JPH0344579B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0344579B2 JPH0344579B2 JP58155381A JP15538183A JPH0344579B2 JP H0344579 B2 JPH0344579 B2 JP H0344579B2 JP 58155381 A JP58155381 A JP 58155381A JP 15538183 A JP15538183 A JP 15538183A JP H0344579 B2 JPH0344579 B2 JP H0344579B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- pigment
- peroxide
- rubber composition
- butyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は着色加硫ゴムの製造方法に関する。
従来黒以外の赤色、青色等に着色したゴムは、
未加硫ゴムに単んに顔料等を混合して、その後加
硫して製造されている。この場合加硫ゴム中にお
いて、顔料とゴム分子とが混合物の形をなしてい
る。しかしこのような顔料とゴム成分との混合物
が外的条件にさらされた時、水分で顔料が流れ出
たり、日光等の直射によつて顔料自体が分解した
り、ゴム分子自体の崩壊により、顔料自体の流出
が生じた。このような顔料の流出は、ゴム製品の
退色を意味する。又顔料の分解は変色を意味す
る。したがつて従来において、黒以外の着色ゴム
の用途は主として室内に限られていた。又そのよ
うな着色ゴムは屋外に使用されたとしても、１〜
６ケ月で交換しなけらばならないか、又は退色し
たまま放置して使用しているのが現状であつた。 本発明者は、退色又は変色しないゴムについて
幅広い研究を行なつた結果、退色又は変色しない
ゴムの開発に成功し本発明に至つた。 すなわち本発明は硫黄及び有機過酸化物からな
る群から選ばれた加硫剤、求電子試薬、有機顔料
あるいは染料、無機顔料又はそれの混合物からな
る選ばれた着色剤を含む未加硫ゴム組成物を加熱
することからなる着色した加硫ゴム組成物の製造
方法に関する。 本発明において着色されるべきゴムとしては天
然ゴム（NR）および合成ゴムのようなすべての
ゴムが使用可能である。例えばスチレンブタジエ
ンゴム（SBR）、アクリロニトリルブタジエンゴ
ム（NBR）、ブチルゴム（IIR）、ポリイソプレン
ゴム（IR）、ポリブタジエンゴム（BR）、エチレ
ン−プロピレンゴム（EPR）、およびエチレン−
プロピレン−ジエン三元重合体ゴム（EPDM）
等の合成ゴムが使用できる。 求電子試薬はキノン類、四塩化スズ、塩化アル
ミニウム、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム
およびZnO，PbO等の両性金属酸化物とその金属
の弱酸塩との混合物である。特に四塩化スズ、
ZnOとZnCO3との混合物、キノン類、AlCl3が好
ましい。この求電子試薬は未加硫ゴム組成物100
部に対し、0.2−20重量部、好ましくは１−12重
量部である。加硫ゴム組成物の性質を害せず又は
加硫中に分解するものであればこれらの求電子試
薬をもつと多く使用できる。 有機顔料又は染料としては公知のものがすべて
使用できる。特にベンゼン核上にNH2，NO2，
OCH3，CO2H5，CONH2，Cl，CF3が存在する
顔料又は染料が好ましい。 又は無機顔料はほとんどすべて金属原子を有す
るので本発明において使用できる。例えば亜鉛
華、アルミナ白、酸化チタン、ベンガラ、リサー
ジ、鉛丹、黄鉛、鉛白、亜鉛黄、モリブデン赤、
カドミウム黄等である。 顔料又は染料の使用量は使用される加硫ゴム組
成物の用途による。 無機過酸化物の例は、アセチルシクロヘキシル
スルホニルパーオキシド、イソ−ブチルパーオキ
シド、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカー
ボネート、ジ（メトキシイソプロピル）パーオキ
シカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パー
オキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネ
オデカノネート、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、
３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシ
ド、オクタノイルパーオキシド、デタノイルパー
オキシド、ラウロイルパーオキシド、ステアロイ
ルパーオキシド、プロピニルパーオキシド、コハ
ク酸パーオキシド、アセチルパーオキシド、ｔ−
ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、
ｍ−トルオイルパーオキシド、ベンゾイルパーオ
キシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，
５−トリチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチ
ルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ
ラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−
トリメチルヘキサノエート、シクロヘキサノニパ
ーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート、２，５−シメチル−２，５−ジ
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチル
パーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシイソフタレート、メチルエチルケトンパ
ーオキシド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオ
キシド、ジ−イソプロピルベンゼンヒドロパーオ
キシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｐ−メン
タンヒドロパーオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３，１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロ
パーオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，
５−ジヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオ
キシドおよびｔ−ブチルヒドロパーオキシドであ
