JPH0345751B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ワイヤの前後動の摺動によりワイヤ
表面に付着したインキを前方へ移動させ、ワイヤ
表面に付着したインキを印字媒体に転写せしめる
インキ式ワイヤドツトプリンタ用インキに係り、
更に詳細には、イエロー、マゼンタ、シアンイン
キを用いて減法混色法によりカラー記録像を形成
する際の色再現性、耐光性に優れたマゼンタイン
キに関するものである。 ワイヤの前後動の摺動によりワイヤ表面に付着
したインキを前方へ移動させ、ワイヤ表面に付着
したインキを印字媒体に転写せしめるインキ式ワ
イヤドツトプリンタは、インキリボンをワイヤで
叩打することにより印字するリボン式ワイヤドツ
トプリンタと異なり、インキを液体状態でプリン
タヘツド部に導いて使用することにより、インキ
の物性、色調などを比較的自由に選択できるた
め、印字品質、印字の色調を自由に変化させられ
るのでカラー印字を行なうのに適している。 然し乍ら、染料の種類によつては、印字後経時
的に彩度、色濃度が変化し、耐光性が悪くなり、
鮮明なカラー印字が維持できないという問題があ
つた。 又、インキ式ワイヤドツトプリンタにおいて
は、その機構上、インキがプリンタヘツド部にお
いて空気中に露出しているため、インキの蒸発が
生じやすく、プリンタを運転停止状態で放置して
おくと、インキがヘツド部で徐々に乾燥し、運転
を再開しようとすると、ワイヤが動きにくくなつ
ていたり、ヘツド部にインキ固型分が析出したり
していて、初期印字がスムーズにできないという
欠点が知られていた。 そこで、このインキの乾燥抑制の目的で、湿潤
剤として脂肪族多価アルコール及びその誘導体を
使用する方法が、試みられているが、インキの乾
燥をある程度抑制できるものの２日以上プリンタ
を運転停止状態に放置した場合にはヘツド部への
インキ固型分の析出が見られ、運転を再開した場
合の初期印字も極めて不安定なものであつた。 そこで本発明の第一の目的は、イエロー、マゼ
ンタ、シアをインキを用いて減法混色法によりカ
ラー記録像を形成する場合、被印字体上において
充分な彩度と色濃度を有し、経時放置されても彩
度、色濃度とも変化の少ない（耐光性に優れた）
シアンインキを提供することにある。 又、本発明の第二の目的は、プリンタヘツド部
でのインキの乾燥を極力防止し、長期間プリンタ
を運転停止した後のプリンタの初期印字がスムー
ズに行なえるようにしたインキ式ワイヤドツトプ
リンタ用インキを得ることにある。 本発明者は、上記目的のインキを得るために、
インキ式ワイヤドツトプリンタの機構と、それに
適合するインキの組成（特にシアン用の染料）に
ついて詳細に検討した結果、遂に本発明を完成し
たものである。 即ち、本発明は、水溶性染料と、水溶性有機溶
剤と、水と、尿素及び／又はその誘導体とから少
なくともなるインキ式ワイヤドツトプリンタ用イ
ンキにおいて、前記水溶性染料がインキ全量に対
して1.0〜12.0重量％含有されており、更に前記
水溶性染料が下記一般式（）で示されるフタロ
シアニン系水溶性染料とC.I.アシツドブルー１、
同７、同９、同15、同22、同83、同90、同93、同
100、同103、同104、C.I.アシツドグリーン３、
同９、同16の中から選ばれる少なくとも１種以上
のトリフエニルメタン構造を有するトリフエニル
メタン系酸性染料とからなることを特徴とするイ
ンキ式ワイヤドツトプリンタ用インキを要旨とす
るものである。 （ｎは２〜４の整数を示す。） フタロシアニン系水溶性染料は一般に耐光性に
優れており、彩度はやや低いがシアンインキとし
ての色調も優れたものであるが、種々の実験を重
ねた結果、 紙の種類によつて印字の色調が経時的に変化
し、空色からくすんだ緑味の強い青へ変化す
る。 インキ化した際、経時安定性がやや劣り、経
時的にインキ中に不溶成分が発生し、インキの
粘度が高くなるという欠点があり、ワイヤドツ
トプリンタ用インキとしては不適であることが
判明した。 そこで本発明では、フタロシアニン系水溶性染
料の優れた点に十分に活かし、かつ、フタロシア
ニン系水溶性染料の欠点を補なうためにC.I.ナン
バーを特定したトリフエニルメタン系酸性染料を
併用することを最大の特徴にしたものである。 即ち、フタロシアニン系水溶性染料とトリフエ
ニルメタン系酸性染料を併用すると、トリフエニ
ルメタン系酸性染料を単独で使用した場合と同様
の、シアンインキとして好適な色調が得られ、か
つトリフエニルメタン系酸性染料を単独で使用す
る場合に比べて印字の耐光性が向上し、更にはフ
タロシアニン系水溶性染料を単独で使用する場合
に比べて、紙の上での印字の経時的な変色が少な
く、インキ状態での経時安定性の優れた、インキ
式ワイヤドツトプリンタ用インキとして好適なイ
ンキを得ることができるものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明に使用する水溶性染料としては、前記一
般式（）で示されるフタロシアニン系水溶性染
料が必須成分であり、これらのフタロシアニン系
水溶性染料の具体例（商品名）を挙げると、アイ
ゼンプリムラターコイズブルーGLH、ダイボー
ゲンターコイズブルーＳ、カヤラスターコイズブ
ルーGL、シリアススプラターコイズブルーGL、
ウオーターブルー＃118（以上、一般式（）中ｎ
＝２の相当品）、ウオーターブルー＃３、ウオー
ターブルー＃117−Ｌ（以上、一般式中ｎ＝２、３
の混合品）などがある。 本発明にてフタロシアニン系水溶性染料と併用
するトリフエニルメタン系酸性染料は、フタロシ
アニン系水溶性染料に比べて、耐光性に劣るもの
の、インキ溶剤及び水に対する溶解性が良好であ
り、鮮明なシアンインキを得るものに好ましい染
料でありトリフエニルメタン系酸性染料の具体例
（商品名）を挙げると、C.L.アシツドブルー１相
当品としては、スミトモパテントピユアブルー
VX、パテントブルーＶエクストラコンク、ウオ
ーターブルー＃106、C.I.アシツドブルー７相当
品としてはパテントブルーAF、カヤクアシツド
ピユアブルーFGA、C.I.アシツドブルー９相当品
としては、ウオーターブルー＃９、ダイワ青色１
号、C.I.アシツドブルー15相当品としてはスプラ
ノールブルーＢ、C.I.アシツドブルー22相当品と
してはオリエントソルブルブルーOBC、C.I.アシ
ツドブルー83相当品としては、スミトモブリリア
ントインドシアニン6Bh／ｃ、スプラノールシア
ニン6B、カヤノールシアニン6B、ソーラーシア
ニン6B125％、サンドランシアニンＮ−6B350
％、C.I.アシツドブルー90相当品としては、サン
ドランシアニンＮ−G360％、スプラノールシア
ニンG333％、ウオーターブルー＃115、カヤノー
ルシアニンＧ、C.I.アシツドブルー93相当品とし
てはオリエントソルブルブルーOBB、C.I.アシツ
ドブルー100相当品としてはスプラノールシアニ
ン7BF、C.I.アシツドブルー103相当品としては、
スミトモブリリアントブルー5G、C.I.アシツドブ
ルー104相当品としてはアシランブリリアントブ
ルーFFR、C.I.アシツドグリーン３相当品として
はダイワギニアグリーンＢ、C.I.アシツドグリー
ン９相当品としては、アシツドブリリアントミリ
ンググリーンＢ、ウオーターグリーン＃11、C.I.
アシツドグリーン16相当品としてはダイワグリー
ン＃70、ナフタレングリーンVSなどが挙げられ
る。 前記のフタロシアニン系水溶性染料及びトリフ
エニルメタン系酸性染料は夫々、単独又は２種以
上を混合して使用するが、要はシアンの色相つま
りJISZ8721−1977（三属性による色の表示方法）
で規定する色相の表示記号で5B〜2.5PBで表わさ
れる色相に近い色相のインキを作れば良いのであ
る。この為には、本発明で特定するフタロシアニ
ン系水溶性染料、トリフエニルメタン系酸性染料
の他に、必要に応じてアントラキノン系の酸性染
料などを少量使用しても差支えない。 これらの水溶性染料はインキ全量に対して1.0
〜12.0重量％使用する。これは1.0重量％以下で
あると印字濃度が低くて見づらいので実用性がな
く、且つ印字の耐光性が低下する傾向が見られ、
12.0重量％以上であるとインキ中の固型分濃度が
高くなりすぎ、ヘツド部においてインキが乾燥し
易くなり、インキ式ワイヤドツトプリンタ用のイ
ンキとして不適となるからである。 又、前記のフタロシアニン系水溶性染料とトリ
フエニルメタン系酸性染料の比率は重量比率で
２：８〜19：１にする必要がある。 これはトリフエニルメタン系酸性染料の使用量
を少なくし、フタロシアニン系水溶性染料を多く
してシアンインキを作成すると、耐光性の良好な
インキが得られるのではあるが、印字の彩度が低
く、くすんだ色調で、且つ、上質紙（大昭和製紙
(株)製、55K）に印字した場合、色調が空色から緑
味のくすんだ青色へ経時的に変化するインキとな
り、イエロー、マゼンタ及びシアンインキを用い
て減法混色法によりカラー記録像を形成する場合
に緑〜青領域がくすんで、色再現性が悪くなつて
しまう。 逆にトリフエニルメタン系酸性染料の使用量を
多くして、フタロシアニン系水溶性染料を少なく
してシアンインキを作成すると、彩度の高い、紙
面上での変色の少ないシアンインキが得られるの
ではあるが、トリフエニルメタン系酸性染料は耐
光性が良くないので印字物を経時放置すると変色
が著るしく、カラー記録用インキとして好ましく
ない結果となる。 本発明に使用する水溶性有機溶剤はインキの乾
燥防止、染料の溶解促進の目的で使用するもので
あり、具体例を挙げると、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，３−プタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテ
ート、エチルセロソルブアセテート、ジメチルセ
ロソルブ、ジグライム、グリセリン、メチルカル
ビトール、カルビトールなどの多価アルコール及
びその誘導体、ホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、テトラヒドロフルフリルアルコール、テト
ラヒドロフランジメタノール、ジアセトンアルコ
ール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、４−ブチロラクトン、スルホラン、チオジ
エタノール、モエタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、エチレンカーボ
ネート、プロピレンカーボネート、モルホリン、
１−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジンなどが
あり、１種もしくは２種以上の混合物として使用
でき、その使用量はインキ全量に対して５〜40重
量％が好ましい。 主溶剤となる水の使用量はインキ全量に対して
40〜80重量％が望ましい。 本発明に使用する尿素および／又はその誘導体
は染料の溶解促進、及びプリンタヘツド部におけ
る乾燥防止の目的で主に使用されるものであり、
水溶性染料及び水溶性有機溶剤と組合せて使用す
ることにより、プリンタヘツド部における乾燥防
止について特に著るしい効果を示すものである。
本発明に使用し得る尿素及びその誘導体の具体例
を挙げると、尿素、エチレン尿素、テトラメチル
尿素、チオ尿素、尿素へのエチレンオキシド付加
物などがあり、その使用量はインキ全量に対して
20重量％以下が好ましい。 又、本発明のインキには必要に応じて、インキ
の粘度調整の目的でポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリオキシエチレン、メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリエチレンイミ
ン、ゼラチンなどの水溶性高分子を少量添加する
こともできる。 尚、上記成分の他にインキに濡れの作用を付加
し、インキ含浸部材へのインキ供給をスムーズに
し、更にはプリンタヘツド部において、ワイヤへ
のインキののりを良くする目的で各種のアニオン
系及び／又はノニオン系界面活性剤の如き浸透剤
をインキ全量に対して３重量％以下、又、カビの
発生、インキの腐敗によるインキ流出阻害を防止
する為にホルマリン、フエノール、ペンタクロロ
フエノールナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム
などの如き防腐防カビ剤を適宜少量加えることも
でき、更にインキが金属部品と接触する場合、金
属の腐食防止のために、必要に応じて、ベンゾト
リアゾール、エチレンジアミン４酢酸塩などの防
食防錆剤も適宜添加することもできる。 本発明のインキは上述したインキ成分を適宜選
択し、混合、溶解することにより調整するもので
あるが、インキの物性として、粘度は25℃におい
て３〜12cPに調整することが好ましい。 これは、3cP以下の場合、インキの流れは良好
であるが、インキの出が多くなり過ぎて、印字が
滲みやすく、更には、ヘツド先端部からインキが
漏れる傾向があり、12cP以上であるとヘツド部
へのインキの供給がスムーズに行ない難いからで
ある。 更にインキの表面張力についても32dyne／cm
以上に調整するのが好ましい。これは32dyne／
cm以下にした場合、インキの印字媒体（特に紙
面）への浸透が良いため、印字媒体での乾燥性に
ついては速乾性となり、プリンタ用インキとして
好ましいのであるが、同時に、にじみが発生する
ので、細かい印字を必要とするワイヤドツトプリ
ンタ用インキとしては不適当となる。 更に本発明のインキは、そのPHが７以上である
ことが好ましい。これはPHが７以下であるとプリ
ンタヘツドに使用される金属部品が、経時的に腐
触されやすいためである。 以下、本発明を実施例に従い更に詳細に説明す
るが実施例中「部」とあるのは「重量部」を示
す。 実施例 １ ウオーターブルー＃117−Ｌ（オリエント化学工業
(株)製、フタロシアニンのジスルホン酸Naとトリ
スルホン酸Naの混合物、25％溶液） 18.0部 ダイワグリーン＃70（ダイワ化成(株)製C.I.アシツ
ドグリーン16） 0.3部 エチレングリコール 15.0部 ジエチレングリコール 5.0部 尿 素 7.0部 ペンタクロロフエノールナトリウム（10％水溶
液） 0.1部 水酸化ナトリウム（25％水溶液） 0.1部 ベンゾトリアゾール（防錆剤） 0.4部 HPC（Ｈ）（１％水溶液）（日本曹達(株)製ヒドロキ
シプロピルセルロース） 15.0部水 39.1部 合 計 100.0部 上記の各成分を混合し、20〜25℃で３時間かく
はんした後、紙（東洋紙(株)製No.２）にて不溶
物を分離し、粘度5.1cP、表面張力46.3dyne／cm
のシアンインキを得た。 実施例 ２ ウオーターブルー＃117−Ｌ 10.0部 パテントブルーＶエクストラコンク（ヘキスト
AG製、C.I.アシツドブルー１） 0.5部 パテントブルーAFエクストラコンク（BASF製、
C.I.アシツドブルー７） 1.0部 エチレングリコール 10.0部 ジエチレングリコール 10.0部 尿 素 7.0部 ペンタクロロフエノールナトリウム（10％水溶
液） 0.1部 水酸化ナトリウム（25％水溶液） 0.1部 HPC（１％水溶液） 17.0部水 44.3部 100.0部 上記の各成分を用いて実施例１と同様にして、
インキを調製し、粘度6.3cP、表面張力
45.3dyne／cmのシアンインキを得た。 実施例 ３ ウオーターブルー＃117−Ｌ 12.0部 ウオーターブルー＃106（オリエント化学工業(株)
製、C.I.アシツドブルー１） 0.3部 スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラ
コンク（住友化学工業(株)製、C.I.アシツドブルー
62、アントラキノン系酸性染料） 0.2部 エチレングリコール 10.0部 メチルセロソルブ 2.0部 ジエタノールアミン 10.0部 尿 素 5.0部 ペンタクロロフエノールナトリウム（10％水溶
液） 0.1部水 60.4部 合 計 100.0部 上記の各成分を用いて実施例１同様にして、イ
ンキを調製し、粘度3.4cP、表面張力37.1dyne／
cmのシアンインキを得た。 比較例 １ （トリフエニルメタン系染料を含まないイン
キ） ウオーターブルー＃３（オリエント化学工業(株)製、
フタロシアニンのジスルホン酸Naとトリスルホ
ン酸Naの混合物） 10.0部 エチレングリコール 10.0部 チオジエタノール 10.0部 尿 素 10.0部 メトローズ90SH−1500（１％水溶液）（信越化学
(株)製、ヒドロキシプロピメチルセルロース）
8.0部 ペンタクロロフエノールナトリウム（10％水溶
液） 0.1部水 51.9部 合 計 100.0部 上記の各成分を用いて実施例１と同様にしてイ
ンキを調製し、粘度5.6cP、表面張力47.9dyne／
cmのシアンインキを得た。 比較例 ２ （フタロシアニン系水溶性染料含まないイン
キ） ウオーターブルー＃９（オリエント化学工業(株)製、
C.I.アシツドブルー９） 4.0部 エチレングリコール 15.0部 エチレン尿素 10.0部 PVA124（５％水溶液）（(株)クラレ製ポリビニルア
ルコール） 25.0部 ペンタクロロフエノールナトリウム（10％水溶
液） 0.1部水 45.9部 合 計 100.0部 上記の各成分を用いて実施例１と同様にしてイ
ンキを調製し、粘度7.7cP、表面張力57.4dyne／
cmのシアンインキを得た。 比較例 ３ （染料組合せの異なるインキ） ミツイアシツドミリングスカイブルーFSE（三井
東圧化学(株)製、C.I.アシツドブルー112、アント
ラキノン系酸性染料） 3.0部 ダイボーゲンターコイズブルーＳ（大日本インキ
化学工業(株)製、C.I.ダイレクトブルー86、フタロ
シアニン系水溶性染料） 1.0部 エチレングリコール 9.0部 ジプロピレングリコール 10.0部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン 2.0部 尿 素 5.0部 メトローズ90SH−30000（0.5％水溶液）（信越化
学(株)製ヒドロキシプロピルメチルセルロース）
17.0部 ペンタクロロフエノールナトリウム（10％水溶
液） 0.1部 ベンゾトリアゾール 0.4部水 52.5部 100.0部 上記の各成分を用いて実施例１と同様にして、
インキを調整し、粘度5.4cP、表面張力
47.7dyne／cmのシアンインキを得た。 比較例 ４ （尿素を含まないインキ） ウオーターブルー＃３ 3.0部 ウオーターブルー＃９ 2.0部 エチレングリコール 10.0部 ジプロピレングリコール 10.0部 メトローズ90SH−15000（１％水溶液） 13.0部 ペンタクロロフエノールナトリウム（10％水溶
液） 0.1部水 61.9部 合 計 100.0部 上記の各成分を用いて、実施例１と同様にして
インキを調製し、粘度5.9cP、表面張力
49.1dyne／cmのシアンインキを得た。 比較例 ５ （染料濃度の低いインキ） ウオーターブルー＃３ 0.6部 アシツドブリリアントミリンググリーンＢ（保土
谷化学工業(株)製、C.I.アシツドグリーン９） 0.2部 エチレングリコール 10.0部 ジプロピレングリコール 10.0部 尿 素 5.0部 メトローズ90SH−30000（0.5％水溶液） 16.0部 ベンゾトリアゾール 0.3部 ペンタクロロフエノールナトリウム（10％水溶
液） 0.1部 水酸化ナトリウム（25％水溶液） 0.2部水 57.6部 合 計 100.0部 上記の各成分を用いて、実施例１と同様にして
インキを調整し、粘度4.1cP、表面張力
48.3dyne／cmのシアンインキを得た。 実施例１〜３、及び比較例１〜５をインキ式ワ
イヤドツトプリンタに用いて印字を行ない、イン
キの評価を行なつた。その結果を次表に示す。

【表】 各評価は次の様にして行なつた。 (1) ヘツドの乾燥：プリンタによる印字を10分間
継続後、ヘツド部にカバー等をつけずに、室内
に３日間放置し、その後、再度印字を行ない、
印字の色調の変化、カスレの有無、の状態から
判断した。 （○：良好、△：問題有、×：不良） (2) 印字の色調：代用試験としてインキジエツト
用紙Ｓ（三菱製紙(株)製）に、塗料試験用のバー
コーター（ワイヤ径0.1mm）にてインキを均一
に塗布して試験片とし、その色調を目視して判
定、評価した。 (3) 経時変色性：代用試験として上質紙（大昭和
製紙(株)製、55K）に染料試験用のバーコーター
（ワイヤ径0.1mm）にてインキを均一に塗布して
試験片を作成し、強制試験として、70℃恒温室
に48時間放置後、70℃恒温室に入れない試験片
との色差（△Ｅ）を測定した。 （○：△Ｅ＝０〜5.0、△：△Ｅ＝5.1〜10.0、
×：△Ｅ＝10.1以上） (4) 耐光性：色調評価に使用したのと同様にし
て、試験片を作成し、南向きの窓ガラスの窓内
側に貼り付けて、３日間日光に露光した後、露
光していない試験片との色差（△Ｅ）を測定し
た。（○：△Ｅ＝０〜5.0、△：△Ｅ＝5.1〜
10.0、×：△Ｅ＝10.1以上） 以上の結果より本発明のインキはインキ式ワイ
ヤドツトプリンタ用のインキとして最適なもので
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水溶性染料と、水溶性有機溶剤と、水と、尿
   素及び／又はその誘導体とから少なくともなるイ
   ンキ式ワイヤドツトプリンタ用インキにおいて、
   前記水溶性染料がインキ全量に対して1.0〜12.0
   重量％含有されており、更に前記水溶性染料が下
   記一般式（）で示されるフタロシアニン系水溶
   性染料とC.I.アシツドブルー１、同７、同９、同
   15、同22、同83、同90、同93、同100、同103、同
   104、C.I.アシツドグリーン３、同９、同16の中
   から選ばれる少なくとも１種以上のトリフエニル
   メタン構造を有するトリフエニルメタン系酸性染
   料とからなることを特徴とするインキ式ワイヤド
   ツトプリンタ用インキ。 （ｎは２〜４の整数を示す。） ２ 一般式（）で示されるフタロシアニン系水
   溶性染料とトリフエニルメタン系酸性染料の重量
   比率が２：８〜19：１であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載のインキ式ワイヤドツト
   プリンタ用インキ。