JPS628160A - 感光体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光体（特に電子写真感光体）及びその製造方
法に関するものである。

〔従来の技術〕

一般に、可視光を吸収してキャリアを発生する物質は、
無定形セレン等のご（一部のものを除いては、それ自体
でフィルムを形成せしめることが困難であり、しかもそ
の表面に与えられた電荷に対する保持力に乏しい欠点を
有している。これとは逆に、フィルム形成能に優れ、か
つ１０μｍ程度の厚さで５００ｖ以上の電荷を長時間に
亘って保持し得る物質は、概して可視光の吸収による十
分な光導電性を有しない欠点を有している。

このような理由から、可視光を吸収してキャリアを発生
する物質を含むキャリア発生層と、このキャリア発生層
で発生したキャリアの正負〜）ずれか一方または両方の
輸送を行なうキャリア輸送層との積層体を設け、この積
層体により、感光層を構成せしめることが提案された。

このようＫ、キャリアの発生と輸送とを別個の物質に分
担させることによって、材料の選択範囲が広（なり、電
子写真プロセスにおいて要求される緒特性、例えば電荷
保持力、表面強度、可視光に対する感度及び反復使用時
における安定性等を向上又は改善せしめることができる
ようになった。

こうした機能分離型の感光体を製造する方法としては、
キャリア発生物質とキャリア輸送物質を共に含有する１
つの塗布液を塗布する方法、キャリア発生層とキャリア
輸送層とを別々の塗布液を用いて夫々塗布形成する方法
、キャリア発生層は蒸着で形成する方法等がある。

キャリア発生層は樹脂を含む場合と含まない場合とが考
えられるが、いずれも感度の向上等が望まれている。

感光体の感度を上げる目的で、有機アミンを溶媒として
いる例が特開昭５２−５５６４３号公報に開示されてい
る。これによれば、有機アミンに可溶なキャリア発生用
の顔料物質（例えばアゾ系顔料）をエチレンジアミン等
の１級アミンを含有した溶媒に溶解させ、これを導電性
支持体上に塗布してキャリア発生層を形成している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら前記従来の技術を検討したところ、次のよ
うな欠点を生ずることを見出した。

即ち前記アミンが塗布溶媒として用いられているので、
この塗布溶媒中のアミン含有量はアゾ系顔料を完全に溶
解せしめるのに充分な量必要であり、２０％を越える量
になる。このために、塗布後の乾燥時間が長（なり、乾
燥後もキャリア発生層の表面がべとつ（等、取扱いが不
便である。しかも、有機アミンは刺激臭の強いものが多
いので、多量のアミンを使用することＫより塗布時の環
境条件を悪くする等の問題がある。更に重大なことは、
一般にアゾ系顔料はその結晶状態によって性能が決定さ
れるが、上記の如き方法ではアゾ系顔料が溶解塗布され
るために完全な非晶質状態となり、充分な性能を得るこ
とができない。また、多量のアミンを溶解して使用して
いるので、得られたキャリア発生層の吸収波長が短波長
側ヘシフトし、光感度が大きく低下したり、或いは感光
体の暗減衰及び繰返し使用時の受容電位の低下等が大き
くなるなどの問題がある。

また用いられているアミンが一級アミンであるため塗布
液の寿命が短か（、しかも沸点が低いことから塗布後の
乾燥時に感光層から蒸発して除去され、アミンを添加し
たことによる効果が失なわれる等の問題がある。

〔問題点を解決するための手段〕

（発明の目的） 本発明は前記実情に鑑みて提案されたものであり、本発
明の目的は、感光層中に含有されるアミンとして２級ア
ミンを用い、かつ該層中の前記アミンの濃度を特定範囲
に設定することによって、前記従来技術の欠点が解消さ
れた感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、前記した感光体を再現性よ（製造
できる方法を提供することにある。

（発明の構成） 前記の目的はキャリア発生物質とキャリア輸送物質を含
有する感光層を有する感光体において、前記キャリア発
生物質の３倍以下のモル数の２級アミンが前記感光層中
に含有される感光体により連数される。さらに又キャリ
ア発生物質とキャリア輸送物質を含有する感光層を有す
る感光体の製造方法において、前記キャリア発生物質の
３倍以下のモル数の２級アミンを含有させて前記感光層
を形成する工程を有する感光体の製造方法により達成さ
れる。

