り、感光層（４）は電荷発生層（６）と、電荷輸送層（
５）を有する機能分離型感光体であってもよい。図５は
、基体（１）と感光層（４）の間に中間層（８）を設け
たものであり、中間層（８）は接着性の改良、塗工性の
向上、基体の保護、基体からの感光層への電荷注入性改
善のために設けることができる。

【００２６】中間層に用いられる材料としては、ポリイ
ミド、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアルコール、酸化アルミニウムなど
が適当で、また膜厚は１μｍ以下が望ましい。

【００２７】本発明の一般式［Ｉ］で表されるヒドラゾ
ン系化合物はその電荷輸送性を利用してエレクトロルミ
ネセンス素子の電荷輸送層にも適用可能である。以下、
本発明のヒドラゾン系化合物をエレクトロルミネセンス
素子の電荷輸送層へ適用する場合について説明する。

【００２８】有機エレクトロルミネセンス素子は電極間
に少なくとも有機発光層とヒドラゾン化合物を含んだ電
荷輸送層で構成されている。図６にエレクトロルミネセ
ンス素子を模式的に示した。図中、（１１）は陽極であ
り、その上に、電荷輸送層（１２）と有機発光層（１３
）および陰極（１４）が順次積層された構成をとってお
り、該電荷輸送層に上記一般式［Ｉ］で表されるヒドラ
ゾン系化合物を含有する。陽極（１）と陰極（４）に電
圧を印加することにより有機発光層（３）が発色する。

【００２９】有機エレクトロルミネセンス素子の陽極（
１１）として使用される導電性物質としては４ｅＶより
も大きい仕事関数をもつものがよく、炭素、アルミニウ
ム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、
タングステン、銀、スズ、金などおよびそれらの合金、
酸化スズ、酸化インジウムが用いられる。陰極（１４）
を形成する金属としては４ｅＶよりも小さい仕事関数を
もつものがよく、マグネシウム、カルシウム、チタニウ
ム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、イッテル
ビウム、ルテニウム、マンガン、およびそれらの合金が
用いられる。

【００３０】有機エレクトロルミネセンス素子において
は、発光が見られるように、少なくとも陽極（１１）あ
るいは陰極（１４）は透明電極とする。この際、陰極に
透明電極を使用すると、透明性が損なわれやすいので、
陽極を透明電極とすることが好ましい。透明電極を形成
する場合、透明基板上に、上記したような導電性物質を
用い、蒸着、スパッタリング等の手段で所望の透光性が
確保されるように形成すればよい。透明基板としては、
適度の強度を有し、エレクトロルミネセンス素子作製時
、蒸着等による熱に悪影響を受けず、透明なものであれ
ば特に限定されないが、係るものを例示すると、ガラス
基板、透明な樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテルケ
トン等を使用することも可能である。ガラス基板上に透
明電極が形成されたものとしてはＩＴＯ、ＮＥＳＡ等の
市販品が知られており、それを使用してもよい。

【００３１】電荷輸送層（１２）は、前記した一般式［
Ｉ］で表されるヒドラゾン化合物を蒸着して形成しても
よいし、該ヒドラゾン化合物の適当な溶液または樹脂溶
液をスピンコートして形成してもよい。蒸着法で形成す
る場合、その厚さは、通常０．０１〜０．３μｍであり
、スピンコート法で形成する場合は、ヒドラゾン化合物
が結着樹脂に対して２０〜５００重量％程度の含有量と
なるように、厚さ０．０５〜１．０μｍ程度に形成すれ
ばよい。

