JPH0345659A - 色が濃く、透明でかつ分散容易なβ形の銅フタロシアニン顔料の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 易 ぽなβ形の鋼フタロシアニン顔料の袈砥に関する。

〔従来の技術〕

通例、鋼フタロシアニン（ＣｕＰｃ）は１、合成時に、
着色に無価値な粗大結晶形で得られる。この様な粗！Ｉ
ｌ！顔料の表面積は、非常に小さく（Ｂｌｌ：Ｔ−表面
積＜　６　ｍ２／ｉ　）かつ粒度分布は不均一である。

従って、着色に使用するためには、この粗製顔料を着色
に有用な顔料形に変えるべきである。これは、例えば粗
製−ＣｕＰ　ｃを曖硫酸で処理しかつ水上へ施与し、粗
製−ＣｕＰｃを塩と共に粉砕しかつ塩を除去するか又は
粗製−ｃｕｐ　ｃを塩なしで粉砕し、かつこの□ルベー
スを再結晶させることにより行なうことができる。

生態学的理由から、塩の不存在下に訃ける粉砕が有利で
ある。この粉砕法にかける欠点は、ここで通例ミルベー
ス中によｆｆ４いα湿分が生じ、従って引続く再結晶の
際に、針状の顔料粒子が形成され、従ってこの様な顔料
はラック及び印刷インキ中で劣悪な流展性を示すことで
ある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の課題は、王として等軸晶＃Ｉ科粒子から成るＣ
ｕＰｃ−調料を提供することでめった。

〔課題を解決するための手段〕

この課題は、本発明の方法を用いて解決される。

本発明は、分散剤の不存在下で粗製銅フタロシアニンを
粉砕しかつ引続き水性−万ｄ相中でこのミルベースを再
結晶させることにｌ夕、色が濃く透明でかつ分散容易な
β形の鋼フタロシアニン＃ｉ科を製造する方法に関し、
これは、粗ＩＡ顔料に対して有機液体１〜１０ｊｉｔ％
の存在下に粗製＃ｉ科を温度９０〜１４０℃で攪拌する
ことよりなる。

本発明による粉砕の際に生じるミルベースは、僅少量の
α湿分を含有している。再結晶の際に、王として等軸晶
の粒子から成る＃ｉ科が得られる。

この顔料を用いて製造されたラック及び印刷インキは、
乾燥粉砕生成物ｔ−基礎とする調料を用いて得られる色
と比較して明らかに改良された流展性を示す。

本発明方法によ夕得られたＣ’ｕＰｃ−顔料は、特に印
刷インキ、プラスチック及び塗料の層色に優れている。

本発明方法による粉砕は、ボールミル又は相当して作用
する粉砕装置、例えばアトリッター（Ａｔｔｒｉｔｏｒ
　）中で行なう。

有機液体の量は、粗＠　ＣｕＰｃに対して１〜１０重ｔ
＊である。脣に２〜５重量優が使用される。

この量は、粗製−ｃｕｐｃ及び粉砕生成物が粉状のｌｌ
である程度に優かでめる。一般に、粗製−ＣｕＰｃ及び
有機液体からの混合物を、ミル中に導入しかつ次いで粉
砕を始める。

有機液体としては、できるだけ高い発火温度を有するも
のがこれに該当する。この目的のためには、例えばハロ
ゲン化ベンゼン例えばジクロル−及ヒドリクロルベンゼ
ン、ニトロベン°ビアＮ　安息香Ｈ−０１〜Ｃ４−アル
キルエステル、エチレングリコール、ジエチレンクリコ
ール、ブトキシェタノール、フェノキシエタノール、エ
チレングリコールアセテート、エチレングリコールジア
セテート、又はこれらの液体の混合物を使用する。生態
学的理由から、ジエチレングリコール４、ブトキシェタ
ノール、フェノキシエタノール、エチレングリコールア
セテート、エチレングリコールジアセテート又はこれら
の液体の混合物が有利である。

石らに、例えばＣ１”’−ＣＩＪ−アルキル７タル酸ジ
エステルが非常に使用可能でめる。

有機液体としては、フェノキシエタノールが殊に有利で
ある。

粉砕の際に供給されるエネルギーにより、ミル内容物は
温度９０〜１４０℃葦で昇温する。

こノ粉砕は、ミルベースが０．０１〜０．０２μｍの寸
法の一次粒子より構成されるａ果物から成る１で継続す
る。一般にこの状態は、１２〜４８時間後に達成とれる
。

次いでこのミルベースを、水性−有機相中で自体公知の
方法により＃Ｉ科形に変える（再結晶させる〕。本性−
有機相中の有慎分盆・得るために、水と少なくとも部分
的に混ざりうる溶剤、例えばＣ３〜Ｃ６−ケトン、Ｃ３
〜Ｃ５−アルカノール、テトラヒドロフラン及びエチレ
ングリコールモノ−０３〜Ｃ５−フルキルエーテルｔ−
ｔｃ用する。本発明方法の場合は、ｎ−ブトキシェタノ
ールが有利でるる。

水との混和性ギャップを有する有機溶剤を含有する水性
−有機相の使用の際には、再結晶を、顔料が結晶化の終
了時に、水性−有機相中でバール顆粒の形で生じるよう
に実施することができる。この場合、この顔料は水性−
有機相からａ別することができる。

