JPH0345382A - 感熱記録体 - Google Patents
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は感熱記録体に関し、特に記録感度が極めて高く
、優れた印字画素再現性を有する感熱記録体に関するも
のである。
、優れた印字画素再現性を有する感熱記録体に関するも
のである。
「従来の技術」
従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両光色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体はよく知られている
。
呈色反応を利用し、熱により両光色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体はよく知られている
。
かかる感熱記録体は比較的安価であり、記録機器がコン
パクトで且つその保守も比較的容易である為、ファクシ
ミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず、巾広
い分野において使用されている。
パクトで且つその保守も比較的容易である為、ファクシ
ミリや各種計算機等の記録媒体としてのみならず、巾広
い分野において使用されている。
そして用途の多様化に伴い、低濃度から高濃度に至るい
ずれの領域においても印字画素の再現性に優れ、かつ銀
塩写真に匹敵する様な高画質の記録像が得られる感熱記
録体への要望が高まりつつある。また、記録機器の高速
化に伴い、動的記録感度に優れた感熱記録体に対する要
求も益々高まっている。
ずれの領域においても印字画素の再現性に優れ、かつ銀
塩写真に匹敵する様な高画質の記録像が得られる感熱記
録体への要望が高まりつつある。また、記録機器の高速
化に伴い、動的記録感度に優れた感熱記録体に対する要
求も益々高まっている。
その為、支持体と記録層との間に下塗り層を形成する方
法が各種提案されており、例えば特開昭61、−352
81号公報には、2μm以下の一般顔料に石油系ワック
スを併用した下塗り層を形成し、下塗り層の平滑性を高
め、記録層とヘットとの密着性を改良することによって
高感度化する方法が提案されている。また、特開昭61
.−27.1989号公報には、吸油量が100cc/
100 g以」二の吸油性顔料に記録層と同し呈色剤を
配合して動的感度を高める方法が提案されている。
法が各種提案されており、例えば特開昭61、−352
81号公報には、2μm以下の一般顔料に石油系ワック
スを併用した下塗り層を形成し、下塗り層の平滑性を高
め、記録層とヘットとの密着性を改良することによって
高感度化する方法が提案されている。また、特開昭61
.−27.1989号公報には、吸油量が100cc/
100 g以」二の吸油性顔料に記録層と同し呈色剤を
配合して動的感度を高める方法が提案されている。
「発明が解決しようとする課題」
しかし、これらの方法で下塗り層を形成しても必ずしも
満足すべき感度を有する記録体は得られず、印字画素の
再現性も不充分で、なお改良の余地が残されている。
満足すべき感度を有する記録体は得られず、印字画素の
再現性も不充分で、なお改良の余地が残されている。
その為、本発明者等は下塗り層の組成等について鋭意研
究の結果、上記の如き方法で形成される下塗り層では、
ワックスや呈色剤といった微細化物が顔料の空隙を埋め
て下塗り層を緻密化する為、下塗り層の断熱効果がIr
5なわれ、結果的に期待す3 る程の高感度が得られないことを確認するに至った。
究の結果、上記の如き方法で形成される下塗り層では、
ワックスや呈色剤といった微細化物が顔料の空隙を埋め
て下塗り層を緻密化する為、下塗り層の断熱効果がIr
5なわれ、結果的に期待す3 る程の高感度が得られないことを確認するに至った。
そこで、主成分として使用される吸油性顔料の空隙性を
最大限に活用し得る下塗り層を形成して優れた断熱効果
を発揮さ−l\しかも、均一2; II、)iii弾性
と充分な平滑性を持たせることにまって1.l:り一層
の高画質化と高感度化を図る方法について更に鋭意研究
の結果、本発明を完成するに至った。
最大限に活用し得る下塗り層を形成して優れた断熱効果
を発揮さ−l\しかも、均一2; II、)iii弾性
と充分な平滑性を持たせることにまって1.l:り一層
の高画質化と高感度化を図る方法について更に鋭意研究
の結果、本発明を完成するに至った。
「課題を解決するための手段j
本発明は、支持体と記録層どの間に下塗り層を有する感
熱記録体において、該下塗り層の主成分がJIS K−
5101法に基づく吸油量が100cc/100 g以
上の吸油性顔料であり、全接着剤の50重星%以上がO
′C以下のTg点を存するラテックスであり、且つ乾燥
後の下塗り層の塗布量が5g/ポ以にで、その密度が1
.3 g 7cm3以下となる様にブレードコーティン
グで塗布したことを特徴とする感熱記録体である。
熱記録体において、該下塗り層の主成分がJIS K−
5101法に基づく吸油量が100cc/100 g以
上の吸油性顔料であり、全接着剤の50重星%以上がO
′C以下のTg点を存するラテックスであり、且つ乾燥
後の下塗り層の塗布量が5g/ポ以にで、その密度が1
.3 g 7cm3以下となる様にブレードコーティン