【００３２】このように形成された電荷輸送層（１２）
の上には、有機発光層を形成する。有機発光層に用いら
れる有機発光体としては、公知のものを使用可能で、た
とえばエピドリジン、２，５−ビス［５，７−ジ−ｔ−
ペンチル−２−ベンゾキサゾリル］チオフェン、２，２
’−（１，４−フェニレンジビニレン）ビスベンゾチア
ゾール、２，２’−（４，４’−ビフェニレン）ビスベ
ンゾチアゾール、５−メチル−２−｛２−［４−（５−
メチル−２−ベンゾキサゾリル）フェニル］ビニル｝ベ
ンゾオキサゾール、２，５−ビス（５−メチル−２−ベ
ンゾキサゾリル）チオフェン、アントラセン、ナフタレ
ン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、ペ
リノン、１，４−ジフェニルブタジエン、テトラフェニ
ルブタジエン、クマリン、マクリジンスチルベン、２−
（４−ビフェニル）−６−フェニルベンゾオキサゾール
、アルミニウムトリスオキシン、マグネシウムビスオキ
シン、ビス（ベンゾ−８−キノリノール）亜鉛、ビス（
２−メチル−８キノリノラート）アルミニウムオキサイ
ド、インジウムトリスオキシン、アルミニウムトリス（
５−メチルオキシン）、リチウムオキシン、ガリウムト
リオキシン、カルシウムビス（５−クロロオキシン）、
ポリ亜鉛−ビス（８−ヒドロキシ−５−キノリノニル）
メタン）ジリチウムエピンドリジオン、亜鉛ビスオキシ
ン、１，２−フタロペリノン、１，２−ナフタロペリノ
ンなどを挙げることができる。また、一般的な蛍光染料
、例えば蛍光クマリン染料、蛍光ペリレン染料、蛍光ピ
ラン染料、蛍光チオピラン染料、蛍光ポリメチン染料、
蛍光メロシアニン染料、蛍光イミダゾール染料等も使用
できる。このうち、特に好ましいものとしてはキレート
化オキシノイド化合物が挙げられる。有機発光層は上記
した発光物質の単層構成でもよいし、発光の色、発光の
強度等の特性を調整するために、多層構成としてもよい
。次に、有機発光層の上に、前記した陰極を形成する。

【００３３】以上、陽極（１１）上に電荷輸送層（１２
）、発光層（１３）および陰極（１４）を順次積層して
有機ルミネセンス素子を形成する場合について説明した
が、陰極（１４）上に発光層（１３）、電荷輸送層（１
２）および陽極を順次積層してもよい。

【００３４】１組の透明電極は各電極にニクロム線、金
線、銅線、白金線等の適当なリード線（１５）を接続し
、有機ルミネセンス素子は両電極に適当な電圧（Ｖｓ）
を印加することにより発光する。

【００３５】本発明の有機エレクトロルミネセンス素子
は各種の表示装置、あるいはディスプレイ装置等に適用
可能である。以下、具体的実施例を挙げながら本発明を
説明する。なお、以下の実施例中、「部」とあるのは、
特に断らない限り、「重量部」を意味するものとする。

【００３６】合成例１　　化合物［３］の合成例下記式
：

【化１５】 で表されるアルデヒド化合物５．４４ｇと、下記式：

【
化１６】 で表されるヒドラジン化合物２．２１ｇエタノール２０
０ｍｌに溶解し、さらに少量の酢酸を添加した。得られ
た溶液を還流温度下で２時間加熱撹拌して反応させた。 反応終了後、反応物を冷水中に加え、結晶を析出させた
。析出物を濾過し、酢酸エチル−メタノ−ルで再結晶精
製を行い、黄色の結晶５．９ｇを得た（収率８３％）。 融点（ｍｐ）は１０４〜１０６０Ｃであった。元素分析
の結果は以下の通りである（Ｃ５１Ｈ４２Ｎ４として）
。

【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　表１　　　　　　　　　　──────────
───────────　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　Ｃ（％）　　　　Ｈ（％）　　　　
Ｎ（％）　　　　　　　　　　───────────
──────────　　　　　　　　　　　　　計算
値　　　　　８６．２０　　　　　５．９２　　　　　
　７．８９　　　　　　　　　　──────────
───────────　　　　　　　　　　　　　実
験値　　　　　８６．２３　　　　　５．８７　　　　
　　７．８３　　　　　　　　　　　　　　─────
────────────────また、得られた化合
物の赤外吸収スペクトルを図７に示した。

