JPH034901B2

JPH034901B2 -

Info

Publication number: JPH034901B2
Application number: JP58093053A
Authority: JP
Inventors: Yoshihide Fujimaki; Koichi Kudo; Yoshiaki Takei; Hiroyuki Nomori
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1983-05-26
Filing date: 1983-05-26
Publication date: 1991-01-24
Also published as: EP0130687A3; US4591542A; DE3483797D1; EP0130687B1; JPS59218447A; EP0130687A2

Description

【発明の詳細な説明】

１産業上の利用分野本発明は電子写真感光体及びその製造方法に関
するものである。２従来技術一般に、可視光を吸収してキヤリアを発生する
物質は、無定形セレン等のごく一部のものを除い
ては、それ自体でフイルムを形成せしめることが
困難であり、しかもその表面に与えられた電荷に
対する保持力に乏しい欠点を有している。これと
は逆に、フイルム形成能に優れ、かつ10μｍ程度
の厚さで500V以上の電荷を長時間に亘つて保持
し得る物質は、概して可視光の吸収による十分な
光導電性を有しない欠点を有している。このような理由から、可視光を吸収して荷電キ
ヤリアを発生する物質を含むキヤリア発生層と、
このキヤリア発生層で発生した荷電キヤリアの正
負いずれか一方または両方の輸送を行うキヤリア
輸送層との積層体を設け、この積層体により、感
光層とを構成せしめることが提案された。このよ
うに、荷電キヤリアの発生と輸送とを別個の物質
に分担させることによつて、材料の選択範囲が広
くなり、電子写真プロセスにおいて要求される諸
特性、例えば電荷保持力、表面強度、可視光に対
する感度及び反復使用時における安定性等を向上
又は改善せしめることができるようになつた。こうした機能分離型の感光体を製造する方法と
しては、キヤリア発生層とキヤリア輸送層とを
別々の塗布液を用いて夫々塗布形成する方法、キ
ヤリア発生層は蒸着で形成する方法等がある。キ
ヤリア発生層は樹脂を含む場合と含まない場合と
が考えられるが、いずれも感度の向上等が望まれ
ている。感光体の感度を上げる目的で、アミンを溶媒と
して用いる例が特開昭52−55643号公報に開示さ
れている。これによれば、有機第１アミンに可溶
なキヤリア発生用の染料物質（アゾ系染料及びス
クアリン酸誘導体）をエチレンジアミン等の有機
第１アミン含有溶媒に溶解させ、これを導電性基
体上に塗布してキヤリア発生層を形成している。ところが、本発明者が、上記の如きアミンを溶
媒としてキヤリア発生層を形成する技術を検討し
たところ、次のような欠陥が生じることを見出し
た。即ち、アミン系溶媒を塗布溶媒として用いてい
るので、この塗布溶媒中のアミン含有量はアゾ系
染料を完全に溶解せしめるのに充分な量必要であ
り、20％を越える量になる。このために、塗布後
の乾燥時間が長くなり、乾燥後もキヤリア発生層
の表面がべとつく等、取扱いが不便である。しか
も、有機アミンは刺激臭の強いものが多いので、
多量のアミンを使用することにより塗布時の環境
条件を悪くしてしまう。更に重大なことは、一般
にアゾ系染料はその結晶状態によつて性能が決定
されるが、上記の如き方法ではアゾ系染料が溶解
塗布されるために完全な非晶質状態となり、充分
な性能を得ることができない。また、多量のアミ
ンを溶解して使用しているので、得られたキヤリ
ア発生層の吸収波長が短波長側へシフトし、光感
度が大きく低下したり、或いは感光体の暗減衰及
び繰返し使用時の受容電位の低下等が大きくなつ
てしまう。本発明者は、上記の如き問題点が生じる原因と
して、上記した公知技術ではアミンをキヤリア発
生物質の溶解のために多量に使用しているので、
キヤリア発生層中に含有されるアミンの量が多す
ぎ、しかも塗布溶液中のアミン濃度が高すぎるこ
とをつき止めた。３発明の目的本発明の目的は、電荷発生層（キヤリア発生
層）中のアミン濃度を特定範囲に設定することに
よつて、上記した従来技術の欠点をことごとく解
消できる電子写真感光体を提供することにある。本発明の他の目的は、そうした感光体を再現性
良く作成できる方法を提供することにある。４発明の構成及びその作用効果即ち、本発明は、電荷発生物質を含有した電荷
発生層と、この電荷発生層上に形成された電荷輸
送層とを有し、前記電荷輸送層が最上層である電
子写真感光体において、前記電荷発生物質がアゾ
系顔料からなり、この電荷発生物質の５倍以下の
モル数のアミン（但し、分子量は150以下、塩基
性度（K_B）は10^-12以上）が前記電荷発生層中に
含有されていることを特徴とする電子写真感光体
に係るものである。この感光体によれば、電荷発生層中のアミン含
有量が、従来の含有量よりずつと少なく、電荷発
生物質の５倍以下のモル数に特定しているので、
電荷発生層の塗布形成時にアミンによつて電荷発
生物質が実質的に溶解することはなく（即ちアミ
ンは溶媒として作用せず）、塗布液中に分散した
状態となすことができる。この結果、分散状態で
の塗布が可能となり、合成段階での結晶性が保存
されると共に、吸収スペクトルの変化がなくなつ
て光感度が向上する。しかも、一般にアゾ系顔料
を電荷発生物質として使用することによる暗減衰
及び繰返し使用時の受容電位の低下等も、上記の
アミン含有量範囲によつて効果的に防止される。
更にまた、アミン量が少ないことから、塗布後の
乾燥時間が短縮され、表面のべとつきがなくなる
上に、塗布時の環境保全面も有利となる。また、本発明による上記アミン含有量によつ
て、アミン添加による光感度等の諸特性の向上を
図ることができるが、これは、電荷発生物質がア
ゾ系顔料の如くシアノ基等の電子吸引性基を有し
ている場合に顕著である。また、上記含有量のア
ミンによつて、アミンが電荷発生層中のアクセプ
ターサイトに効果的に吸着し、アクセプター濃度
を減少せしめて電荷発生層の電気抵抗を増大させ
るために、受容電位の増大と暗減衰の減少とを図
れるものと考えられる。上記したことから、電荷発生層中のアミン量を
上記のモル数に特定することが必須不可欠であ
る。本発明による上記感光体は、前記電荷発生物質
がアゾ系顔料からなり、この電荷発生物質の５倍
以下のモル数のアミン（但し、分子量は150以下、
塩基性度（K_B）10^-12以上）を前記電荷発生層の
塗布溶媒中に添加し、この塗布溶媒中に前記電荷
発生物質を分散せしめる工程と；得られた分散液
を塗布して前記電荷発生層を形成する工程とを有
することを特徴とする方法によつて製造するのが
望ましい。この場合、アミンの添加量は容積比に
して１／200〜１／2000容量％（塗布液の溶媒
1000mlに対し５ml以下、0.5ml以上）と微量にす
るのがよい。この場合、例えば電荷発生物質の分
子量は1000、アミン分子量は80、分散液濃度は
1.5重量％であつてよい。また、本発明の他の製造方法によれば、電荷発
生物質を含有した電荷発生層と、この電荷発生層
上に形成された電荷輸送層とを有し、前記電荷輸
送層が最上層である電子写真感光体の製造方法に
おいて、前記電荷発生物質がアゾ系顔料からな
り、この電荷発生物質の５倍以下のモル数のアミ
ン（但し、分子量は150以下、塩基性度（K_B）は
10^-12以上）を前記電荷発生層中に拡散させるよ
うに、前記電荷輸送層の塗布溶媒中に前記アミン
を添加し、この塗布溶媒中に前記電荷輸送物質を
溶解せしめる工程と；得られた溶液を塗布して前
記電荷輸送層を形成する工程とを有することを特
徴としている。この方法によつても、電荷輸送層
の塗布時に塗布液から電荷発生層中へ所定量（即
ち上記のモル数範囲）のアミンを拡散させ、その
量に対応した量で電荷発生層中にアミンを含有せ
しめることができる。本発明の感光体及びその製造方法においては、
上記アミンの分子量は150以下、塩基性度（K_B）
は10^-12以上とするのが望ましい。また、電荷発
生層又はこの電荷発生層に接した電荷輸送層の塗
布溶媒の沸点よりも高い沸点を有するアミンを使
用するのがよい。更に、電荷発生層又は電荷輸送
層の塗布液を塗布した後のその乾燥温度をアミン
の沸点よりも低くすることが望ましい。５実施例以下、本発明を実施例について更に詳細に説明
する。本発明において、望ましい実施態様としては、
キヤリア発生物質としてのアゾ系顔料を適当な溶
剤に単独で或いは適当なバインダー樹脂と共に分
散せしめたものを塗布して乾燥せしめる。使用可能なアゾ系顔料としては、モノアゾ系、
ポリアゾ系、金属錯塩アゾ系、スチルベンアゾ
系、チアゾールアゾ系等が挙げられる。電荷発生層の塗布溶媒中へのアミン添加効果が
顕著に表れるアゾ系顔料としては、下記一般式
〔〕〜〔〕に示すように母核にCN、Cl、Br
などの電子吸引性基を含む化合物が挙げられる。
また、下記一般式〔〕で示されるトリスアゾ系
化合物を使用しても顕著な効果が認められる。一般式〔〕：〔式中、 Ar¹及びAr²：それぞれ置換、未置換の炭素環式芳香族環基
または置換、未置換の複素環式芳香族環基。 R¹及びR²：それぞれ上記した電子吸引性基または水素原
子（但し、R¹、R²の少なくとも１つは電子
吸引性基）。Ａ：