グで塗布したことを特徴とする感熱記録体である。
「作用」
本発明の感熱記録体において、下便り層を構成する吸油
性顔料としては、JIS LSI、01法に基づく吸油
量が100cc、 7100 g以」二のものが選択的
に使用される。具体的には、例えば焼成りレー、珪酸ア
ル婁ニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アル
ミノ珪酸ソーダ、アルミノ珪酸マグネシウム、無定形シ
リカ等で」−記特定の吸油量を有するもの、或いは一般
の顔料を物理的、化学的に処理して上記9、Y定の吸油
量ををするよ・うにした無機やを機の顔料が挙げられる
が、中でも、焼成クレーと無定形シリカは断熱性と圧縮
弾性に優れている為、最も好ましく使用される。尚、こ
れら二種以上の併用も勿論可能である。
性顔料としては、JIS LSI、01法に基づく吸油
量が100cc、 7100 g以」二のものが選択的
に使用される。具体的には、例えば焼成りレー、珪酸ア
ル婁ニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アル
ミノ珪酸ソーダ、アルミノ珪酸マグネシウム、無定形シ
リカ等で」−記特定の吸油量を有するもの、或いは一般
の顔料を物理的、化学的に処理して上記9、Y定の吸油
量ををするよ・うにした無機やを機の顔料が挙げられる
が、中でも、焼成クレーと無定形シリカは断熱性と圧縮
弾性に優れている為、最も好ましく使用される。尚、こ
れら二種以上の併用も勿論可能である。
因みに、−・船釣なりレー、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化チタン、水酸化アル嵩ニウム等の顔料を
主成分として使用しても、充分な断熱性や圧縮弾性は得
られず、記録層とサーマルヘッドとの密着性も悪く、満
足すべき動的感度を得ることばできない。
ネシウム、酸化チタン、水酸化アル嵩ニウム等の顔料を
主成分として使用しても、充分な断熱性や圧縮弾性は得
られず、記録層とサーマルヘッドとの密着性も悪く、満
足すべき動的感度を得ることばできない。
本発明では、−1=記の如き吸油性顔料の接着剤として
、0℃以下のTg点を有するラテックスを使用5 するものであるが、その配合割合を全接着剤の50重量
%以上とする必要がある。このような配合によってラテ
ックスの有する優れたゴム弾性と強い接着力が有効に作
用し、ポーラスな吸油性顔料の空隙性をさほど損なうこ
となく、少ない接着剤量で顔料を支持体に結着し、しか
も、ラテックスの有する柔軟性も作用して記録層と・す
゛−マルヘッドとの密着性が改善されるため、高画質で
高感度tI″感熱記録体が得られるものである。
、0℃以下のTg点を有するラテックスを使用5 するものであるが、その配合割合を全接着剤の50重量
%以上とする必要がある。このような配合によってラテ
ックスの有する優れたゴム弾性と強い接着力が有効に作
用し、ポーラスな吸油性顔料の空隙性をさほど損なうこ
となく、少ない接着剤量で顔料を支持体に結着し、しか
も、ラテックスの有する柔軟性も作用して記録層と・す
゛−マルヘッドとの密着性が改善されるため、高画質で
高感度tI″感熱記録体が得られるものである。
0℃以下のTg点を有するラテックスの具体例としては
、例えば天然ゴム、ポリブタジェン、スチレン−ブタジ
ェン系共重合体、アクリLJニトリルブタジェン系共重
合体、メチルメタクリレート−ブタジェン系共重合体、
2−ビニルピリジンスチレン−ブタジェン共重合体、ア
クリレ−1へ系重合体、アクリレート−スチレン系共重
合体、塩化ビニル系重合体、塩化ビニリデン系重合体等
が挙げられるが、勿論、これらに限定されるものではな
い。
、例えば天然ゴム、ポリブタジェン、スチレン−ブタジ
ェン系共重合体、アクリLJニトリルブタジェン系共重
合体、メチルメタクリレート−ブタジェン系共重合体、
2−ビニルピリジンスチレン−ブタジェン共重合体、ア
クリレ−1へ系重合体、アクリレート−スチレン系共重
合体、塩化ビニル系重合体、塩化ビニリデン系重合体等
が挙げられるが、勿論、これらに限定されるものではな
い。
また、これらのラテックス類と併用される接着剤として
は、例えば酸化澱粉、酵素変性澱粉、カチオン澱粉、エ
ステル化澱粉、エーテル化澱粉などの澱粉M 、メチル
セルロ−ス ロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース
誘導体、完全(又は不完全)鹸化ポリビニルアルコール
、カルボキシ変性ポリビニルアルコル、アセトアセチル
化ポリビニルアルコール、澱粉変性ポリビニルアルコー
ルなどのポリビニルアルコール類、ポリアクリル酸ソー
ダ、ボリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、アク
リル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリル
酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共重
合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ア
ルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子