【００３７】合成例（２）　　化合物［７］の合成例化
１式で表わされるアルデヒド化合物５．４４ｇと下記式
：

【化１７】 で表わされるヒドラジン化合物１．２２ｇをエタノール
２００ｍｌに溶解し、さらに小量の酢酸を添加した。得
られた溶液を還流温度下で２時間加熱撹拌して反応させ
た。反応終了後、反応物を冷水中に添加し、結晶を析出
させた。析出物を濾過、酢酸エチルで再結晶精製を行い
、黄色の結晶５．５ｇを得た（収率８４．９％）。融点
（ｍｐ）は９２〜９４℃であった。元素分析の結果は以
下の通りである。（Ｃ４６Ｈ４０Ｎ４として）

【表２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　表２　　　　　　　　　　──────────
───────────　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　Ｃ（％）　　　　Ｈ（％）　　　　
Ｎ（％）　　　　　　　　　　───────────
──────────　　　　　　　　　　　　　計算
値　　　　　８５．１９　　　　　６．１７　　　　　
　８．６４　　　　　　　　　　──────────
───────────　　　　　　　　　　　　　実
験値　　　　　８５．１３　　　　　６．１９　　　　
　　８．６０　　　　　　　　　　　　　　─────
────────────────また得られた化合物
の赤外吸収スペクトルを図８に示した。

【００３８】感光体の電荷輸送材料への応用実施例１ 下記一般式［Ａ］で表されるビスアゾ化合物

【化１８】 ０．４５部、ポリエステル樹脂（バイロン２００；東洋
紡績社製）０．４５部をシクロヘキサノン５０部ととも
にサンドミルにより分散させた。得られたビジスアゾ化
合物の分散物を厚さ１００μｍのアルミ化マイラー上に
フィルムアプリケーターを用いて、乾燥膜厚が０．３ｇ
／ｍ２となる様に塗布した後乾燥させた。

【００３９】このようにして得られた電荷発生層の上に
ヒドラゾン化合物［２］７０部およびポリカーボネート
樹脂（パンライトＫ−１３００；帝人化成社製）７０部
を１，４−ジオキサン４００部に溶解した溶液を乾燥膜
厚が１６μｍになるように塗布し、乾燥させて電荷輸送
層を形成した。このようにして、２層からなる感光層を
有する電子写真感光体が得られた。

【００４０】こうして得られた感光体を市販の電子写真
複写機（ミノルタカメラ社製；ＥＰ−４７０Ｚ）を用い
、−６Ｋｖでコロナ帯電させ、初期表面電位Ｖ０（Ｖ）
、初期電位を１／２にするために要した露光量Ｅ１／２
（ｌｕｘ・ｓｅｃ）、１秒間暗中に放置したときの初期
電位の減衰率ＤＤＲ１（％）を測定した。

【００４１】実施例２〜４ 実施例１と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
１で用いたヒドラゾン化合物［２］の代わりにヒドラゾ
ン化合物［３］、［４］、［５］を各々用いる感光体を
作製した。こうして得られた感光体について、実施例１
と同様の方法でＶ０、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した。

【００４２】実施例５ 下記一般式［Ｂ］で表されるビスアゾ化合物

【化１９】 ０．４５部、ポリスチレン樹脂（分子量４００００）０
．４５部をシクロヘキサノン５０部とともにサンドグラ
インダーにより分散させた。

【００４３】得られたビスアゾ化合物の分散物を厚さ１
００μｍのアルミ化マイラー上にフィルムアプリケータ
ーを用いて、乾燥膜厚が０．３ｇ／ｍ２となる様に塗布
した後乾燥させた。このようにして得られた電荷発生層
の上にヒドラゾン化合物［７］７０部およびポリアリレ
ート樹脂（Ｕ−１００；ユニチカ社製）７０部を１，４
−ジオキサン４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚が１６
μｍになるように塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成
した。 このようにして、２層からなる感光層を有する電子写真
感光体を作製した。

【００４４】実施例６〜８ 実施例５と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
５で用いたヒドラゾン化合物［７］の代わりにヒドラゾ
ン化合物［９］、［１０］、［１１］を各々用いる感光
体を作製した。こうして得られた感光体について、実施
例１と同様の方法でＶ０、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定し
た。