る。このような過酸化物の使用量は未加硫ゴム組
成物100重量部に対し0.5〜５部程度である。 未加硫ゴムには通常のゴム成分に添加される公
知のその他の加硫剤、加硫助剤、加工助剤、補強
剤、軟化剤、着色剤、増量剤、老化防止剤および
紫外線吸収剤等が添加されていても良い。 本発明では加硫前に求電子試薬および特定な顔
料又は染料をゴム組成物に加えるので通常条件の
加硫工程中に変色又は退色しない着色した加硫ゴ
ム組成物が形成されると考えられる。 実施例１〜17および比較例１〜４ 以下の第１表及び第２表に示した組成を有する
未加硫ゴム組成物を加硫した。実施例１〜11及び
比較例１〜２の組成物の加硫圧力は150Kg／cm2で
あり、加硫温度及び時間は表１に示す。実施例12
〜17及び比較例３〜４の組成物の加硫条件は150
Kg／cm2、160℃、10分間であつた。その加硫ゴム
の性質は第１表及び第２表に示す。 ＊１顔料の略号内訳：P.Y83＝Pigment
yellow83 P.R170＝Pigment Red170、 P.G7 ＝Pigment Green7、 P.B15 ＝Pigment Blue15、 P.R38 ＝Pigment Red38、 V.B4 ＝Vat.Blue4、 P.G8 ＝Pigment Green8 P.O38 ＝Pigment Orange38 （夫々Color Index Nameで表示） ＊２加硫助剤の略号内訳：TMP＝トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、D.P＝ジア
リルフタレート、MBI＝メタフエニレンビ
スマレイミド ＊３有機過酸化物の略号内訳：25B＝２，５ジメ
チル２，５ジ（ターシヤルブチル−ペルオキ
シ）ヘキサン、3M＝１，１−ジターシヤル
ブチルペルオキシ３，３，５トリメチルシク
ロヘキサン ＊４退色性記号の内訳：Ａ：全く変化なし、Ｂ：
わずかに変色有り、Ｃ：かなり変色又は退
色、Ｄ：著しく変色又は退色 ＊５エチレンチオウレア
未加硫ゴムに単んに顔料等を混合して、その後加
硫して製造されている。この場合加硫ゴム中にお
いて、顔料とゴム分子とが混合物の形をなしてい
る。しかしこのような顔料とゴム成分との混合物
が外的条件にさらされた時、水分で顔料が流れ出
たり、日光等の直射によつて顔料自体が分解した
り、ゴム分子自体の崩壊により、顔料自体の流出
が生じた。このような顔料の流出は、ゴム製品の
退色を意味する。又顔料の分解は変色を意味す
る。したがつて従来において、黒以外の着色ゴム
の用途は主として室内に限られていた。又そのよ
うな着色ゴムは屋外に使用されたとしても、１〜
６ケ月で交換しなけらばならないか、又は退色し
たまま放置して使用しているのが現状であつた。 本発明者は、退色又は変色しないゴムについて
幅広い研究を行なつた結果、退色又は変色しない
ゴムの開発に成功し本発明に至つた。 すなわち本発明は硫黄及び有機過酸化物からな
る群から選ばれた加硫剤、求電子試薬、有機顔料
あるいは染料、無機顔料又はそれの混合物からな
る選ばれた着色剤を含む未加硫ゴム組成物を加熱
することからなる着色した加硫ゴム組成物の製造
方法に関する。 本発明において着色されるべきゴムとしては天
然ゴム（NR）および合成ゴムのようなすべての
ゴムが使用可能である。例えばスチレンブタジエ
ンゴム（SBR）、アクリロニトリルブタジエンゴ
ム（NBR）、ブチルゴム（IIR）、ポリイソプレン
ゴム（IR）、ポリブタジエンゴム（BR）、エチレ
ン−プロピレンゴム（EPR）、およびエチレン−
プロピレン−ジエン三元重合体ゴム（EPDM）
等の合成ゴムが使用できる。 求電子試薬はキノン類、四塩化スズ、塩化アル
ミニウム、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム
およびZnO，PbO等の両性金属酸化物とその金属
の弱酸塩との混合物である。特に四塩化スズ、
ZnOとZnCO3との混合物、キノン類、AlCl3が好
ましい。この求電子試薬は未加硫ゴム組成物100
部に対し、0.2−20重量部、好ましくは１−12重
量部である。加硫ゴム組成物の性質を害せず又は
加硫中に分解するものであればこれらの求電子試
薬をもつと多く使用できる。 有機顔料又は染料としては公知のものがすべて
使用できる。特にベンゼン核上にNH2，NO2，
OCH3，CO2H5，CONH2，Cl，CF3が存在する
顔料又は染料が好ましい。 又は無機顔料はほとんどすべて金属原子を有す
るので本発明において使用できる。例えば亜鉛
華、アルミナ白、酸化チタン、ベンガラ、リサー
ジ、鉛丹、黄鉛、鉛白、亜鉛黄、モリブデン赤、
カドミウム黄等である。 顔料又は染料の使用量は使用される加硫ゴム組
成物の用途による。 無機過酸化物の例は、アセチルシクロヘキシル
スルホニルパーオキシド、イソ−ブチルパーオキ
シド、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカー
ボネート、ジ（メトキシイソプロピル）パーオキ
シカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パー
オキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネ
オデカノネート、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、
３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシ
ド、オクタノイルパーオキシド、デタノイルパー
オキシド、ラウロイルパーオキシド、ステアロイ
ルパーオキシド、プロピニルパーオキシド、コハ
ク酸パーオキシド、アセチルパーオキシド、ｔ−
ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、
ｍ−トルオイルパーオキシド、ベンゾイルパーオ
キシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，
５−トリチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチ
ルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ
ラウレート、ｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−
トリメチルヘキサノエート、シクロヘキサノニパ
ーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート、２，５−シメチル−２，５−ジ
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチル
パーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシイソフタレート、メチルエチルケトンパ