等が例示される。かかる水溶性高分子の中でも、ブレー
ドコーティング時のストリークを改善する為には、特に
酸化澱粉や澱粉変性ポリビニルアルコールが好ましく使
用され、なかんずく澱粉変性ポリビニルアルコールは酸
化澱わ)に比べ接着力が(5れており、記録紙をカッテ
ィングする時の紙粉の発生串が低下するため最も好まし
く使用される。
は、例えば酸化澱粉、酵素変性澱粉、カチオン澱粉、エ
ステル化澱粉、エーテル化澱粉などの澱粉M 、メチル
セルロ−ス ロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース
誘導体、完全(又は不完全)鹸化ポリビニルアルコール
、カルボキシ変性ポリビニルアルコル、アセトアセチル
化ポリビニルアルコール、澱粉変性ポリビニルアルコー
ルなどのポリビニルアルコール類、ポリアクリル酸ソー
ダ、ボリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、アク
リル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリル
酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共重
合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ア
ルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子
等が例示される。かかる水溶性高分子の中でも、ブレー
ドコーティング時のストリークを改善する為には、特に
酸化澱粉や澱粉変性ポリビニルアルコールが好ましく使
用され、なかんずく澱粉変性ポリビニルアルコールは酸
化澱わ)に比べ接着力が(5れており、記録紙をカッテ
ィングする時の紙粉の発生串が低下するため最も好まし
く使用される。
しかし、これら酸化澱粉や澱粉変性ポリビニルアルコー
ルはラテックスに比べ柔軟性に乏しい為、その使用量は
吸油性顔料100重量部に対して0。
ルはラテックスに比べ柔軟性に乏しい為、その使用量は
吸油性顔料100重量部に対して0。
05〜10重量部程度の範囲で調節されるのが望ましい
。
。
また、全接着剤の使用量は上記特定のラテックスを含め
、下塗り層塗液全固形分の2〜40重量%、好ましくは
5〜20重量%程度の範囲にとどめるのが望ましい。
、下塗り層塗液全固形分の2〜40重量%、好ましくは
5〜20重量%程度の範囲にとどめるのが望ましい。
また、下塗り層塗液中には、さらに必要に応して分散剤
、消泡剤、着色染料、蛍光染料などの各種助剤を適宜添
加することもできる。
、消泡剤、着色染料、蛍光染料などの各種助剤を適宜添
加することもできる。
かくして調製された下塗り塗液を支持体」二にブレード
コーティングで塗布するわけであるが、乾燥後の塗布量
が5g/nf未満では、本発明の所望の効果を得ること
はできず、さらに形成された下塗り層の密度が1. 3
g 7cm3を越えると、やはり所望の効果を得るこ
とができない。その為、5g/ボ以上、好ましくは8
g/m2以上の下塗り層を形成する必要があるが、過度
に塗布量を上げ、例えば25g/n(を越えるような下
塗り層を形成すると、得られる記録体の取扱適性が低下
し、例えばカッティング時に紙粉が多量に発生するとい
った問題が派生する。その為、下塗り層の塗布量は5〜
25g/m2、好ましくは8〜20g/m2の範囲で調
節するのが望ましい。
コーティングで塗布するわけであるが、乾燥後の塗布量
が5g/nf未満では、本発明の所望の効果を得ること
はできず、さらに形成された下塗り層の密度が1. 3
g 7cm3を越えると、やはり所望の効果を得るこ
とができない。その為、5g/ボ以上、好ましくは8
g/m2以上の下塗り層を形成する必要があるが、過度
に塗布量を上げ、例えば25g/n(を越えるような下
塗り層を形成すると、得られる記録体の取扱適性が低下
し、例えばカッティング時に紙粉が多量に発生するとい
った問題が派生する。その為、下塗り層の塗布量は5〜
25g/m2、好ましくは8〜20g/m2の範囲で調
節するのが望ましい。
また、下塗り層の密度が1. 3 g 7cm3を越え
ると、下塗り層の主成分である吸浦性顔料の空隙性が最
大限に活用されず、結果的に動的感度の改良効果が不充
分となる為、1. 3 g 7cm”以下、好ましくは
1. 1 g /crn3以下の密度となるように下塗
り層を形成する必要がある。
ると、下塗り層の主成分である吸浦性顔料の空隙性が最
大限に活用されず、結果的に動的感度の改良効果が不充
分となる為、1. 3 g 7cm”以下、好ましくは
1. 1 g /crn3以下の密度となるように下塗
り層を形成する必要がある。
本発明は、塗布方法としてブレードコーティングを選択
的に使用するのであるが、これは下塗り層の平滑性を向
上させるためである。しかし、かかるブレードコーティ
ングでも塗布層の緻密化が極端に促進され、密度が1.
3 g /cm’を越える様なブレードコーティング
は避けなければならない。
的に使用するのであるが、これは下塗り層の平滑性を向
上させるためである。しかし、かかるブレードコーティ
ングでも塗布層の緻密化が極端に促進され、密度が1.