【００４５】実施例９ 下記一般式［Ｃ］で表される多環キノン系顔料

【化２０
】 ０．４５部、ポリカーボネート樹脂（パンライトＫ−１
３０００：帝人化成社製）０．４５部をジクロルエタン
５０部とともにサンドミルにより分散させた。得られた
多環キノン系顔料の分散物を厚さ１００μｍのアルミ化
マイラー上にフィルムアプリケーターを用いて、乾燥膜
厚が０．４ｇ／ｍ２となる様に塗布した後乾燥させた。 このようにして得られた電荷発生層の上にヒドラゾン化
合物［１３］６０部およびポリアリレート樹脂（Ｕ−１
００；ユニチカ社製）５０部を１，４−ジオキサン４０
０部に溶解した溶液を乾燥膜厚が１８μｍになるように
塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成した。このように
して、２層からなる感光層を有する電子写真感光体を作
製した。

【００４６】実施例１０〜１１ 実施例９と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施例
９で用いたヒドラゾン化合物［１３］の代わりにヒドラ
ゾン化合物［１４］、［１５］を各々用いる感光体を作
製した。こうして得られた感光体について、実施例１と
同様の方法でＶ０、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した。

【００４７】実施例１２ 下記一般式［Ｄ］で表されるペリレン系顔料

【化２１】 ０．４５部、ブチラール樹脂（ＢＸ−１；積水化学工業
社製）０．４５部をジクロルエタン５０部とともにサン
ドミルにより分散させた。得られたペリレン系顔料の分
散物を厚さ１００μｍのアルミ化マイラー上にフィルム
アプリケーターを用いて、乾燥膜厚が０．４ｇ／ｍ２と
なる様に塗布した後乾燥させた。このようにして得られ
た電荷発生層の上にヒドラゾン化合物［１６］５０部お
よびポリカーボネート樹脂（ＰＣ−Ｚ；三菱ガス化学社
製）５０部を１，４−ジオキサン４００部に溶解した溶
液を乾燥膜厚が１８μｍになるように塗布し、電荷輸送
層を形成した。このようにして、２層からなる感光層を
有する電子写真感光体を作製した。

【００４８】実施例１３〜１４ 実施例１２と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施
例１２で用いたヒドラゾン化合物［１６］の代わりにヒ
ドラゾン化合物［１７］、［１８］を各々用いる感光体
を作製した。こうして得られた感光体について、実施例
１と同様の方法でＶ０、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した
。

【００４９】実施例１５ チタニルフタロシアニン０．４５部、ブチラール樹脂（
ＢＸ−１；積水化学工業社製）０．４５部をジクロルエ
タン５０部とともにサンドミルにより分散させた。得ら
れたフタロシアニン顔料の分散物を厚さ１００μｍのア
ルミ化マイラー上にフィルムアプリケーターを用いて、
乾燥膜厚が０．３ｇ／ｍ２となる様に塗布した後乾燥さ
せた。このようにして得られた電荷発生層の上にヒドラ
ゾン化合物［２４］５０部およびポリカーボネート樹脂
（ＰＣ−Ｚ；三菱ガス化学社製）５０部を１，４−ジオ
キサン４００部に溶解した溶液を乾燥膜厚が１８μｍに
なるように塗布し、電荷輸送層を形成した。このように
して、２層からなる感光層を有する電子写真感光体を作
製した。

【００５０】実施例１６〜１７ 実施例１５と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施
例１５で用いたヒドラゾン化合物［２４］の代わりにヒ
ドラゾン化合物［２６］、［２８］を各々用いる感光体
を作製した。こうして得られた感光体について、実施例
１と同様の方法でＶ０、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した
。