乾燥後に、ダスト不含で流動性の生成物が得られる。

しかしながら、この顔料は、場合により水で希釈の後に
、常法でＩＩｉ過により単離しかつ乾燥させることもで
きる。

本発明による方法を、次の例により付加的にａ関する。

〔実施例〕

例１（顔料１） ａ）スナルボール（φ２５〜２８ｍＪ　１５　ｔｔ有す
る１０ｍ３−ボールミル中で、 フェノキシエタノール　　　　　　　２４時を１１０℃
で２４時間粉砕する。

寸法０．０１〜０．０２μｍの一次粒子より構成されて
いる寸法０．５〜２００釦の凝集物からなるミルベース
が得られる。このミルベースは、この粉砕後に、溶剤の
流入により、主としてβ形で存在する。

ａ）によシ得られたミルベース　　１０２部を濾過水　
　　　　　　　　　　　　８０部及びブトキシェタノー
ル　　　　　　　４０部と共に攪拌し、引続＠９５７９
６℃に加熱し、かつこの温度で８時間状！Ｍ４ｙ４節す
る。七の際バール顆粒（混和性だャツプノが生じる。

この顆粒は、フィルタを通して取得する（ダスト不含形
）ことができるか又は濾過水を加えこれによりパール盆
分解させ、かつフィルタープレス上でａｉｔ科を単離す
る。

さらに等軸晶粒子から成り、かつこれにより印刷インキ
中で非常に良好な流展性を有する顔料が得られる。

比較１ 例１　ａ）に記載と同様に行なったが、フェノキシエタ
ノールの不存在下で粉砕した。ミルベースを、例１（υ
の記載と同様に！Ｉ１４科形に変えた。

顔ＰＦ１を用いて装造された印刷インキ（顔料含率：　
１６１１嘩］は、ドイツ工業規格（ＤＩＮ　）−容器（
ノズル４　ｍ　）中で２２秒の流出時間を有した。

それに対して、比較１を用いた印刷インキは、同じ顔料
含率で、〉４０秒の流出時間を有する。

例２（顔料２） ａノ　スチールボール（φ２５〜２８ｍ）　１３　ｔを
有する１０馬３−ボールミル中で、 Ｈ２ＳＯ，６０時及び フェノキシエタノール　　　　　　３０ｋｌｌ−１１０
℃で３５時間粉砕する。

一次粒子０．０１〜０．０２μｍＪ：Ｄ構成されている
凝集物から底るミルベースが得られる。このミルベース
は、α−及びβ−ＣｕＰｃからの混合物である。α−Ｃ
ｕＰ　ｃ分は、５［１］ｉｔ％以下である。

ｂノ ａ）により得られたくルベース　　　１０８部をｆＩ１
通水　　　　　　　　　　　　　　　８０部ブトキシェ
タノール　　　　　　　　　４０部と攪拌し、引続き９
５／９６℃に加熱し、かつこの温度で８時間状調節節す
る。その際バール顆粒（混和性ギャップノが形ｇされる
。

この顆粒は、濾過しかつ乾燥させることができる。バー
ル顆粒（ダスト不含形）が得られる。

しかし後処理を行なうこともできニアにの添加により、
顆粒を分屏させる。顔料を、フィルタープレス上でｍ別
し乾燥名ぜる。

比４ｉ２２ 例２　ａ）と同様の方法で行なうが、フェノキシエタノ
ールの不存在下で粉砕した。このミルベースは、８０ｊ
ｉＪｉ俸より多くがα−ＣｕＰｃより構成されている。

このミルベースを、例２　ｂ）の記載の様に、顔料形に
変じた。

顔料２を用いて製造された印刷インキは、比較２を顔料
として含有する印刷インキと比較して、明らかにより良
好な流展性に有している。

例１又は２による粉砕の際に、フェノキシエタノール又
はブトキシェタノールの代わ夕に、ジエチレングリコー
ル、Ｎ−メチルピロリドン、フタル酸ジエステル又はエ
チレングリコールアセテート又はこれらの溶剤の混合物
を使用する場合に、実質的に同様のミルベースが得られ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分散助剤の不存在下で粗製銅フタロシアニンを粉砕
   しかつ引続きこのミルベース （Ｍａｈｌｇｕｔ）を水性−有機相中で再結晶させるこ
   とにより、色が濃く透明でかつ分散容易なβ形の銅フタ
   ロシアニン顔料を製造する方法において、粗製顔料を、
   粗製顔料に対して有機液体１〜１０重量％の存在下に、
   ９０〜１４０℃の温度で粉砕することを特徴とする、色
   が濃く、透明でかつ分散容易なβ形の銅フタロシアニン
   顔料の製法。 ２、粗製顔料に対して有機液体の量が２〜５重量％であ
   る、請求項１記載の方法。 ３、粉砕を１００〜１２０℃で行なう、請求項１又は２
   記載の方法。 ４、有機液体としてＮ−メチルピロリドン、ジエチレン
   グリコール、ブトキシエタノール、フェノキシエタノー
   ル、エチレングリコールアセテート、エチレングリコー
   ルジアセテート又はこれらの混合物を使用する、請求項
   １、２又は３記載の方法。