3 g /cm’を越える様なブレードコーティング
は避けなければならない。
また、記録層を形成する前に下塗り層表面をスーパーカ
レンダー等で処理するのも、本発明の感熱記録体では避
けるのが望ましい。
レンダー等で処理するのも、本発明の感熱記録体では避
けるのが望ましい。
なお、本発明でいう下塗り層の密度は、下塗り層の乾燥
塗布量をその下塗り層の厚さ(支持体込みの厚さから支
持体の厚さを引いた値)で割った値として算出される。
塗布量をその下塗り層の厚さ(支持体込みの厚さから支
持体の厚さを引いた値)で割った値として算出される。
本発明の感熱記録体は、かくして形成された特定の下塗
り層上に感熱記録層を設&ノることによって製造される
が、記録層を構成する発色剤と呈色剤としては、無色な
いしは淡色の塩私性染料と酸性物質との組合わせが好ま
しく使用される。
り層上に感熱記録層を設&ノることによって製造される
が、記録層を構成する発色剤と呈色剤としては、無色な
いしは淡色の塩私性染料と酸性物質との組合わせが好ま
しく使用される。
無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知
であり、例えば下記が例示される。
であり、例えば下記が例示される。
3、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)6−シメ
チルアジノフタリド、3 3−ビス(pジメチルアミノ
フェニル)フタリド、3−(pジメチルアミノフェニル
)−3−(1.2−ジO メチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジ
メチルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドール
−3−イルフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)−5ジメチルアくノックリド、
3.3−ビス(1゜2−ジメチルインドール−3−イル
)−6−シメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−
エチルカルバゾール−3−イル)−6−シメチルアミノ
フクリ)゛、3.3−ビス(2−フェニルインドール−
3−イル)−6−シメチルアミノフタリド、3−p−ジ
メチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール−3
−イル)−6−シメチルアミノフタリド等のトリアリル
メタン系染料、4,4′ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリルベンジルエーテル、N−へロフェニルーロイコオ
ーラごン、N−2,4,5−1−リクロロフェニルロイ
コオーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー、p−ニトロヘンソイルロイコメ
チレンブルー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、3〜エチル−スピロージナフトピラ
ン、3−フェニル−スピロジナフトピラン、3−ヘンジ
ル−スピーコージー1−’7トピラン、3−メチルアミ
ノI−(6’−メトキシヘンゾ)スピロピラン、3−プ
ロピル−スピmlジベンゾピラン等のスピロ系染料、ロ
ーダ娩ンB−アニリノラクタム、ローダミン(p−ニト
ロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0−りI:I l
:lアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジメ
チルアξノー7−メドキシフルオラン、3−ジエチルア
箋ノー6−メドキシフルオラン、3−ジエチルアξノー
7−メドキシフルオラン、3−ジエチルアごノー7−ク
ロロフルオラン、3−ジエチルアビノー6−メチルーフ
−クロロフルオラン、3−ジエチルアごノー6.7−シ
メチルフルオラン、3−(N−エチル−p −トルイジ
ノ)−7メヂルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
Nアセデル−N−メチルア逅ノフルオラン、3ジエチル
アミノ−7−N−メチルア旦ノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−ジヘンジルアごノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−N−メチルーN−ベンジルア5ノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−N−クロロエチル−
N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−ジエチルア逅ノフルオラン、3−(N−エチル−pト
ルイジノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−)ルイジノ)6−メチル−
7−(p−)ルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
ジブチルアくノー6メチルー7−フエニルアミノフルオ
ラン、3ジエチルアξノー7−(2−カルポメトキシー
フェニルアご))フルオラン、3−(N−シクロヘキシ
ル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7フエニルアミ
ノフルオラン、3−ピロリジノ−6メチルー7−フエニ
ルアξノフルオラン、3ピペリジノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−フキシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ
7−(o−−りロロフェニルアミノ)フルオラン、3−
ジブチルアミノ−7−(o−クロロフェニル13〜 アご))フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7
−p−ブチルフェニルアミノフルオラン、3−(N−メ
チル−N−n−アミル)アくノー〇メチル−7−フエニ
ルアごノフルオラン、3(N−エチル−N−n−ア果ル
)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン
、3−(Nエチル−N−イソアミル)アごノー6−メチ
ルツーフェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−
N−n−ヘキシル)アミノ−6−メチルフーフエニルア
ミノフルオラン、3−(N−エチル−N−n−ヘキシル
)アくノー6−メチル−7フエニルア砧ノフルオラン、
3−(N−エチルN−β−エチルヘキシル)アミノ−6
−メチルフーフエニルアくノフルオラン等のフルオラン
系染料等が挙げられる。勿論、これらの染料に限定され
るものではなく、二種以上の染料の併用も可能である。
チルアジノフタリド、3 3−ビス(pジメチルアミノ
フェニル)フタリド、3−(pジメチルアミノフェニル
)−3−(1.2−ジO メチルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジ
メチルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドール
−3−イルフタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)−5ジメチルアくノックリド、
3.3−ビス(1゜2−ジメチルインドール−3−イル
)−6−シメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−
エチルカルバゾール−3−イル)−6−シメチルアミノ
フクリ)゛、3.3−ビス(2−フェニルインドール−
3−イル)−6−シメチルアミノフタリド、3−p−ジ
メチルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール−3
−イル)−6−シメチルアミノフタリド等のトリアリル
メタン系染料、4,4′ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリルベンジルエーテル、N−へロフェニルーロイコオ
ーラごン、N−2,4,5−1−リクロロフェニルロイ
コオーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイル
ロイコメチレンブルー、p−ニトロヘンソイルロイコメ
チレンブルー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、3〜エチル−スピロージナフトピラ
ン、3−フェニル−スピロジナフトピラン、3−ヘンジ
ル−スピーコージー1−’7トピラン、3−メチルアミ
ノI−(6’−メトキシヘンゾ)スピロピラン、3−プ
ロピル−スピmlジベンゾピラン等のスピロ系染料、ロ
ーダ娩ンB−アニリノラクタム、ローダミン(p−ニト
ロアニリノ)ラクタム、ローダミン(0−りI:I l
:lアニリノ)ラクタム等のラクタム系染料、3−ジメ
チルアξノー7−メドキシフルオラン、3−ジエチルア
箋ノー6−メドキシフルオラン、3−ジエチルアξノー
7−メドキシフルオラン、3−ジエチルアごノー7−ク
ロロフルオラン、3−ジエチルアビノー6−メチルーフ
−クロロフルオラン、3−ジエチルアごノー6.7−シ
メチルフルオラン、3−(N−エチル−p −トルイジ
ノ)−7メヂルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
Nアセデル−N−メチルア逅ノフルオラン、3ジエチル
アミノ−7−N−メチルア旦ノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−ジヘンジルアごノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−N−メチルーN−ベンジルア5ノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−N−クロロエチル−
N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−ジエチルア逅ノフルオラン、3−(N−エチル−pト
ルイジノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−)ルイジノ)6−メチル−
7−(p−)ルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−
ジブチルアくノー6メチルー7−フエニルアミノフルオ
ラン、3ジエチルアξノー7−(2−カルポメトキシー
フェニルアご))フルオラン、3−(N−シクロヘキシ
ル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7フエニルアミ
ノフルオラン、3−ピロリジノ−6メチルー7−フエニ
ルアξノフルオラン、3ピペリジノ−6−メチル−7−
フェニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−フキシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ
7−(o−−りロロフェニルアミノ)フルオラン、3−
ジブチルアミノ−7−(o−クロロフェニル13〜 アご))フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7
−p−ブチルフェニルアミノフルオラン、3−(N−メ
チル−N−n−アミル)アくノー〇メチル−7−フエニ
ルアごノフルオラン、3(N−エチル−N−n−ア果ル
)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン
、3−(Nエチル−N−イソアミル)アごノー6−メチ
ルツーフェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−
N−n−ヘキシル)アミノ−6−メチルフーフエニルア
ミノフルオラン、3−(N−エチル−N−n−ヘキシル
)アくノー6−メチル−7フエニルア砧ノフルオラン、
3−(N−エチルN−β−エチルヘキシル)アミノ−6
−メチルフーフエニルアくノフルオラン等のフルオラン
系染料等が挙げられる。勿論、これらの染料に限定され
るものではなく、二種以上の染料の併用も可能である。
また上記塩基性染料と組合せて使用される酸性物質につ
いても各種の化合物が知られており、例えば下記が例示
される。
いても各種の化合物が知られており、例えば下記が例示
される。
4
4−tert−ブチルフェノール、α−ナフ1〜−ル、
β−ナフトール、4−アセチルフェノール、4ter
t−オクチルフェノール、4.4’−5ec−ブチリデ
ンジフェノール、4−フェニルフェノール、ハイドロキ
ノン、44′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、44
′−イソプロピリデンジフェノール、2.2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、44′
−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4′−ジヒド
ロキシジフェニルサルファイド、4.4′−チオビス(
6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、44
′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4ヒドロキシ−
4′−メチルジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4
′−メトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4
′−イソプロポキシジフェニルスルホン、ヒドロキノン
モノベンジルエーテル、4−ヒドロキシベンゾフェノン
、2,4ジヒドロキシヘンシフエノン、2,4.4’ト
リヒドロキシへンゾフェノン、2.2’、4゜4′−テ
トラヒドロキシヘンシフエノン、2.2′メチレンビス
(4−クロルフェノール)、1゜3−ジ(2−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−2プロピル〕ベンゼン、ビス(3
−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、4−ヒ
ドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ安息香酸メ
チル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキシ
安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸−5ecブ
チル、4−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、4ヒドロキシ
安息香酸フエニル、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
4−ヒドロキシ安息香酸トリル、4−ヒドロキシ安息香
酸クロロフェニル、4ヒドロキシ安息香酸フエニルプロ
ピル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、4−ヒドロ
キシ安息香酸−p−クロロベンジル、4−ヒドロキシ安
息香酸〜p−メトキシヘンシル、ノボラック型フェノー
ル樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安
息香酸、p −tert−ブチル安息香酸、トリクロル
安息香酸、テレフタル酸、3−5ecブチル−4−ヒド
ロキシ安息香酸、3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ
安息香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸
、サリチル酸、3イソプロピルサリチル酸、3−ter
t−ブチルサリチル酸、3,5−ジーtert−ブチル
サリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチ
ルベンジル)サリチル酸、3−クロル−5−(α−メチ