【００５１】実施例１８ 銅フタロシアニン５０部とテトラニトロ銅フタロシアニ
ン０．２部を９８％濃硫酸５００部に充分撹拌しながら
溶解させ、これを水５０００部にあけ、銅フタロシアニ
ンとテトラニトロ銅フタロシアニンの光導電性材料組成
物を析出させた後、濾過、水洗し、減圧下１２０℃で乾
燥した。こうして得られた光導電性組成物１０部を熱硬
化性アクリル樹脂（アクリディクＡ４０５；大日本イン
ク社製）２２．５部、メラミン樹脂（スーパーベッカミ
ンＪ８２０；大日本インク社製）７．５部、ヒドラゾン
化合物［２９］１５部を、メチルエチルケトンとキシレ
ンを同量に混合した混合溶剤１００部とともにボールミ
ルポットに入れて４８時間分散して感光性塗液を調製し
、この塗液をアルミニウム基体上に塗布、乾燥して厚さ
約１５μｍの感光層を形成させ感光体を作製した。こう
して得られた感光体について、実施例１と同様の方法、
但しコロナ帯電を＋６Ｋｖで行ない、Ｖ０、Ｅ１／２、
ＤＤＲ１を測定した。

【００５２】実施例１９〜２１ 実施例１８と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施
例１８で用いたヒドラゾン化合物［２９］の代わりにヒ
ドラゾン化合物［３０］、［３２］、［３３］を各々用
いる感光体を作製した。こうして得られた感光体につい
て、実施例１８と同様の方法でＶ０、Ｅ１／２、ＤＤＲ
１を測定した。

【００５３】比較例１〜４ 実施例１８と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施
例１８で用いたヒドラゾン化合物の代わりに下記化合物
［Ｅ］、［Ｆ］、［Ｇ］、［Ｈ］を各々用いる以外は実
施例１８と全く同様にして感光体を作製した。

【化２２】 こうして得られた感光体について、実施例１８と同様の
方法でＶ０、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した。

【００５４】比較例５〜７ 実施例１８と同様の方法で同一の構成のもの、但し実施
例１８で用いたヒドラゾン化合物の代わりに下記化合物
［Ｉ］、［Ｊ］、［Ｋ］を各々用いる以外は実施例１８
と全く同様にして感光体を作製した。

【化２３】 こうして得られた感光体について、実施例１５と同様の
方法でＶ０、Ｅ１／２、ＤＤＲ１を測定した。実施例１
〜２１、比較例１〜７で得られた感光体のＶ０、Ｅ１／
２、ＤＤＲ１の測定結果を表３および表４にまとめて示
す。

【００５５】

【表３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　表３−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−　　　　　　　　　　　　　　Ｖ０（
Ｖ）　　　　Ｅ１／２（ｌｕｘｓｅｃ）　　　　ＤＤＲ
１（％）−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−　　実施例１　　　　−６５０　　
　　　　　　１．１　　　　　　　　　　　　　２．９
　　　　　　　実施例２　　　　−６４０　　　　　　
　　１．０　　　　　　　　　　　　　３．４　　　　
　　　実施例３　　　　−６５０　　　　　　　　１．
０　　　　　　　　　　　　　３．０　　　　　　　実
施例４　　　　−６６０　　　　　　　　１．２　　　
　　　　　　　　　　２．８　　　　　　　実施例５　
　　　−６５０　　　　　　　　１．０　　　　　　　
　　　　　　３．１　　　　　　　実施例６　　　　−
６５０　　　　　　　　１．２　　　　　　　　　　　
　　３．０　　　　　　　　実施例７　　　　−６６０
　　　　　　　　１．４　　　　　　　　　　　　　　
２．９　　　　　　　実施例８　　　　−６５０　　　
　　　　　１．０　　　　　　　　　　　　　３．２　
　　　　　　実施例９　　　　−６４０　　　　　　　
　０．８　　　　　　　　　　　　　３．５　　　　　
　　実施例１０　　−６６０　　　　　　　　０．７　
　　　　　　　　　　　　２．７　　　　　　　実施例
１１　　−６５０　　　　　　　　０．８　　　　　　
　　　　　　　３．０　　　　　　　実施例１２　　−
６４０　　　　　　　　１．３　　　　　　　　　　　
　　３．５　　　　　　　実施例１３　　−６６０　　
　　　　　　１．２　　　　　　　　　　　　　３．１
　　　　　　　実施例１４　　−６５０　　　　　　　
　１．１　　　　　　　　　　　　　３．０　　　　　
　　実施例１５　　−６５０　　　　　　　　１．３　
　　　　　　　　　　　　３．０　　　　　　　実施例
１６　　−６４０　　　　　　　　１．０　　　　　　
　　　　　　　３．５　　　　　　　実施例１７　　−
６５０　　　　　　　　１．２　　　　　　　　　　　
　　３．２　　　　　　　実施例１８　　＋６１０　　
　　　　　　１．４　　　　　　　　　　　１２．７　
　　　　　　実施例１９　　＋６００　　　　　　　　
１．２　　　　　　　　　　　１３．５　　　　　　　
実施例２０　　＋６１０　　　　　　　　１．３　　　
　　　　　　　　１２．２　　　　　　　実施例２１　
　＋６１０　　　　　　　　１．５　　　　　　　　　
　　１２．０　　　　　−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−