本発明の感光体は主として負帯電用として用いられる感
光体であり、キャリア発生物質とキャリア輸送物質とを
混合して含有する感光層又はキャリア発生物質を含有す
るキャリア発生層とキャリア輸送物質を含有するキャリ
ア輸送層とを含む感光層に前記キャリア発生物質の３倍
以下、好ましくは１倍以下、より好ましくは０．５倍〜
０．０３倍の範囲のモル数の２級アミンを含有するよう
にした点に特徴がある。

かかる構成の感光体によれば、感光層中のアミン含有量
が従来に比して著しく少な（されているので、感光層の
塗布形成時にアミンによって前記キャリア発生物質が実
質的に溶解することはなく（即ちアミンは溶媒として作
用せず）、塗布液中に分散した状態となすことができる
。この結果、分散状態での塗布が可能となり、合成段階
での結晶性が保存されると共に、吸収スペクトルの変化
がな（なって光感度が向上する。しかも、一般にアゾ系
顔料をキャリア発生物質として使用することによる暗減
衰及び繰返し使用時の受容電位の低下等も、前記のアミ
ン含有量の範囲によりて効果的に防止される。更にまた
、アミン量が少ないことから、塗布後の乾燥時間が短縮
され、表面のべとつきがなくなる上に、塗布時の環境保
全も有利なものとなる。本発明においては前記従来の１
級アミンに代えて、より沸点の高い２級アミンが用いら
れるため、前記塗布後の乾燥時の蒸発による脱離損失が
少なく、従ってアミン添加による効果が充分発揮され、
しかも塗布時の環境保全がより有利なものとなる。又前
記２級アミンは他のアミン類に比して、よりすぐれた電
子写真特性を付与することができる。これは前記２級ア
ミンの酸−塩基度解離度定数が特に好ましい範囲にあり
、そのため該定数とほぼ比例関係にあるイオン化ポテン
シャル（ＩＰ）の値も適正なものとなり、例えばキャリ
ア発生物質との間に安定なＣＴ（チャーヂトランスファ
ー）コンプレックスが形成される。その結果感光層の光
感度その他暗減衰、メモリー、残留電位等の電子写真特
性が向上するものと推察される。また前記したようにキ
ャリア発生物質に対する２級アミンの作用がより大であ
るため、該アミンの感光層中への添加量を少な（するこ
とができ、このため製造段階での環境保全がより有利と
され、さらには前記２級アミンを添加した塗布液の長寿
命化により塗布液のコスト低減、引いては感光体及び塗
布設備等のコスト低減に結び付（等の利点もある。

次に本発明の感光体を製造する方法としては、例えば溶
媒中に微粒子状に分散されるキャリア発生物質とキャリ
ア輸送物質と必要に応じてバインダ樹脂とキャリア発生
物質の３倍以下、好ましくは１倍以下、より好ましくは
０．５〜０．０３倍の範囲の２級アミンを含有させて感
光層用塗布液を調製する。次いで該塗布液を必要に応じ
て中間層を有する導電性支持体上に塗布して単層構成の
感光層を形成する。なお前記２級アミンを添加しない塗
布液を塗布した後２級アミンの雰囲気に接触させ、前記
所定・量の２級アミンを感光層中に含有させるようにし
てもよい。又例えば溶媒中に微粒子状に分散されるキャ
リア発生物質と必要に応じてバインダ樹脂とキャリア輸
送物質を含有する塗布液及び、溶媒中にキャリア輸送物
質と必要に応じて〕くインダ樹脂を含有する塗布液のい
づれか一方又は両方に総体で前記所定量となる２級アミ
ンを添加してキャリア発生層用塗布液及びキャリア輸送
層用塗布液を調整する。次いで必要により中間層を有す
る導電性支持体上に前記キャリア発生層用塗布液を塗布
してキャリア発生層を設け、該キャリア発生層上に前記
キャリア輸送層用塗布液を塗布してキャリア輸送層を設
けて積層構成の感光層を形成する。なおこの場合も２級
アミンを添加しない塗布液を塗布した後２級アミン雰囲
気に接触させ、前記所定量の２級アミンを感光層中に含
有させるようにすることができる。

前記製造方法において、２級アミンの塗布液中への添加
量は容積比にして１ｍ〜面容量％（塗布液１０００　ｘ
ｉ！！に対し２．５ｄ以下、０．０２−以上）と微量と
するのがよい。この場合目安となるキャ　　　□リア発
生物質及び２級アミンの分子量は、例えば１０００及び
８０とされ、キャリア発生物質が塗布液中へ分散含有さ
れる濃度が１．５重量％程度とされてよい。又２級アミ
ンが塗布液中へ添加される量−Ｌ が容積比にして　　の場合のキャリア発生物質に対する
モル比は０．１２とされる。又前記２級アミンの分子量
は好ましくは１６０以下とされ、酸−塩基解離定数ＰＫ
ａが９〜１２の範囲とされる。さらには前記２級アミン
としては、その沸点が前記製造方法における各塗布液に
用いられる溶媒の沸点より高いものであるのが望ましく
、前記各塗布液を塗布した後の乾燥温度は前記２級アミ
ンの沸点より低（するのが望ましい。

以下本発明の感光体及びその製造方法の具体的構成を説
明する。

まず本発明に使用可能なキャリア発生物質としては可視
光を吸収してフリーキャリアを発生する有機顔料、が用
いられる。かかる有機顔料としては （１）モノアゾ系顔料、ポリアゾ系顔料、金属錯塩アゾ
系顔料、ステルペンアゾ系顔料、チアゾールアゾ系顔料
、 （２）　　ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等の
ペリレン系顔料、 （３）　　アントラキノン誘導体、アントアントロン誘
導体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導
体、ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導
体等のアントラキノン系又は多環キノン系顔料、 （４）　　インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等の
インジゴイド系顔料、 （５）金属フタロシアニン及び熱金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料、 （６）　　ジフェニルメタン顔料、トリフェニルメタン
顔料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニ
ウム系顔料、 （７）アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料、 （８）　　シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン
系顔料、 （９）　　キノリン系顔料、 α０）ニトロ系顔料、 α０　ニトロン系顔料、 αの　ぺ／ゾキノン及びナフトキノン系顔料、０■　ナ
フタルイミド系顔料、 α→　ビスベンズイミダソール誘導体、等のペリノン系
顔料等が挙げられる。

しかしながら好ましくは電子写真性能がすぐれていて、
前記２級アミンの添加効果が顕著なアゾ系顔料が用いら
れる。かかるアゾ系顔料としては、下記一般式ＣＩ）〜
〔■〕で示される化合物がある。

一般式〔Ｉ〕： 〔式中、 Ａｒ’およびＡｒ”：それぞれ置換、未置換の炭素環式
芳香族環基または置換、未置換の 複素環式芳香族環基。

Ｒ１およびＲ１：それぞれ上記した電子吸引性基または
水素原子（ただしＲ１、Ｂ＊の少 な（とも１つは電子吸引性基）。

−ＮＨ８Ｏ，−Ｒ’ （但し、Ｒ４およびＲ１１はそれぞれ水素原子、置換、
未置換のアルキル 基、Ｒ６は置換、未置換のアルキル 基もしくは置換、未置換のアリ− ル基。） Ｙ二本素原子、ハロゲン原子、置換も しくは未置換のアルキル基、アル コキシ基、カルボキシル基、スル ホ基、置換もビ（は未置換のカル バモイル基又は置換もしくは米量 換のスルファモイル基（但し置換 基が２ヶ以上のときは互に異なる 基であってもよい。） ２：置換、未置換の炭素環式芳香族環 または置換、未置換の複素環式芳 香族環を構成するに必要な原子群。

ＢＡ：水素原子、置換、未置換のアミン基、置換、未置
換のカルバモイル 基、カルボキシル基またはそのエ ステル基。

Ａ′：置換、未置換のアリール基。

ｎ：１または２の整数。

ｍ：０．１または２の整数。〕 一般式〔■〕ニ 一般式〔■〕ニ 一般式〔■〕： 〔式中、 Ａｒ’、Ａｒ”およびＡｒ’　：それぞれ置換、未置換
の芳香族炭素環残基または 置換、未置換の芳香族複 素環残基。

Ｒ１，Ｒ１、Ｒ７およびＲ８：それぞれ上記した電子吸
引性基または水素原子 （ただし、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ７、Ｒ＆ のうち少な（とも１つは 電子吸引性基。） −ＮＨ８Ｏ，−Ｒ’ （但し、Ｒ４およびＲ１１はそれぞれ水素原子、置換、
未置換のアルキル基、Ｒ６は置換、未置換のアルキル基
もしくは置換、未置換のアリール基。） Ｙ：ハロゲン原子、置換、未置換のアルキル基、置換、
未置換のアルコキシ基、カルボキシル基、スルホ基、置
換、未置換のカルバモイル基、または置換、未置換のス
ルファモイル基。

２：置換、未置換の炭素環式芳香族環または置換、未置
換の複素環式芳香族環を構成するに必要な原子群。

Ｒ８：水素原子、置換、未置換のアミノ基、置換、未置
換のカルバモイル基、カルボキシル基またはそのエステ
ル基。

Ａ′：置換、未置換のアリール基。

ｎ：１．２または３の整数。

ｍ：０．１または２の整数。〕 一般式〔■〕： Ａ−Ｎ＝Ｎ　Ａｒ’　−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ２−Ｎ＝Ｎ−Ａ〔
式中、 ＡｒＩおよび）、％　”、それぞれ置換、未置換の炭素
環式芳香族環基または置換、米量 換の複素環式芳香族環基、 ■ Ａ′ −ＮＨ８Ｏ，−Ｒ’ （但し、Ｒ４およびＲｓはそれぞれ水素原子もしくは置
換、未置換のアルキル基　Ｒ６は置換、未置換のアルキ
ル基もしくは置換、未置換のアリール基。） Ｙ：水素原子、ハロゲン原子、置換、未置換のアルキル
基、アルコキシ基、カルボキシル基、スルホ基、置換、
未置換のカルバモイル基または置換、未置換のスルファ
モイル基。

２：置換、未置換の炭素環式芳香族環または複素環式芳
香族環を構成するに必要な原子群。

Ａ′：置換、未置換のアリール基。

Ｒ３：水素原子、置換、未置換のアミン基、置換、未置
換のアルキル基、置換、未置換のカルバモイル基または
カルボキシル基もしくはそのエステル基。

１１１およびＢＩＧ　：それぞれ置換、未置換のアルキ
ル基、置換、未置換のアラルキ ル基または置換、未置換のアリ ール基。

ｎ：１または２の整数。

ｍ：０．１または２の整数。〕 塗布液に微量添加される２級アミンとしては、例えばジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎプロビルアミン
、ジーイソグロビルアミ／、ジ−ｎブチルアミ／、ジ−
イソブチルアミン、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミ
ルアミン、ジ−ｎヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルア
ミン、ジ−ｎペンチルアミ／、ジ−イソペンチルアミン
、ジ−ｎオクチルアミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ
−ｎノニルアミン、ジ−ｎアミルアミン、ジ−ｎデシル
アミン、ジ−イソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミ
ン、ジ−インモノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン
、ジ−イソドデシルアミン、ジ−シクロヘキシルアミン
等が挙げられる。

又アゾ系顔料の分散媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセト／、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ンプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルス
ルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生物質としての前記アゾ系顔料は前記分散媒
に単独で又は適当なバインダ樹脂と共に分散されて塗布
液が調製される。ここで用いられるバインダー樹脂とし
ては、例えばポリエチレ／、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ンリコ／樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹
脂、重付加型樹脂、重縮金型樹脂、並びにこれらの樹脂
の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、
例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁
性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子
有機半導体を挙げることができる。そして、このバイン
ダー樹脂のアゾ系顔料に対する割合は、０〜２００重量
％、特に１０〜１００重量％の範囲が望ましい。

第１図には、導電性支持体１上に、上記した如きキャリ
ア発生層２が形成され、更にこの上にキャリア輸送層３
が形成された感光体が例示されている。

この感光体を作成するには、キャリア発生物質０３倍以
下、好ましくは１倍以下、より好ましくは０．５倍〜０
．０３倍の範囲のモル数の２級アミンを含有する溶媒に
前記キャリア発生物質を分散してなる塗布液を基体１上
に塗布して乾燥させてキャリア発生層２を形成する。次
いで、キャリア輸送物質を含有する塗布液を前記キャリ
ア発生層２上に塗布、乾燥してキャリア輸送層３を形成
する。

前記キャリア発生層２の厚さは０．０５〜１０μｍがよ
（，０，１〜５μｍが更によい。０．０５μｍ未満及び
１０μｍを越える場合では充分な光感度が得られない。

前記キャリア輸送物質としては、光照射した時に前記キ
ャリア発生層２でキャリアを発生するのに充分な光を透
過し、負の帯電を行なった時には所望の帯電電位を保つ
ことができる物質を使用す物、オキサゾール誘導体、オ
キサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾ
ール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体
、イミダゾロ／誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイ
ミダブリジン誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサシロン
誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール
誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アク
リジン誘導体、７工ナジン誘導体、アミノスチルベン誘
導体、ポＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビ
ニルピレン、ポリ−９−ビニルア／トラセ／、２，４．
７−ドリニトロフルオレノン、２，４，５．７−チトラ
ニトロフルオレノン、２．７−シニトロフルオレノン等
が挙げられる。

これらのキャリア輸送物質は、必要に応じて前記キャリ
ア発生層２中に添加することができる。

また、キャリア輸送層３中にはキャリア輸送物質の他、
バインダー樹脂を含有してもよい。かかるバインダー樹
脂としては、ポリエチレン、ポリプロビレ／、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの
樹脂の繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂
、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等を挙
げることかできる。しかし、バインダー樹脂はこれらに
限定されるものではなく、斯かる用途に一般に用いられ
る全ての樹脂を使用することができる。

尚、このキャリア輸送層３には、可撓性の向上、残留電
位の低減、反復使用時の疲労低減の目的で種々の添加剤
を含有せしめることができる。斯かる添加剤としては、
ジフェニル、塩化ジフェニル、ｏ−１’−フェニル、ｐ
−ターフェニル、シフチルフタレート、ジメチルグリコ
ールフタレート、ジオクチルフタレート、トリフェニル
燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェノン、塩素化パラ
フィン、ジラウリルチオグロビオネート、３．５−ジニ
トロ安息香酸、各種フルオロカーボン類等を挙げること
ができる。

また、導電性支持体１としては、アルミニウム、ニッケ
ルなどの金属板、金属ドラム又は金属箔、アルミニウム
、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸着したプラスチッ
クフィルム或いは導電性物質を塗布した紙、プラスチッ
クなどのフィルム又はドラムを使用することができる。

又本発明の感光体は、第２図の如くに構成することがで
きる。即ち、キャリア発生層２の下地として、支持体１
との間に中間層５を形成すれば、この中間層５に、感光
層４の帯電時において導電性支持体１から感光層４にフ
リーキャリアが注入されることを阻止する機能、或いは
感光層４を導電性支持体に対して一体的に接着せしめる
接着層としての機能を有せしめることができる。かかる
中間層５の材質としては、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、
ボリウレタ／樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂
、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹
脂、メラミン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
等の高分子化合物を挙げることができる。以上説明した
感光体においては感光層４のキャリア発生層２中には前
記所定量の極めて微憧の２級アミンが含有されているの
で、キャリア発生物質が感光層中に微粒子で均一にかつ
安定に分散含有され本発明の目的を充分達成できる構成
となっている。又かかる感光層４を形成するＫは前記し
たように、キャリア輸送層３の塗布液中に前記所定量の
２級アミンを添加し、塗布されたキャリア輸送層３用の
塗布液中から下層のキャリア発生層２中へ前記アミンを
拡散させる方法も採用可能である。

また別の方法として、キャリア発生層２を形成した後、
キャリア輸送層３を塗布する前に、キャリア発生層２を
一旦２級アミン溶媒の雰囲気中に所定時間だけ放置し、
これＫよってキャリア発生層２表面に前記アミンを付着
させ、更にキャリア発生層２中に拡散させることができ
る。この方法によりても、前記アミン雰囲気濃度のコン
トロー゛ルにより、キャリア発生層２への前記アミンの
拡散濃度を制御し、前述した含有量範囲にアミン量を設
定することが可能である。

第３図にはキャリア発生物質としてのアゾ顔料粒子６を
キャリア輸送物質７を含む層中に分散含有させて感光層
４を形成した例が示される。かかる感光体の感光層４の
キャリア発生物質６はバインダ１００重量部当り１〜２
００　（望ましくはｔｏ−（ｏｏ）重量部とするのがよ
いが、これは、１重を部未満では感度が悪く、２００重
量部を越えると被膜形成能が悪（なるからである。

また、キャリア輸送物質はバインダ１００重量部当りｌ
Ｏ〜３００（望ましくは５０〜２００　）重量部とする
のがよいが、これは、１０重量部未満だと効果に乏しく
、３００重量部を越えると被膜形成能及び電荷保持能が
低下するからである。前記第３図の例においても、前述
したようにアゾ顔料の３倍以下、好ましくは１倍以下、
より好ましくは０．５倍〜０．０３倍の範囲のモル数の
アミンが層中に含有されていることが必要である。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により具体的に説明するが本発明の
実施の態様がこれにより限定されるものではない。

（実施例１） アルミニウムを蒸着した厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレートからなる導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレックＭ
Ｆ−１０，Ｊ（覆水化学工業社製）からなる厚さ約０．
０５μｍの中間層を設けた。次いで、下記構造式ＣＩ］
で示されるビスアゾ化合物１．５ｇを、予じめポリカー
ボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ（今人化成社
製）Ｏ１７５Ｉを溶解させ、かつアミンをビスアゾ化合
物１モルに対して０．１２モルとなるように含有させた
１、２−ジクロロエタンとジイソブチルアミンの混合分
散媒１００ｍ中に混合し、８時間ホ゛＝ルミルにより分
散させ、得られた分散液を前記中間層上に塗布し、十分
乾燥して厚さ約０．３μｍのキャリア発生層を形成した
。

構造式〔■〕ニ 一方、下記構造式〔■〕で示されるスチリル化合物１１
．２５ｇと前記ポリカーボネート樹脂１５ｇとを１゜２
−ジクロロエタン１００　ｍ／に溶解し、得られた溶液
を前記キャリア発生層上に塗布し、十分乾燥して厚さ１
５μｍのキャリア輪送層を形成し、以りて本発明に基く
電子写真感光体を製造した。これを「試料１」とする。

構造式〔■〕： （実施例２〜６） キャリア発生層の形成において、ビスアゾ化合物の塗布
用分散媒として、アミンをビスアゾ化合物１モルに対し
テ０．７４　モル、０．３７　モＡ／、０．１９％Ａ／
、０．０７モル、０．（１４モルとなるようにそれぞれ
含有させた１、２−ジクロロエタンとジイソブチルアミ
ンの５種の混合分散媒を用いた他は実施例１と同様べし
て、５種の本発明に基く電子写真感光体を製造した。こ
れらをそれぞれ、「試料２」、「試料３」、「試料４」
、「試料５」及び「試料６」とする。

（実施例７〜９） キャリア発生層の形成において、ビスアゾ化合物の塗布
用分散媒として、ビスアゾ化合物１モルに対して０．１
２モルとなるようにアミンを含有させた２−ジクロロエ
タン／ジ−ｎプロビルアミン、１．２−ジクロロエタン
／ジエチルアミン及び１．２−ジクロロエタン／ジ−ブ
チルアミンの各混合分散媒をそれぞれ用いた他は実施例
１と全（同様にして、３種の本発明に基く電子写真感光
体を製造した。これらをそれぞれ、「試料７」、「試料
８」及び「試料９」とする。

（比較例１〜３） キャリア発生層の形成において、ビスアゾ化合物の塗布
用分散媒としてビスアゾ化合物１モルに対して７．４モ
ルとなるようにアミンを含有させた１゜２−ジクロロエ
タン／ジ−イソブチルアミン、ビスアゾ化合物１モルに
対して３．７モルとなるようアミンを含有させた１、２
−ジクロロエタン／ジ−インブチルアミンの各混合分散
媒及び１．２−）クロルエタ／の単独溶媒をそれぞれ用
いた他は実施例１と全く同様にして、３種の比較用電子
写真感光体を製造した。これを「比較用試料１」、　「
比゛較用試料２」及び「比較用試料３」とする。

（実施例１０） キャリア発生層の形成において、ビスアゾ化合物の分散
媒として１．２−ジクロロエタンの単独溶媒を用い、キ
ャリア輸送層の形成において、キャリア輸送物質の塗布
用溶媒としてビスアゾ化合物１モルに対して０．１２モ
ルとなるようにアミンを含有させた１、２−ジクロロエ
タン／−）−イソブチルアミンの混合溶媒を用いた他は
実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を得た。

これを［試料１０Ｊとする。

（実施例１１） 実施例ＩＯと同様にしてキャリア発生層を形成し、得ら
れたキャリア発生層をジ−イソブチルアミンの１２０℃
蒸気中に５分間放置して該ジ−イソブチルアミンを前記
キャリア発生層中に拡散させた。

一方、実施例１と同様にキャリア輸送層を形成し、以っ
て本発明に基（電子写真感光体を製造した。

これを「試料１１」とする。

（比較例４及び５） キャリア発生層の形成において、ビスアゾ化合物の塗布
用分散媒としてビスアゾ化合物１モルに対して０．１２
モルとなるようにアミンを含有させた１、２−ジクロロ
エタン／ｎ−ブチルアミン及び１゜２−ジクロロエタン
／トリーｎ−ブチルアミンの混合溶媒をそれぞれ用いた
他は実施例１と同様にして２種の比較用電子写真感光体
を製造した。これらを「比較試料４」及び「比較試料５
」とする。

（実施例１２〜１５） キャリア発生層のキャリア発生物質として、下記構造式
（ＩＩＩＩ　、〔Ｖ）　、　（■〕及び（ＩＸ’ｌで示
される化合物をそれぞれ用い、前記キャリア発生層と前
記の順で組合わされるキャリア輸送層のキャリア輸送物
として、下記構造式〔■〕、〔■〕、〔■〕及び〔ｘ〕
で示される化合物をそれぞれ用いた他は実施例１と同様
にして本発明の４種の電子写真感光体を製造した。これ
らを「試料１２」、「試料１３」、「試料１４」及び「
試料１５」とする。

構造式〔■〕： 構造式〔■〕： 構造式〔Ｖ〕： 構造式〔■〕： 構造式〔■〕： 構造式〔■〕： 構造式〔■〕： 構造式〔Ｘ〕： （比較例６〜９） キャリア発生層の形成において、キャリア発生物質の塗
布用分敬媒として１．２−ジクロロエタンの単独溶媒を
それぞれ用いた（即ちアミンを添加しない）他は実施例
１２〜１５と同様にして４種の比較用電子写真感光体を
製造した。これらを比較試料６、比較試料７、比較試料
８及び比較試料９とする。

以上のようにして得られた電子写真感光体（試料１〜１
５並びに比較試料１〜９）の各々について、゛［エレク
トロメーターＳ　Ｐ　−４２８型］（川口電気製作新製
）を用いて、その電子写真特性を調べた。

即ち、感光体表面を帯電電圧−６ＫＶで５秒間帯電させ
た時の受容電位ＶＡ（ボルト）と、１万回コピー後の受
容電位ＶＡ（ボルト）と、前記受容電位ｖＡを５秒間暗
減衰させた後の電位Ｖｌ　（初期電位）をＨに減衰させ
るために必要な露光量Ｅ３Ａ（ルックス・秒）ト、暗減
衰率（ＶＡ　　Ｖｌ　）　／ｖＩＸ　１００（％）と、
更に初期電位ｖＩを−５００（ボルト）から−５０（ボ
ルト）Ｋ減衰させるために必要な露光ｔＥ５００（ルッ
クス・秒）とを測定した。結果は下記表に示す通りであ
る。なお表中アミン含有量とは、キャリア発生物質に対
する添加アミンのモル数を表わす。

上記表からキャリア発生物質を含有する層中のアミンが
２級アミンであって、キャリア発生物質に対して３モル
以下、好ましくは１モル以下とされた試料は、前記２級
アミン以外のアミンが用いられ、アミンの含有量も前記
範囲外とされた比較試料に比して、光感度、暗減衰、メ
モリー等の電子写真特性及び繰り返し使用の耐久性が大
であることがわかる。

〔発明の効果〕

以上説明したように本発明の感光体及びその製造方法に
よれば、感光体の光感度、暗減衰、受容電位等の電子写
真特性が優れていて、繰り返し使用後における前記特性
の劣化が少ない等の効果が奏される。

又製造時の環境汚染が軽減され、かつ塗布液の保存安定
性に優れている外、前記塗布液を塗布した後の乾燥効率
が犬であり、かつ含有されるアミンの蒸発損失が僅小で
済むなどの効果が奏される。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一例である感光体の部分断面図、第２
図及び第３図本発明の他の例の感光体の部分断面図であ
る。 ■・・・導電性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・アゾ顔料粒子 ７・・・キャリア輸送物質

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. （１）キャリア発生物質とキャリア輸送物質を含有する
   感光層を有する感光体において、前記キャリア発生物質
   の３倍以下のモル数の２級アミンが前記感光層中に含有
   されることを特徴とする感光体。
2. （２）前記感光層中に含有される２級アミンの量が、前
   記キャリア発生物質の１倍以下のモル数である、特許請
   求の範囲第１項記載の感光体。
3. （３）前記感光層中に含有される２級アミンの量が、前
   記キャリア発生物質の０．５倍〜０．０３倍の範囲のモ
   ル数である、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の感
   光体。
4. （４）前記２級アミンの酸−塩基解離定数ＰＫａが９〜
   １２の範囲である、特許請求の範囲第１項乃至第３項記
   載の感光体。
5. （５）前記キャリア発生物質がアゾ系顔料から成る、特
   許請求の範囲第１項乃至第３項記載の感光体。
6. （６）前記キャリア発生物質が前記感光層中に粒状体で
   分散含有される、特許請求の範囲第１項乃至第３項又は
   第５項記載の感光体。
7. （７）前記感光層が前記キャリア発生物質と前記キャリ
   ア輸送物質を含有する単層構成の感光層とされ、かつ該
   感光層中に前記所定量の２級アミンが含有される、特許
   請求の範囲第１項乃至第６項記載の感光体。
8. （８）前記感光層が前記キャリア発生物質と必要に応じ
   て前記キャリア輸送物質を含有するキャリア発生層と、
   前記キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送層との積
   層構成の感光層とされ、かつ該感光層中に前記所定量の
   ２級アミンが含有される、特許請求の範囲第１項乃至第
   ６項記載の感光体。
9. （９）前記感光層が前記キャリア発生層上に前記キャリ
   ア輸送層を表面層として設けた積層感光層から成る、特
   許請求の範囲第８項記載の感光体。
10. （１０）前記感光層中にバインダ樹脂が含有される、特
    許請求の範囲第１項又は第６項乃至第９項記載の感光体
    。
11. （１１）キャリア発生物質とキャリア輸送物質を含有す
    る感光層を有する感光体の製造方法において、前記キャ
    リア発生物質の３倍以下のモル数の２級アミンを含有さ
    せて前記感光層を形成する工程を有することを特徴とす
    る感光体の製造方法。
12. （１２）前記感光層中に含有される２級アミンの量が、
    前記キャリア発生物質の１倍以下のモル数である、特許
    請求の範囲第１１項記載の製造方法。
13. （１３）前記感光層中に含有される２級アミンの量が、
    前記キャリア発生物質の０．５倍〜０．０３倍の範囲の
    モル数である、特許請求の範囲第１１項又は第１２項記
    載の製造方法。
14. （１４）前記２級アミンの酸−塩基解離定数ＰＫａが９
    〜１２の範囲である特許請求の範囲第１１項乃至第１３
    項記載の製造方法。
15. （１５）前記キャリア発生物質がアゾ系顔料から成る、
    特許請求の範囲第１１項乃至第１３項記載の製造方法。
16. （１６）前記キャリア発生物質が前記塗布液中に分散含
    有される、特許請求の範囲第１１項乃至第１３項又は第
    １５項記載の製造方法。
17. （１７）前記感光層を形成する工程が、前記キャリア発
    生物質と前記キャリア輸送物質を含有し、かつ前記所定
    量の２級アミンを含有する塗布液を支持体上に塗布して
    単層構成の感光層を形成する工程とされる、特許請求の
    範囲第１１項乃至第１６項記載の製造方法。
18. （１８）前記感光層を形成する工程が、前記キャリア発
    生物質と必要に応じて前記キャリア輸送物質を含有し、
    かつ前記所定量の２級アミンを含有する塗布液を支持体
    上に塗布してキャリア発生層を設けた後、前記キャリア
    輸送物質を含有する塗布液を前記キャリア発生層上に塗
    布してキャリア輸送層を設けることにより、積層構成の
    感光層を形成する工程とされる、特許請求の範囲第１１
    項乃至第１６項記載の製造方法。
19. （１９）前記感光層を形成する工程が、前記キャリア発
    生物質と必要に応じて前記キャリア輸送物質を含有する
    塗布液を支持体上に塗布してキャリア発生層を設けた後
    、前記キャリア輸送物質を含有し、かつ前記所定量の２
    級アミンを含有する塗布液を前記キャリア発生層上に塗
    布してキャリア輸送層を設けることにより、積層構成の
    感光層を形成する工程とされる、特許請求の範囲第１１
    項乃至第１６項記載の製造方法。
20. （２０）前記感光層を形成する工程が、前記キャリア発
    生物質と前記キャリア輸送物質を含有する塗布液を支持
    体上に塗布した後、２級アミン雰囲気に接触させること
    により、前記所定量の２級アミンが拡散含有された単層
    構成の感光層を形成する工程とされる、特許請求の範囲
    第１１項乃至第１６項記載の製造方法。
21. （２１）前記感光層を形成する工程が、前記キャリア発
    生物質と必要に応じて前記キャリア輸送物質を含有する
    塗布液を支持体上に塗布した後、２級アミン雰囲気に接
    触させてキャリア発生層を設け、さらに前記キャリア輸
    送物質を含有する塗布液を前記キャリア発生層上に塗布
    してキャリア輸送層を設けることにより、前記所定量の
    ２級アミンが拡散含有された積層構成の感光層を形成す
    る工程とされる、特許請求の範囲第１１項乃至第１６項
    記載の製造方法。
22. （２２）前記各塗布液中にバインダ樹脂が含有される、
    特許請求の範囲第１１項又は第１６項乃至第２１項記載
    の製造方法。
23. （２３）前記２級アミンの沸点が前記各塗布液の溶媒の
    沸点より高くされる、特許請求の範囲第１１項又は第１
    ６項乃至第２２項記載の製造方法。
24. （２４）前記各塗布液を塗布した後の乾燥温度が前記２
    級アミンの沸点より低くされる、特許請求の範囲第１１
    項又は第１６項乃至第２３項記載の製造方法。