ルベンジル)サリチル酸、3−フェニル−5−(α、α
−ジメヂルメチジル)サリチル酸、3.5ジーα−メチ
ルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこ
れらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜
鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン
、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有
機酸性物質等。なお、これらの呈色剤も勿論必要に応し
て2種以上を併用することができる。
β−ナフトール、4−アセチルフェノール、4ter
t−オクチルフェノール、4.4’−5ec−ブチリデ
ンジフェノール、4−フェニルフェノール、ハイドロキ
ノン、44′−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン、44
′−イソプロピリデンジフェノール、2.2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、44′
−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4′−ジヒド
ロキシジフェニルサルファイド、4.4′−チオビス(
6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、44
′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4ヒドロキシ−
4′−メチルジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4
′−メトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4
′−イソプロポキシジフェニルスルホン、ヒドロキノン
モノベンジルエーテル、4−ヒドロキシベンゾフェノン
、2,4ジヒドロキシヘンシフエノン、2,4.4’ト
リヒドロキシへンゾフェノン、2.2’、4゜4′−テ
トラヒドロキシヘンシフエノン、2.2′メチレンビス
(4−クロルフェノール)、1゜3−ジ(2−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−2プロピル〕ベンゼン、ビス(3
−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、4−ヒ
ドロキシフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ安息香酸メ
チル、4−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキシ
安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息香酸−5ecブ
チル、4−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、4ヒドロキシ
安息香酸フエニル、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
4−ヒドロキシ安息香酸トリル、4−ヒドロキシ安息香
酸クロロフェニル、4ヒドロキシ安息香酸フエニルプロ
ピル、4−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、4−ヒドロ
キシ安息香酸−p−クロロベンジル、4−ヒドロキシ安
息香酸〜p−メトキシヘンシル、ノボラック型フェノー
ル樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物、安
息香酸、p −tert−ブチル安息香酸、トリクロル
安息香酸、テレフタル酸、3−5ecブチル−4−ヒド
ロキシ安息香酸、3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシ
安息香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸
、サリチル酸、3イソプロピルサリチル酸、3−ter
t−ブチルサリチル酸、3,5−ジーtert−ブチル
サリチル酸、3−ベンジルサリチル酸、3−(α−メチ
ルベンジル)サリチル酸、3−クロル−5−(α−メチ
ルベンジル)サリチル酸、3−フェニル−5−(α、α
−ジメヂルメチジル)サリチル酸、3.5ジーα−メチ
ルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこ
れらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜
鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン
、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有
機酸性物質等。なお、これらの呈色剤も勿論必要に応し
て2種以上を併用することができる。
塩基性染料と呈色剤の使用比率は用いられる塩基性染料
や呈色剤の種類に応して適宜選択されるもので、特に限
定するものではないが、一般に塩基性染料100重量部
に対して100〜700重量部、好ましくは150〜4
00重量部程度の呈色剤が使用される。
や呈色剤の種類に応して適宜選択されるもので、特に限
定するものではないが、一般に塩基性染料100重量部
に対して100〜700重量部、好ましくは150〜4
00重量部程度の呈色剤が使用される。
7
これらを含む感熱塗液の調製は、一般に水を分散媒体と
し、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等
の撹拌・粉砕機により、染料と呈色剤とを一緒に又は別
々に分散するなどして調製される。
し、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等
の撹拌・粉砕機により、染料と呈色剤とを一緒に又は別
々に分散するなどして調製される。
さらに、本発明の所望の効果を阻害しない範囲で例えば
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、パルくチン酸アミド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アミド、2.2′−メチレンビス(4
−メチル−5−tertブチルフェノール)、4.4’
−ブチリデンブチリデンビス(6−tert−ブチル
−3−メチルフェノール)、1. 1.II・リス(2
−メチル4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニ
ル)ブタン等のヒンダードフェノール類、p−ヘンシル
ビフェニル、1,2−ビス(フェノキシ)エタン、1.
2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン、1.2−ビ
ス(3−メチルフェノキシ)エタン、2−ナフトールベ
ンジルエーテル、ベンジル−4メチルチオフエニルエー
テル等のエーテル類、8 ジベンジルテレフタレート、1−ヒドロキシ−2ナフト
エ酸フエニルエステル等のエステル類、2(2′−ヒド
ロキシ−5′−メチルフェニル)へンゾトリアゾール、
2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン等
の紫外線吸収剤、および各種公知の熱可融性物質を増感
剤として添加することもできる。
ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド
、オレイン酸アミド、パルくチン酸アミド、ヤシ脂肪酸
アミド等の脂肪酸アミド、2.2′−メチレンビス(4
−メチル−5−tertブチルフェノール)、4.4’
−ブチリデンブチリデンビス(6−tert−ブチル
−3−メチルフェノール)、1. 1.II・リス(2
−メチル4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニ
ル)ブタン等のヒンダードフェノール類、p−ヘンシル
ビフェニル、1,2−ビス(フェノキシ)エタン、1.
2−ビス(4−メチルフェノキシ)エタン、1.2−ビ
ス(3−メチルフェノキシ)エタン、2−ナフトールベ
ンジルエーテル、ベンジル−4メチルチオフエニルエー
テル等のエーテル類、8 ジベンジルテレフタレート、1−ヒドロキシ−2ナフト
エ酸フエニルエステル等のエステル類、2(2′−ヒド
ロキシ−5′−メチルフェニル)へンゾトリアゾール、
2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン等
の紫外線吸収剤、および各種公知の熱可融性物質を増感
剤として添加することもできる。
加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善するためにカオ
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。
リン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成りレー、
酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等
の無機顔料を添加することもできる。
本発明において、感熱記録層の形成方法については特に
限定されるものではなく、従来から周知慣用の技術に従
って形成することができ、例えばエアーナイフコーター
、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター
、カーテンコーター等の適当な塗布装置が用いられる。
限定されるものではなく、従来から周知慣用の技術に従
って形成することができ、例えばエアーナイフコーター
、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター
、カーテンコーター等の適当な塗布装置が用いられる。
また、塗液の塗布量についても特に限定されるものでは
なく、一般に乾燥重量で2〜12g/rrr、好ましく
は3〜■ 10g/n(の範囲で調節される。
なく、一般に乾燥重量で2〜12g/rrr、好ましく
は3〜■ 10g/n(の範囲で調節される。
なお、記録層上には記録層を保護する等のL1的でオー
バーコート層を設けることも可能であり、支持体の裏面
に保護層を設けたり、さらには粘着加工を施すなど感熱
記録体製造分野における各種の公知技術が付加し得るも
のである。
バーコート層を設けることも可能であり、支持体の裏面
に保護層を設けたり、さらには粘着加工を施すなど感熱
記録体製造分野における各種の公知技術が付加し得るも
のである。
「実施例」
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。
、勿論これらに限定されるものではない。
また、特に断らない限り例中の部および%ばそれぞれ重
量部および重量%を示ず。
量部および重量%を示ず。
実施例1
〔下塗り層塗液の調製〕
吸油量160cc/100 gの無定形シリカ(商品名
:ミズカシールP−527.水沢化学社製)200部ス
チレン−ブタジェン共重合体ラテックス(Tg点ニー3
5℃)(固形分換算)20部酸化澱粉(商品名:エース
A、王子コーンスターチ社製)(固形分換算)10部 分散剤(固形分換算) 1部0 この組成物を水に均一に混合し、下塗り層塗液を得た。
:ミズカシールP−527.水沢化学社製)200部ス
チレン−ブタジェン共重合体ラテックス(Tg点ニー3
5℃)(固形分換算)20部酸化澱粉(商品名:エース
A、王子コーンスターチ社製)(固形分換算)10部 分散剤(固形分換算) 1部0 この組成物を水に均一に混合し、下塗り層塗液を得た。
45g/n?の上質紙に上記下塗り層塗液を乾燥後の塗
布量が6g/rrrとなるようにベントプレートコータ
ーで塗布乾燥し、塗布層密度が1.00g/cm”の下
塗り塗布紙を得た。
布量が6g/rrrとなるようにベントプレートコータ
ーで塗布乾燥し、塗布層密度が1.00g/cm”の下
塗り塗布紙を得た。
A液調製
3−(N−シクロへキシル−N−メチルアミノ)6−メ
チル−7−フェニルアミノフルオラン10部 1.2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン20部 メチルセルロース5%水溶液 15部水
80部
この組成物をサンドミルで平均粒子径が1μmになるま
で粉砕した。
チル−7−フェニルアミノフルオラン10部 1.2−ビス(3−メチルフェノキシ)エタン20部 メチルセルロース5%水溶液 15部水
80部
この組成物をサンドミルで平均粒子径が1μmになるま
で粉砕した。
Bfi調製
4.4′−イソプロピリデンジフェノール30部メチル
セルロース5%水溶液 30部水
70部この組
成物をサンドミルで平均粒子径が1μmになるまで粉砕
した。
セルロース5%水溶液 30部水
70部この組
成物をサンドミルで平均粒子径が1μmになるまで粉砕
した。
A液125部、B液130部、無定形シリカ(吸油量1
80cc/100 g ) 30部、20%酸化澱粉水
溶液150部、水55部を撹拌・混合して記録層用塗液
を調製した。
80cc/100 g ) 30部、20%酸化澱粉水
溶液150部、水55部を撹拌・混合して記録層用塗液
を調製した。
得られた記録層用塗液を、前記下塗り塗布紙上に乾燥後
の塗布量が5g/ボとなるようにマイヤーバーで塗布・
乾燥し”ζ感熱記録紙を得た。
の塗布量が5g/ボとなるようにマイヤーバーで塗布・
乾燥し”ζ感熱記録紙を得た。
実施例2
下塗り層塗液の調製において、吸油性顔料として吸油量
110cc/100gの焼成クレー(商品名:アンシレ
ックス、エンゲルハード社製) 150部と吸油量16
0cc/100 gの無定形シリカ(商品名:ミズカシ
ールp−527+水沢化学社製)50部を併用した以外
は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
110cc/100gの焼成クレー(商品名:アンシレ
ックス、エンゲルハード社製) 150部と吸油量16
0cc/100 gの無定形シリカ(商品名:ミズカシ
ールp−527+水沢化学社製)50部を併用した以外
は実施例1と同様にして感熱記録紙を得た。
尚、下塗り塗布層の塗布層密度は1.15g/cm”で
2 あった。
2 あった。
実施例3
1ζ塗り層塗液の塗布量を9 g / r+(にした以
外は実施例2と同様にして感熱記録紙を得た。
外は実施例2と同様にして感熱記録紙を得た。
尚、下塗り塗布層の塗布層密度は0.98g/cm3で
あった。
あった。
実施例4
下塗り層塗液の塗布量が] 5 g / ’にした以外
は実施例2と同様にして感熱記録紙を得た。
は実施例2と同様にして感熱記録紙を得た。
尚、下塗り塗布層の塗布層密度は0.75g/cm3で
あった。
あった。
実施例5
下塗り塗液の調製において、酸化澱粉の代わりに澱粉変
性ポリビニルアルコール用いた以外は実施例3と同様に
して感熱記録紙を得た。
性ポリビニルアルコール用いた以外は実施例3と同様に
して感熱記録紙を得た。
尚、下塗り塗布層の塗布層密度は0.91g/cm3で
あった。
あった。
比較例I
下塗り層塗液の吸油性顔料を吸油量35cc/100に
の炭酸カルシウムに替えた以外は実施例1と同3 様にして感熱記録紙を得た。なお、下塗り層の塗布層密
度は2.80g/c1であった。
の炭酸カルシウムに替えた以外は実施例1と同3 様にして感熱記録紙を得た。なお、下塗り層の塗布層密
度は2.80g/c1であった。
比較例2
下塗り層塗液をエアーナイフコーターで塗布した以外は
実施例2と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例2と同様にして感熱記録紙を得た。
尚、下塗り層の塗布層密度は0.65g/cm3であっ
た。
た。
比較例3
下塗り層塗液の塗布量が4 g / niにした以外は
実施例2と同様にして感熱記録紙を得た。
実施例2と同様にして感熱記録紙を得た。
尚、下塗り層の塗布層密度は1.30g/rrrであっ
た。
た。
比較例4
下塗り層塗液の塗料濃度を上げ、ブレードのチューブ圧
を調節して密度]、50g/cm’にした以外は実施例
2と同様にして感熱記録紙を得た。
を調節して密度]、50g/cm’にした以外は実施例
2と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例5
下塗り層塗液の塗料濃度をさらに上げ、ブレードのチュ
ーブ圧を調節して密度2.50 g / clにした以
外は実施例2と同様にして感熱記録紙を得た。
ーブ圧を調節して密度2.50 g / clにした以
外は実施例2と同様にして感熱記録紙を得た。
比較例6
4
F塗り層塗液の調製において、スチレン−ブタジェン共
重合体ラテックスの配合量を10部とし、酸化澱粉の配
合量を20部に替えた以外は実施例2と同様にして感熱
記録紙を得た。なお、下塗り層の塗布層密度は1.30
g/cm3てあった。
重合体ラテックスの配合量を10部とし、酸化澱粉の配
合量を20部に替えた以外は実施例2と同様にして感熱
記録紙を得た。なお、下塗り層の塗布層密度は1.30
g/cm3てあった。
かくして得られた11種類の感熱記録紙を京セラシミレ
ーク−(電圧:16■ パルスザイクル;5m5ec)
を使用し、パルス幅0.30m5ecと0.45m5e
cで記録し、各々の発色濃度をマクヘスa度計(RIB
−100R型、アンバーフィルクー使用)で測定し、結
果を表に記載した。また、得られた記録像の印字画素(
トノI・)再現性を目視評価しその結果を表に併記した
。
ーク−(電圧:16■ パルスザイクル;5m5ec)
を使用し、パルス幅0.30m5ecと0.45m5e
cで記録し、各々の発色濃度をマクヘスa度計(RIB
−100R型、アンバーフィルクー使用)で測定し、結
果を表に記載した。また、得られた記録像の印字画素(
トノI・)再現性を目視評価しその結果を表に併記した
。
「評価基11(」
◎:梅めて優れている。
○:優れている
△・不l−分である。
X、極めて不1分である。
5
「効果」
表の結果から明らかなよ・うに、本発明の実施例で得ら
れた感熱記録紙は低濃度から高瀝度に至るいづれの領域
においても印字画素の再現性に優れており、動的感度も
優れていた。
れた感熱記録紙は低濃度から高瀝度に至るいづれの領域
においても印字画素の再現性に優れており、動的感度も
優れていた。
表
G
Claims (2)
- (1)支持体と記録層との間に下塗り層を有する感熱記
録体において、該下塗り層の主成分がJISK−510
1法に基づく吸油量が100cc/100g以上の吸油
性顔料であり、全接着剤の50重量%以上が0℃以下の
Tg点を有するラテックスであり、且つ乾燥後の下塗り
層の塗布量が5g/m^2以上で、その密度が1.3g
/cm^3以下となる様にブレードコーティングで塗布
したことを特徴とする感熱記録体。 - (2)吸油性顔料が焼成クレー又は無定形シリカである
請求項(1)記載の感熱記録体。(3)下塗り層が吸油
性顔料100重量部に対して0.05〜10重量部の酸
化澱粉または澱粉変性ポリビニルアルコールを含有する
請求項(1)〜(2)記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1183305A JPH0345382A (ja) | 1989-07-13 | 1989-07-13 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1183305A JPH0345382A (ja) | 1989-07-13 | 1989-07-13 | 感熱記録体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0345382A true JPH0345382A (ja) | 1991-02-26 |
Family
ID=16133358
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1183305A Pending JPH0345382A (ja) | 1989-07-13 | 1989-07-13 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0345382A (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01125278A (ja) * | 1987-11-10 | 1989-05-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
JPH021369A (ja) * | 1988-02-19 | 1990-01-05 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
JPH0214182A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-01-18 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
JPH0330985A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-08 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
-
1989
- 1989-07-13 JP JP1183305A patent/JPH0345382A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01125278A (ja) * | 1987-11-10 | 1989-05-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
JPH021369A (ja) * | 1988-02-19 | 1990-01-05 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
JPH0214182A (ja) * | 1988-06-30 | 1990-01-18 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
JPH0330985A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-08 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
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