【００５６】

【表４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　表４−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−　　　　　　　　　　　　　　Ｖ０（
Ｖ）　　　　Ｅ１／２（ｌｕｘｓｅｃ）　　　　ＤＤＲ
１（％）−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−　　比較例１　　　　＋６２０　　
　　　　　　３６．０　　　　　　　　　　　６．５　
　　　　　　比較例２　　　　＋６００　　　　　　　
　　　５．７　　　　　　　　　１４．０　　　　　　
　比較例３　　　　＋６２０　　　　　　　　　　３．
０　　　　　　　　　１１．６　　　　　　　比較例４
　　　　＋６２０　　　　　　　　１３．５　　　　　
　　　　１０．４　　　　　　　比較例５　　　　＋６
００　　　　　　　　　　３．２　　　　　　　　　１
４．３　　　　　　　比較例６　　　　＋６１０　　　
　　　　　　　４．７　　　　　　　　　１３．２　　
　　　　　比較例７　　　　＋６２０　　　　　　　　
　　３．３　　　　　　　　　１３．０　　　　　　−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−

【００５７】表３および表４からわかるように
、本発明の感光体は積層型でも単層型でも電荷保持能が
充分あり、暗減衰率も感光体としては充分使用可能な程
度に小さく、また、感度においても優れている。更に、
市販の電子写真複写機（ミノルタカメラ社製；ＥＰ−３
５０Ｚ）による正帯電時の繰り返し実写テストを実施例
９の感光体において行なったが、１０００枚のコピーを
行なっても、初期、最終画像において階調性が優れ、感
度変化が無く、鮮明な画像が得られ、本発明の感光体は
繰り返し特性も安定していることがわかる。

【００５８】

【発明の効果】本発明は、新規なヒドラゾン化合物を提
供した。本発明が提供したヒドラゾン化合物は、感光体
、エレクトロルミネセンス素子の電荷輸送層に使用する
ことができる。本発明のヒドラゾン化合物を電荷輸送層
に適用した感光体は、感度、電荷輸送性、初期表面電位
、暗減衰率の感光体特性に優れ、繰り返し使用に対する
光疲労も少ない。

【図面の簡単な説明】

【図１】　　導電性支持体上に感光層を積層してなる分
散型感光体の模式図である。

【図２】　　導電性支持体上に電荷発生層および電荷輸
送層を積層してなる機能分離型感光体の模式図である。

【図３】　　導電性支持体上に電荷輸送層および電荷発
生層を積層してなる機能分離型感光体の模式図である。

【図４】　　導電性支持体上に感光層および表面保護層
を形成した感光体の模式図である。

【図５】　　導電性支持体上に中間層および感光層を形
成した感光体の模式図である。

【図６】　　エレクトロルミネセンス素子の概略断面図
を表わす。

【図７】本発明のヒドラゾン化合物例の赤外吸収スペク
トルを示す図である。

【図８】本発明のヒドラゾン化合物例の赤外吸収スペク
トルを示す図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記一般式［Ｉ］： 【化１】 ［式中、Ａｒ１およびＡｒ５はそれぞれ、置換基を有し
   てもよいアリール基を表す；Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ
   ４はそれぞれ、置換基を有してもよいアリーレン基を表
   す；Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ、置換基を有して
   もよいアルキル基、アラルキル基、アリール基あるいは
   複素環基を表す。］で表されるヒドラゾン化合物。