【式】

【式】または

【式】であつてＸ：ヒドロキシ基、

【式】または −NHSO₂−R⁶ （但し、R⁴及びR⁵はそれぞれ水素原子、
置換、未置換のアルキル基、R⁶は置換、未
置換のアルキル基もしくは置換、未置換のア
リール基。）Ｚ：置換、未置換の炭素環式芳香族環または置
換、未置換の複素環式芳香族環を構成するの
に必要な原子群。 R³ ：水素原子、置換、未置換のアミノ基、置
換、未置換のカルバモイル基、カルボキシル
基またはそのエステル基。 A′ ：置換、未置換のアリール基。ｎ：１または２の整数。ｍ：０、１または２の整数。〕〔式中、 Ar¹、Ar²及びAr³：それぞれ置換、未置換の芳香族炭素環残基ま
たは置換、未置換の芳香族複素環残基。 R¹、R²、R³及びR⁴：それぞれ上記した電子吸引性基または水素原
子（但し、R¹、R²、R³、R⁴のうち少なくと
も１つは電子吸引性基）。Ａ：

【式】

【式】または

【式】であつて、Ｘ：ヒドロキシ基、

【式】または −NHSO₂−R⁸ （但し、R⁶及びR⁷はそれぞれ水素原子、
置換、未置換のアルキル基、R⁸は置換、未
置換のアルキル基もしくは置換、未置換のア
リール基。）Ｙ：ハロゲン原子、置換、未置換のアルキル
基、置換、未置換のアルコキシ基、カルボキ
シル基、スルホ基、置換、未置換のカルバモ
イル基、または置換、未置換のスルフアモイ
ル基。Ｚ：置換、未置換の炭素環式芳香族環基または
置換、未置換の複素環式芳香族環を構成する
のに必要な原子群。 R⁵ ：水素原子、置換、未置換のアミノ基、置
換、未置換のカルバモイル基、カルボキシル
基またはそのエステル基。 A′ ：置換、未置換のアリール基。ｎ：１、２または３の整数。ｍ：０、１または２の整数。〕一般式〔〕：Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ar¹−Ｎ＝Ｎ−Ar²−Ｎ＝Ｎ−Ａ〔Ar¹及びAr²：それぞれ置換、未置換の炭素環式芳香族環基
または置換、未置換の複素環式芳香族環基。Ａ：

【式】

【式】または

【式】であつて、Ｘ：ヒドロキシ基、

【式】または −NHSO₂−R⁶ （但し、R⁴及びR⁵はそれぞれ水素原子も
しくは置換、未置換のアルキル基、R⁶は置
換、未置換のアルキル基もしくは置換、未置
換のアリール基。）Ｙ：水素原子、ハロゲン原子、置換、未置換の
アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル
基、スルホ基、置換、未置換のカルバモイル
基または置換、未置換のスルフアモイル基。Ｚ：置換、未置換の炭素環式芳香族環または複
素環式芳香族環を構成するに必要な原子群。 A′ ：置換、未置換のアリール基。 R¹ ：水素原子、置換、未置換のアミノ基、置
換、未置換のアルキル基、置換、未置換のカ
ルバモイル基またはカルボキシル基もしくは
そのエステル基。 R²及びR³ ：それぞれ置換、未置換のアルキル基、置
換、未置換のアラルキル基または置換、未置
換のアリール基。ｎ：１または２の整数。ｍ：０、１または２の整数。〕塗布液に微量添加されるアミンは、モノエタノ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、エチレンジアミン
等の１級アミン、ジエタノールアミン、ジエチル
アミン等の２級アミン、トリエタノールアミン等
の３級アミン、ピリジン、ピペリジン等の複素環
式のもの等からなつていてよい。アゾ系顔料の分散媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタ
ン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホ
キシド等が挙げられる。また、バインダー樹脂としては、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フエノール樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキツド樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等
の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹
脂、並びにこれらの樹脂の繰返し単位のうちの２
つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂
の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子
有機半導体を挙げることができる。そして、この
バインダー樹脂のアゾ系顔料に対する割合は、０
〜100重量％、特に０〜10重量％の範囲が望まし
い。第１図には、導電性支持体１上に、上記した如
きキヤリア発生層２が形成され、更にこの上にキ
ヤリア輸送層３が形成された感光体が例示されて
いる。この感光体を作成するには、まず第２Ａ図の如
く導電性支持体１を用意し、次いで、アミンを微
量（アゾ系顔料の５倍以下のモル数）含有する溶
媒にキヤリア発生物質を分散してなる塗布液を基
体１上に塗布し、乾燥させ、第２Ｂ図の如くキヤ
リア発生層２を形成する。次いで、キヤリア輸送物質を含む塗布液をキヤ
リア発生層２上に塗布、乾燥して、第１図に示し
た如きキヤリア輸送層３を形成する。キヤリア発生層２の厚さは0.05〜10μｍがよく、
0.1〜5μｍが更によい。0.05μｍ未満及び10μｍを
越える場合では充分な光感度が得られない。キヤリア輸送物質としては、光照射した時にキ
ヤリア発生層で電荷を発生するのに充分な光を透
過し、正又は負の帯電を行つた時には所望の帯電
電位を保つことができる物質を使用することがで
きる。これには、スチリル化合物、ヒドラゾン化
合物、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘
導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビ
スイミダゾリジン誘導体、ピラゾリン誘導体、オ
キサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベ
ンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベ
ンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フエナジ
ン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、
ポリ−９−ビニルアントラセン、２，４，７−ト
リニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラ
ニトロフルオレノン、２，７−ジニトロフルオレ
ノン等が挙げられる。これらのキヤリア輸送物質は、必要に応じて上
記キヤリア発生層２中に添加することができる。また、キヤリア輸送層中にはキヤリア輸送物質
の他、バインダー樹脂を含有してもよい。バイン
ダー樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、重縮合型樹
脂、並びにこれらの樹脂の繰返し単位のうちの２
つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸共重合体樹脂等を挙げること
ができる。しかし、バインダー樹脂はこれらに限
定されるものではなく、斯かる用途に一般に用い
られる全ての樹脂を使用することができる。尚、このキヤリア輸送層には、可撓性の向上、
残留電位の低減、反復使用時の疲労低減の目的で
種々の添加剤を含有せしめることができる。斯か
る添加剤としては、ジフエニル、塩化ジフエニ
ル、ｏ−ターフエニル、ｐ−ターフエニル、ジブ
チルフタレート、ジメチルグリコールフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリフエニル燐酸、
メチルナフタリン、ベンゾフエノン、塩素化プラ
フイン、ジラウリルチオプロピオネート、３，５
−ジニトロ安息香酸、各種フルオロカーボン類等
を挙げることができる。また、導電性支持体としては、アルミニウム、
ニツケルなどの金属板、金属ドラム又は金属泊、
アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを
蒸着したプラスチツクフイルム或いは導電性物質
を塗布した紙、プラスチツクなどのフイルム又は
ドラムを使用することができる。本発明の感光体は、第３図の如くに構成するこ
とができる。即ち、キヤリア発生層２の下地とし
て、支持体１との間に中間層５を形成すれば、こ
の中間層５に、感光層４の帯電時において導電性
支持体１から感光層４にフリーキヤリアが注入さ
れることを阻止する機能、或いは感光層４を導電
性支持体に対して一体的に接着せしめる接着層と
しての機能を有せしめることができる。中間層５
の材質としては、酸化アルミニウム、酸化インジ
ウム等の金属酸化物、アクリル樹脂、メタクリル
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン樹脂、フエノール樹脂、ポ
リエステル樹脂、アルキツド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の高分
子化合物を挙げることができる。以上に説明した感光体においては、キヤリア発
生層２は、アミンを微量添加したアゾ系顔料を含
む塗布液の塗布によつて形成されたものであるか
ら、アゾ系顔料の５倍以下のモル数のアミン含有
量を有したものとなつており、本発明の目的を十
二分に達成できる構造となつている。こうしたキヤリア発生層を形成するには、上記
した塗布液を使用する以外にも、電荷輸送層の塗
布形成時にその塗布液中に微量（即ち電荷発生層
のアゾ系顔料に対しその５モル以下）のアミンを
添加し、塗布されたキヤリア輸送層用の塗布液中
から下層のキヤリア発生層中へアミンを拡散（塗
布液の乾燥時）させる方法も採用可能である。こ
うしてキヤリア発生層中に拡散されたアミンの量
は、上述したと同様に、アゾ系顔料の５倍以下の
モル数にコントロールすることができる。次に、本発明の具体的な実施例を説明する。実施例１アルミニウムを蒸着した厚さ100μｍのポリエ
チレンテレフタレートからなる導電性支持体上
に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体「エスレツクMF−10」（積水化学工業社
製）からなる厚さ約0.05μｍの中間層を設けた。
次いで、下記構造式〔〕で示したビスアゾ化合
物1.5ｇを、容積比1000：１の１，２−ジクロロ
エタン／モノエタノールアミンの混合分散媒100
ml中に８時間ボールミルにより分散させ、得られ
た分散液を前記中間層上に塗布し、十分乾燥して
厚さ約0.3μｍのキヤリア発生層を形成した。構造式〔〕：一方、下記構造式〔〕で示したスチリル化合
物11.25ｇとポリカーボネート樹脂「パンライト
Ｌ−1250」（帝人化成社製）15ｇとを１，２−ジ
クロルエタン100mlに溶解し、得られた溶液を前
記キヤリア発生層上に塗布し、十分乾燥して厚さ
15μｍのキヤリア輸送層を形成し、以て本発明に
基く電子写真感光体を製造した。これを「試料
１」とする。構造式〔〕：実施例２〜４、比較例１〜３キヤリア発生層の形成において、ビスアゾ化合
物の塗布用分散媒として、１，２−ジクロロエタ
ン／モノエターノルアミンの容積比を60：１、
110：１、200：１、500：１、5000：１、10000：
１とした混合分散媒を用いた他は実施例１と全く
同様にして、６種の電子写真感光体を製造した。
これらをそれぞれ、「比較試料１」、「比較試料
２」、「比較試料３」、「試料２」「試料３」、「試料
４」とする。実施例５〜８キヤリア発生層の形成において、ビスアゾ化合
物の塗布用分散媒として、容積比500：１の１，
２−ジクロロエタン／エチレンジアミン、１，２
−ジクロロエタン／ピペリジン、１，２−ジクロ
ロエタン／ジエチルアミン及び１，２−ジクロロ
エタン／トリエタノールアミンの混合分散媒を用
いた他は実施例１と全く同様にして、４種の本発
明に基く電子写真感光体を製造した。これらをそ
れぞれ、「試料５」、「試料６」、「試料７」及び
「試料８」とする。比較例４〜６キヤリア発生層の形成において、ビスアゾ化合
物の塗布用分散媒として１，２−ジクロロエタ
ン、モノエタノールアミン、及び容積比50：１の
１，２−ジクロロエタン／モノエタノールアミン
の混合分散媒を用いた他は実施例１と全く同様に
して、３種の比較用電子写真感光体を製造した。
これを「比較試料４」、「比較試料５」及び「比較
試料６」とする。実施例９キヤリア発生層の形成において、電荷発生物質
としてビスアゾ化合物〔〕の代わりに下記構造
式〔〕で示したトリスアゾ化合物を用い、また
キヤリア輸送層の形成において電荷輸送物質とし
てスチリル化合物〔〕の代わりに下記構造式
〔〕で示したヒドラゾン化合物を用いた他は実
施例１と全く同様にして、本発明に基く電子写真
感光体を製造した。これを「試料９」とする。構造式〔〕：構造式〔〕：実施例10〜13、比較例７〜８キヤリア発生層の形成においてトリスアゾ化合
物の塗布用分散媒として、１，２−ジクロロエタ
ン／モノエタノールアミンの容積比を50：１、
100：１、200：１、500：１、5000：１、及び
10000：１とした混合分散媒を用いた他は実施例
１と全く同様にして、６種の電子写真感光体を製
造した。これらをそれぞれ、「比較試料７」、「比
較試料８」、「試料10」、「試料11」、「試料12」、「
試
料13」とする。比較例９〜11 キヤリア発生層の形成において、トリスアゾ化
合物の塗布用分散媒として、１，２−ジクロロエ
タン／モノエタノールアミン、及び容積比25：１
の１，２−ジクロロエタン／モノエタノールアミ
ンの混合分散媒を用いた他は実施例１と全く同様
にして、３種の比較用電子写真感光体を製造し
た。これを「比較試料９」、「比較試料10」及び
「比較試料11」とする。実施例 14 アルミニウムを蒸着した厚さ100μｍのポリエ
チレンテレフタレートから成る導電性支持体上
に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体「エスレツクMF−10」（積水化学工業社
製）からなる厚さ約0.05μｍの中間層を設けた。
次いで、下記構造式〔〕で示したビスアゾ化合
物1.5ｇを１，２−ジクロロエタン100ml中に８時
間ボールミルにより分散させ、得られた分散液を
前記中間層上に塗布し、充分乾燥して厚さ約0.3μ
ｍのキヤリア発生層を形成した。一方、下記構造式〔〕で示したスチリル化合
物11.25ｇとポリカーボネート樹脂「パンライト
Ｌ−1250」（帝人化成社製）15ｇとを容積比
1000／１の１，２−ジクロロエタン／モノエタノ
ールアミンの混合溶液100mlに溶解し、得られた
溶液を前記キヤリア発生層上に塗布し、充分乾燥
して厚さ10μｍのキヤリア輸送層を形成し、以て
本発明に基く電子写真感光体を製造した。これを
「試料14」とする。構造式〔〕：構造式〔〕：実施例 15 キヤリア発生層の形成において、ビスアゾ化合
物として下記構造式〔〕で示した化合物を用い
た他は実施例１と全く同様にして、厚さ0.5μｍの
キヤリア発生層を設けた。一方、キヤリア輸送層
の形成において、キヤリア輸送物質として下記構
造式〔〕で示したヒドラヅン化合物を用いた他
は実施例１と全く同様にして、前記キヤリア発生
層上に厚さ15μｍのキヤリア輸送層を形成し、以
て本発明に基く電子写真感光体を製造した。これ
を「試料15」とする。構造式〔〕構造式〔〕：比較例 12 キヤリア発生層の形成において、ビスアゾ化合
物の塗布溶媒として１，２−ジクロロエタンを用
いた他は実施例15と全く同様にして、比較用電子
写真感光体を製造した。これを「比較試料12」と
する。実施例 16 キヤリア発生層の形成において、ビスアゾ化合
物として下記構造式〔〕で示した化合物を用い
た他は実施例１と全く同様にして、厚さ0.5μｍの
キヤリア発生層を設けた。一方、キヤリア輸送層
の形成において、キヤリア輸送物質として下記構
造式〔〕で示したヒドラヅン化合物を用いた他
は実施例１と全く同様にして、前記キヤリア発生
層上に厚さ15μｍのキヤリア輸送層を形成し、以
て本発明に基く電子写真感光体を製造した。これ
を「試料16」とする。構造式〔〕：構造式〔〕比較例 13 キヤリア発生層の形成において、ビスアゾ化合
物の塗布溶媒として１，２−ジクロロエタンを用
いた他は実施例16と全く同様にして、比較用電子
写真感光体を製造した。これを「比較試料13」と
する。実施例 17 キヤリア発生層の形成において、ビスアゾ化合
物として、下記構造式〔XI〕で示した化合物を用
いた他は実施例１と全く同様にして、厚さ0.5μｍ
のキヤリア発生層を設けた。一方、キヤリア輸送
層の形成において、キヤリア輸送物質として下記
構造式〔XII〕で示したスチリル化合物を用いた他
は実施例１と全く同様にして、前記キヤリア発生
層上に厚さ15μｍのキヤリア輸送層を形成し、以
て本発明に基く電子写真感光体を製造した。これ
を「試料17」とする。構造式〔XI〕：構造式〔XII〕：比較例 14 キヤリア発生層の形成において、ビスアゾ化合
物の塗布溶媒として１，２−ジクロロエタンを用
いた他は実施例17と全く同様にして、比較用電子
写真感光体を製造した。これを「比較試料14」と
する。比較例 15 アルミニウムを蒸着した厚さ100μｍのポリエ
チレンテレフタレートからなる導電性支持体上に
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体「エスレツクMF−10」（積水化学工業社製）
からなる厚さ約0.05μｍの中間層を設けた。次い
で、ポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−
1250」（帝人化成社製）1.5ｇを容積比500：１の
１，２−ジクロロエタン／モノエタノールアミン
の混合分散媒100mlに溶解させた溶液に下記構造
式〔〕で示した多環キノン系顔料である４，
10−ジブロムアントアントロン（モノライトレツ
ド2Y C.I.No.59300）3.0ｇを加えてボールミル分
散を行い、この分散液を前記中間層上に塗布し、
十分乾燥して厚さ1.0μｍのキヤリア発生層を形成
した。一方、下記構造式〔〕で示したスチリル化
合物11.25ｇとポリカーボネート樹脂15ｇとを１，
２−ジクロルエタン100mlに溶解し、得られた溶
液を前記キヤリア発生層上に塗布し、十分乾燥し
て厚さ15μｍのキヤリア輸送層を形成し、以て比
較用電子写真感光体を製造した。これを「比較試
料15」とする。比較例 16 キヤリア発生層の形成において、多環キノン顔
料を塗布溶媒として１，２−ジクロロエタンを用
いた他は比較例15と全く同様にして、比較用電子
写真感光体を製造した。これを「比較試料16」と
する。比較例 17 アルミニウムを蒸着した厚さ100μｍのポリエ
チレンテレフタレートからなる導電性支持体上に
ポリアミド樹脂「CN8000」（東レ株式会社製）
からなる厚さ0.5μｍの中間層を設けた。次いで、
ポリビニルブチラール樹脂「エスレツクBNS」
（積水化学社製）1.5ｇを容積比500：１の１，２
−ジクロロエタン／モノエタノールアミンの混合
分散媒100mlに溶解させた溶液にε型銅フタロシ
アニン（東洋インキ製造株式会社）1.5ｇを加え
てボールミル分散を行い、この分散液を前記中間
層上に塗布し、十分乾燥して厚さ0.5μｍのキヤリ
ア発生層を形成した。一方、下記構造式〔〕で示したスチリル化
合物11.25ｇとポリカーボネート樹脂15ｇとを１，
２−ジクロルエタン100mlに溶解し、得られた溶
液を前記キヤリア発生層上に塗布し、十分乾燥し
て厚さ15μｍのキヤリア輸送層を形成し、以て比
較用電子写真感光体を製造した。これを「比較試
料17」とする。比較例 18 キヤリア発生層の形成において、多環キノン顔
料を塗布溶媒として１，２−ジクロロエタンを用
いた他は比較例17と全く同様にして、比較用電子
写真感光体を製造した。これを「比較試料18」と
する。構造式〔：構造式〔〕：構造式〔〕：以上のようにして得られた電子写真感光体（試
料１〜17並びに比較試料１〜18）の各々につい
て、「エレクトロメーターSP−428型」（川口電気
製作所製）を用いて、その電子写真特性を調べ
た。即ち、感光体表面を帯電電圧−6KVで５秒
間帯電させた時の受容電位V_A（Ｖ）と、５秒間暗
減衰させた後の電位V₁（初期電位）を1/2に減衰
させるために必要な露光量Ｅ1/2（l_ux・秒）と暗
減衰率（V_A−V₁）／V₁×100（％）と、更に初期
電位V₁を−500（Ｖ）から−50（Ｖ）に減衰させる
ために必要な露光量E⁵⁰⁰ ₅₀（l_ux・秒）とを測定した。
結果は下記表に示す通りである。

【表】加アミンのモル数を指す。
上記表に示す結果から、本発明に基いて電荷発
生層中のアミン含有量を電荷発生物質の５モル以
下に特定することによつて、光感度をはじめ、暗
減衰等の電子写真特性が大きく向上することが明
らかである。そして、比較例15〜18で示したよう
に、電荷発生物質として多環キノン顔料やフタロ
シアニンを用いた場合は、アミン添加の効果はな
い。これに対し、本発明では、アミン添加の効果
が顕著であるが、これは電荷発生物質がアゾ系で
あるからである。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであつて、第
１図は感光体の一部分の断面図、第２Ａ図は導電
性支持体の断面図、第２Ｂ図は電荷発生層を形成
した状態の断面図、第３図は他の感光体の一部分
の断面図、である。なお、図面に示された符号において、１……導
電性支持体、２……電荷（キヤリア）発生層、３
……電荷（キヤリア）輸送層、５……中間層。で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】１電荷発生物質を含有した電荷発生層と、この
電荷発生層上に形成された電荷輸送層とを有し、
前記電荷輸送層が最上層である電子写真感光体に
おいて、前記電荷発生物質がアゾ系顔料からな
り、この電荷発生物質の５倍以下のモル数のアミ
ン（但し、分子量は150以下、塩基性度（K_B）は
10^-12以上）が前記電荷発生層中に含有されてい
ることを特徴とする電子写真感光体。２電荷発生物質を含有した電荷発生層と、この
電荷発生層上に形成された電荷輸送層とを有し、
前記電荷輸送層が最上層である電子写真感光体の
製造方法において、前記電荷発生物質がアゾ系顔
料からなり、この電荷発生物質の５倍以下のモル
数のアミン（但し、分子量は150以下、塩基性度
（K_B）は10^-12以上）を前記電荷発生層の塗布溶媒
中に添加し、この塗布溶媒中に前記電荷発生物質
を分散せしめる工程と；得られた分散液を塗布し
て前記電荷発生層を形成する工程とを有すること
を特徴とする電子写真感光体の製造方法。３電荷発生物質を含有した電荷発生層と、この
電荷発生層上に形成された電荷輸送層とを有し、
前記電荷輸送層が最上層である電子写真感光体の
製造方法において、前記電荷発生物質がアゾ系顔
料からなり、この電荷発生物質の５倍以下のモル
数のアミン（但し、分子量は150以下、塩基性度
（K_B）は10^-12以上）を前記電荷発生層中に拡散さ
せるように、前記電荷輸送層の塗布溶媒中に前記
アミンを添加し、この塗布溶媒中に電荷輸送物質
を溶解せしめる工程と；得られた溶液を塗布して
前記電荷輸送層を形成する工程とを有することを
特徴とする電子写真感光体の製造方法。