ーオキシド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオ
キシド、ジ−イソプロピルベンゼンヒドロパーオ
キシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｐ−メン
タンヒドロパーオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３，１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロ
パーオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，
５−ジヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオ
キシドおよびｔ−ブチルヒドロパーオキシドであ
る。このような過酸化物の使用量は未加硫ゴム組
成物100重量部に対し0.5〜５部程度である。 未加硫ゴムには通常のゴム成分に添加される公
知のその他の加硫剤、加硫助剤、加工助剤、補強
剤、軟化剤、着色剤、増量剤、老化防止剤および
紫外線吸収剤等が添加されていても良い。 本発明では加硫前に求電子試薬および特定な顔
料又は染料をゴム組成物に加えるので通常条件の
加硫工程中に変色又は退色しない着色した加硫ゴ
ム組成物が形成されると考えられる。 実施例１〜17および比較例１〜４ 以下の第１表及び第２表に示した組成を有する
未加硫ゴム組成物を加硫した。実施例１〜11及び
比較例１〜２の組成物の加硫圧力は150Kg／cm2で
あり、加硫温度及び時間は表１に示す。実施例12
〜17及び比較例３〜４の組成物の加硫条件は150
Kg／cm2、160℃、10分間であつた。その加硫ゴム
の性質は第１表及び第２表に示す。 ＊１顔料の略号内訳：P.Y83＝Pigment
yellow83 P.R170＝Pigment Red170、 P.G7 ＝Pigment Green7、 P.B15 ＝Pigment Blue15、 P.R38 ＝Pigment Red38、 V.B4 ＝Vat.Blue4、 P.G8 ＝Pigment Green8 P.O38 ＝Pigment Orange38 （夫々Color Index Nameで表示） ＊２加硫助剤の略号内訳：TMP＝トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、D.P＝ジア
リルフタレート、MBI＝メタフエニレンビ
スマレイミド ＊３有機過酸化物の略号内訳：25B＝２，５ジメ
チル２，５ジ（ターシヤルブチル−ペルオキ
シ）ヘキサン、3M＝１，１−ジターシヤル
ブチルペルオキシ３，３，５トリメチルシク
ロヘキサン ＊４退色性記号の内訳：Ａ：全く変化なし、Ｂ：
わずかに変色有り、Ｃ：かなり変色又は退
色、Ｄ：著しく変色又は退色 ＊５エチレンチオウレア
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 18〜21
表３に示された未加硫ゴム組成物を表３に示さ
れたように加硫したその結果を表３に示す。
れたように加硫したその結果を表３に示す。
【表】
Claims (1)
- １ 硫黄、および有機過酸化物からなる群から選
ばれた加硫剤、求電子試薬、有機顔料あるいは染
料、無機顔料又はそれの混合物からなる選ばれた
着色剤を含む未加硫ゴム組成物を加熱するとから
なる着色した加硫ゴム組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15538183A JPS6047042A (ja) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | 着色ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15538183A JPS6047042A (ja) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | 着色ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6047042A JPS6047042A (ja) | 1985-03-14 |
| JPH0344579B2 true JPH0344579B2 (ja) | 1991-07-08 |
Family
ID=15604700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15538183A Granted JPS6047042A (ja) | 1983-08-25 | 1983-08-25 | 着色ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6047042A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0643521B2 (ja) * | 1983-08-26 | 1994-06-08 | 横浜ゴム株式会社 | 被鉛加硫されるホース用ゴム組成物 |
| JPH0737761Y2 (ja) * | 1988-03-10 | 1995-08-30 | 株式会社ツガミ | 材料切れ検知可能な主軸装置 |
| JP2007031507A (ja) * | 2005-07-25 | 2007-02-08 | Nof Corp | 架橋ゴムの製造方法 |
| JP5210801B2 (ja) * | 2008-10-31 | 2013-06-12 | 東洋ゴム工業株式会社 | 防振ゴム用ゴム組成物及び防振ゴム |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6028441A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-02-13 | Toa Gomme Kogyo Kk | 有機過酸化物加硫により着色ゴム組成物を形成するための未加硫ゴム組成物 |
| JPS6031542A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-18 | Toa Gomme Kogyo Kk | 加硫により着色ゴム組成物を形成するための未加硫ゴム組成物 |
| JPS6056740A (ja) * | 1983-09-08 | 1985-04-02 | Canon Inc | 手差し給送装置 |
-
1983
- 1983-08-25 JP JP15538183A patent/JPS6047042A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6047042A (ja) | 1985-03-14 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |