JPH0344456A - 高温MCrAl(Y)複合材料及びその製造及び使用 - Google Patents
高温MCrAl(Y)複合材料及びその製造及び使用Info
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- JPH0344456A JPH0344456A JP2145558A JP14555890A JPH0344456A JP H0344456 A JPH0344456 A JP H0344456A JP 2145558 A JP2145558 A JP 2145558A JP 14555890 A JP14555890 A JP 14555890A JP H0344456 A JPH0344456 A JP H0344456A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、白金及び/又はロジウムを合金要素として5
〜15重量%の量で含むマトリックス金属としてのMC
rAlY型の合金に基づく新規な耐腐食性及び耐摩耗性
の高温複合物材料、この高温複合物材料の製造法、及び
その使用法に関する。
〜15重量%の量で含むマトリックス金属としてのMC
rAlY型の合金に基づく新規な耐腐食性及び耐摩耗性
の高温複合物材料、この高温複合物材料の製造法、及び
その使用法に関する。
多くの近代的な工業工場、例えばエネルギー生産、廃棄
物燃焼又は石炭のガス化において、工場の構成分は高温
での腐食及び摩耗に対して耐性であり、或いは適当な被
覆によりこれらの環境から実質的に保護されていなけれ
ばならない。
物燃焼又は石炭のガス化において、工場の構成分は高温
での腐食及び摩耗に対して耐性であり、或いは適当な被
覆によりこれらの環境から実質的に保護されていなけれ
ばならない。
−船釣な表示MCrAI2(Y)の合金(イツトリウム
成分はいくつかの場合に随意であり、Mは鉄、コバルト
及びニッケル又はこれらの元素の組合せ物を表わす)材
料の使用はガスタービン製造の分野から、特に航空機エ
ンジンにおいて公知である。この種の材料は米国特許第
3.874.901号、第3.928.026号、第3
.542.530号、及び第3,754.903号に記
述されている。耐腐食性を増大させることを意図するM
CrAlY合金の更なる開発研究は貴金属を含む合金種
に到達した。
成分はいくつかの場合に随意であり、Mは鉄、コバルト
及びニッケル又はこれらの元素の組合せ物を表わす)材
料の使用はガスタービン製造の分野から、特に航空機エ
ンジンにおいて公知である。この種の材料は米国特許第
3.874.901号、第3.928.026号、第3
.542.530号、及び第3,754.903号に記
述されている。耐腐食性を増大させることを意図するM
CrAlY合金の更なる開発研究は貴金属を含む合金種
に到達した。
米国特許第3,918.139号は白金又はロジウムを
3〜12重量%含有するMCrA(2Y合金を記述して
いる。N1CrA(2に基づく白金含有の被覆合金は過
去において多くの場合際だった耐腐食性を示した。
3〜12重量%含有するMCrA(2Y合金を記述して
いる。N1CrA(2に基づく白金含有の被覆合金は過
去において多くの場合際だった耐腐食性を示した。
米国特許第3,879.831号及び第4,124.7
37号によると、中でも機械的耐性物質例えば酸化物及
び窒化物を基材合金に添加することによってMCriY
材料の耐摩耗性を改善することができる。更に米国特許
第4.275.124号から、MCrAI2Yの耐摩耗
性は、その場で生成する炭化物により又は合金化された
炭化物により増大させることができる。
37号によると、中でも機械的耐性物質例えば酸化物及
び窒化物を基材合金に添加することによってMCriY
材料の耐摩耗性を改善することができる。更に米国特許
第4.275.124号から、MCrAI2Yの耐摩耗
性は、その場で生成する炭化物により又は合金化された
炭化物により増大させることができる。
炭化クロムCr3C,は米国特許第4.275.090
号において添加剤として言及されている。TaCのNo
−Cr及びCo−Cr材料への添加も米国特許第4゜1
17.179号から確かに公知であるが、タンタルの、
酸化腐食性に及ぼす影響は主に負として報告されている
。
号において添加剤として言及されている。TaCのNo
−Cr及びCo−Cr材料への添加も米国特許第4゜1
17.179号から確かに公知であるが、タンタルの、
酸化腐食性に及ぼす影響は主に負として報告されている
。
MCrARYに含まれる炭化物は、この複合物系の物理
的及び化学的性質が故に起こる操作温度下のマトリック
ス中において多かれ少なかれ反応する。
的及び化学的性質が故に起こる操作温度下のマトリック
ス中において多かれ少なかれ反応する。
反応速度は温度の上昇と共に増加し、第6亜族の炭化物
(例えばCr5C2)は第4亜族のそれ(例えばTiC
5NbC)よりも同一温度において迅速に劣化する。高
温で操業する多くの工場の効率は、温度を上昇させるこ
とによって更に増大させうるが、この場合には高温で安
定であり且つ耐腐食性及び耐摩耗性である材料が必要と
される。
(例えばCr5C2)は第4亜族のそれ(例えばTiC
5NbC)よりも同一温度において迅速に劣化する。高
温で操業する多くの工場の効率は、温度を上昇させるこ
とによって更に増大させうるが、この場合には高温で安
定であり且つ耐腐食性及び耐摩耗性である材料が必要と
される。
それ故に本発明の目的は、公知の材料組合せ物の欠点を
克服するために、MCrAlYマトリックス及び機械的
に耐性な物質の複合物材料の高温に対する安定性を改良
することである。従って600〜1.100°Cの温度
で使用することのできる熱安定性の耐腐食性及び耐摩耗
性合金が提供される。
克服するために、MCrAlYマトリックス及び機械的
に耐性な物質の複合物材料の高温に対する安定性を改良
することである。従って600〜1.100°Cの温度
で使用することのできる熱安定性の耐腐食性及び耐摩耗
性合金が提供される。
今回、これらの条件は、白金又はロジウムの他に元素周
期律表の第4及び/又は5族及び/又は第6亜族の炭化
物を含有するMCrA(2(Y)材料(但しインドリウ
ムは存在してもしなくてもよい)によって満足されるこ
とが発見された。またこれらの付加的な合金元素は炭化
物とマトリックス間の劣化反応を非常に減じ、従ってマ
トリックス中に含まれる炭化物粒子はその摩耗禁止作用
を長期間持続するということが発見された。混合炭化物
を用いることも可能である。
期律表の第4及び/又は5族及び/又は第6亜族の炭化
物を含有するMCrA(2(Y)材料(但しインドリウ
ムは存在してもしなくてもよい)によって満足されるこ
とが発見された。またこれらの付加的な合金元素は炭化
物とマトリックス間の劣化反応を非常に減じ、従ってマ
トリックス中に含まれる炭化物粒子はその摩耗禁止作用
を長期間持続するということが発見された。混合炭化物
を用いることも可能である。
この関連において、更に白金に由来する正の作用は、公
知のように、酸化物の表面への改良された接着による耐
腐食性の改善である。MCrA(2Yマトリツクスの白
金含量は15重量%までであってよく、また炭化物含量
は0.01〜75重量%で変えることができる。
知のように、酸化物の表面への改良された接着による耐
腐食性の改善である。MCrA(2Yマトリツクスの白
金含量は15重量%までであってよく、また炭化物含量
は0.01〜75重量%で変えることができる。
斯くして本発明は白金及び/又はロジウムを合金金属と
して5〜15重量%の量で有するマトリックス材料とし
てのMCrli(Y)型の合金に基づく耐腐食性及び耐
摩耗性の高温複合物材料であって、元素バナジウム、ニ
オビウム、タンタル、チタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、クロム、モリブデン及び/又はタングステン及び/
又はこれらの混合物の炭化物の形の機械的に耐性な物質
の粒子を、高温複合物材料に基づいて0.01〜75重
量%、好ましくは5〜75重量%の量でマトリックス金
属中に含有せしめる該耐腐食性及び耐摩耗性高温複合物
材料に関する。
して5〜15重量%の量で有するマトリックス材料とし
てのMCrli(Y)型の合金に基づく耐腐食性及び耐
摩耗性の高温複合物材料であって、元素バナジウム、ニ
オビウム、タンタル、チタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、クロム、モリブデン及び/又はタングステン及び/
又はこれらの混合物の炭化物の形の機械的に耐性な物質
の粒子を、高温複合物材料に基づいて0.01〜75重
量%、好ましくは5〜75重量%の量でマトリックス金
属中に含有せしめる該耐腐食性及び耐摩耗性高温複合物
材料に関する。
好適な具体例において、炭化物粒子の寸法は50μm以
下である。材料中に含有される炭化物粒子は密である。
下である。材料中に含有される炭化物粒子は密である。
機械的に耐性な物質の粉末を分散して含む複合物材料に
対して、白金及び/又はロジウム添加物を粉末形で有す
るマトリックス材料としてのMCrAI2Y型の対応す
るマトリックス合金は過去に開示されていない。
対して、白金及び/又はロジウム添加物を粉末形で有す
るマトリックス材料としてのMCrAI2Y型の対応す
るマトリックス合金は過去に開示されていない。
更に本発明は本発明による高温複合物材料の製造法に関
する。MCrA(2Yの*W的に耐性な物質の合金は好
ましくは、MCrAl(Y)、白金及び/又はロジウム
並びに元素バナジウム、ニオビウム、タンタル、チタン
、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン及び
/又はタングステン及び/又はこれらの混合物の炭化物
からなる群から選択される1種又はそれ以上の機械的に
耐性な物質の複合物粉末の懸濁液微噴霧、機械的合金化
又は混合により、但し白金及び/又はロジウムを5〜1
5重量%及び金属炭化物を0.01〜75重量%、好ま
しくは5〜75重量%含有せしめることによって製造さ
れる。
する。MCrA(2Yの*W的に耐性な物質の合金は好
ましくは、MCrAl(Y)、白金及び/又はロジウム
並びに元素バナジウム、ニオビウム、タンタル、チタン
、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン及び
/又はタングステン及び/又はこれらの混合物の炭化物
からなる群から選択される1種又はそれ以上の機械的に
耐性な物質の複合物粉末の懸濁液微噴霧、機械的合金化
又は混合により、但し白金及び/又はロジウムを5〜1
5重量%及び金属炭化物を0.01〜75重量%、好ま
しくは5〜75重量%含有せしめることによって製造さ
れる。
更に本発明は本高温複合物材料を表面保護層の製造に使
用することに関する。この場合粉末は好ましくは融着又
は熟噴霧による表面処理法、例えばプラズマ噴霧、融着
による粉末プラズマ表面処理、高速火炎噴霧又はレーザ
ー被覆法によって表面保護層に加工できる。
用することに関する。この場合粉末は好ましくは融着又
は熟噴霧による表面処理法、例えばプラズマ噴霧、融着
による粉末プラズマ表面処理、高速火炎噴霧又はレーザ
ー被覆法によって表面保護層に加工できる。
更に本発明は、本発明による高温複合物材料を、粉末の
出発物質を固めて成分ブランク又は複数の成分とするこ
とによって得られる密な成分の製造に使用する方法に関
する。高温で安定な耐摩耗性成分は焼結、ホット・アイ
ソタクチック・グレシング(hot 1sotacti
c pressing)又は射出成形のような固化法に
よって製造することができる。
出発物質を固めて成分ブランク又は複数の成分とするこ
とによって得られる密な成分の製造に使用する方法に関
する。高温で安定な耐摩耗性成分は焼結、ホット・アイ
ソタクチック・グレシング(hot 1sotacti
c pressing)又は射出成形のような固化法に
よって製造することができる。
非常に密な、しつかり接着した複合的層は真空プラズマ
噴霧によって製造される。これらを、9oo’cへの加
熱及び200℃への冷却というサイクルにより耐腐食性
及び接着性に関して試験した。
噴霧によって製造される。これらを、9oo’cへの加
熱及び200℃への冷却というサイクルにより耐腐食性
及び接着性に関して試験した。
加熱、熱処理及び冷却サイクルは80分間持続させた。
ニッケルに基づく超合金を基材料として用いた。
1.000回の試験サイクル(1,333時間)後、層
の損失、即ち破壊又は破砕の徴候はなかつた。
の損失、即ち破壊又は破砕の徴候はなかつた。
炭化物を含む白金の有無のマトリックス間の比較は、炭
化物とマトリックス元素間の拡散と関連する交換が白金
の存在下に一層ゆっくりと進行することを示す。
化物とマトリックス元素間の拡散と関連する交換が白金
の存在下に一層ゆっくりと進行することを示す。
機械的に耐性の物質を種々の含量で有する層は粉末プラ
ズマ表面処理融着及びプラズマ噴霧によって製造され、
そして相対する物体としての粒径600のSiCディス
クに対する研摩−摩耗性はこれらを用いて決定される。
ズマ表面処理融着及びプラズマ噴霧によって製造され、
そして相対する物体としての粒径600のSiCディス
クに対する研摩−摩耗性はこれらを用いて決定される。
マトリックス−機械的に耐性の物質の組合せ物のすべて
は、これらの試験において、機械的に耐性の物質を含ま
ないマトリックス層と比較して改良された同様の性質を
示す。機械的に耐性の物質75容量%の添加は、機械的
に耐性の物質の種類と無関係に、摩耗速度のかなりの減
少という効果を示す。摩耗は機械的に耐性の物質の種類
に依存して純粋なマトリックス合金の摩耗速度の55〜
70%にすぎなかつl;。
は、これらの試験において、機械的に耐性の物質を含ま
ないマトリックス層と比較して改良された同様の性質を
示す。機械的に耐性の物質75容量%の添加は、機械的
に耐性の物質の種類と無関係に、摩耗速度のかなりの減
少という効果を示す。摩耗は機械的に耐性の物質の種類
に依存して純粋なマトリックス合金の摩耗速度の55〜
70%にすぎなかつl;。
MCrAlY−白金−機械的に耐性の物質の複合粉末を
、ホット・アイソタクチック・グレシング(HI P)
によって密な物質へ処理した。摩耗性検討結果は、保護
層の補助によって得られる結果を確認した。
、ホット・アイソタクチック・グレシング(HI P)
によって密な物質へ処理した。摩耗性検討結果は、保護
層の補助によって得られる結果を確認した。
本発明の特徴及び態様は以下のとおりである。
1、白金及び/又はロジウムを合金元素として5〜15
重量%の量で有するマトリックス材料としてのMCrA
l(Y)型の合金に基づく耐腐食性及び耐摩耗性の高温
複合物材料であって、元素バナジウム、ニオビウム、タ
ンタル、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、
モリブデン及び/又はタングステン及び/又はこれらの
混合物の炭化物の形の機械的に耐性な物質の粒子を、高
温複合物材料に基づいて0.01〜75重量%、好まし
くは5〜75重量%の量でマトリックス金属中に含有す
る該耐腐食性及び耐摩耗性高温複合物材料。
重量%の量で有するマトリックス材料としてのMCrA
l(Y)型の合金に基づく耐腐食性及び耐摩耗性の高温
複合物材料であって、元素バナジウム、ニオビウム、タ
ンタル、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、
モリブデン及び/又はタングステン及び/又はこれらの
混合物の炭化物の形の機械的に耐性な物質の粒子を、高
温複合物材料に基づいて0.01〜75重量%、好まし
くは5〜75重量%の量でマトリックス金属中に含有す
る該耐腐食性及び耐摩耗性高温複合物材料。
2 、 MCr12(Y)、白金及び/又はロジウム並
びに元素バナジウム、ニオビウム、タンタル、チタン、
ジルコニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン及び/
又はタングステン及び/又はこれらの混合物の炭化物か
らなる群から選択される1種又はそれ以上の機械的に耐
性な物質の複合物粉末の懸濁液微噴霧、機械的合金化又
は混合により製造され、但し白金及び/又はロジウムを
5〜1.5重量%及び金属炭化物をo、oi〜75重量
%、好ましくは5〜75重量%含有する、上記第1項記
載の高温複合物材料の製造法。
びに元素バナジウム、ニオビウム、タンタル、チタン、
ジルコニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン及び/
又はタングステン及び/又はこれらの混合物の炭化物か
らなる群から選択される1種又はそれ以上の機械的に耐
性な物質の複合物粉末の懸濁液微噴霧、機械的合金化又
は混合により製造され、但し白金及び/又はロジウムを
5〜1.5重量%及び金属炭化物をo、oi〜75重量
%、好ましくは5〜75重量%含有する、上記第1項記
載の高温複合物材料の製造法。
3、融着又は熟噴霧による表面処理法、例えばプラズマ
噴霧、融着による粉末プラズマ表面処理、高速火炎噴霧
又はレーザー被覆法によって表面保護被覆を生成せしめ
るために上記第1項記載の高温複合物材料を使用する方
法。
噴霧、融着による粉末プラズマ表面処理、高速火炎噴霧
又はレーザー被覆法によって表面保護被覆を生成せしめ
るために上記第1項記載の高温複合物材料を使用する方
法。
4、粉末出発物質を成分ブランクに又は複数の成分に固
めることにより密な成分を製造するために、上記第1項
記載の高温複合物材料を使用する方法。
めることにより密な成分を製造するために、上記第1項
記載の高温複合物材料を使用する方法。
マンジットゲゼルシャフト
Claims (3)
- 1.白金及び/又はロジウムを合金元素として5〜15
重量%の量で有するマトリックス材料としてのMCrA
l(Y)型の合金に基づく耐腐食性及び耐摩耗性の高温
複合物材料であつて、元素バナジウム、ニオビウム、タ
ンタル、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、クロム、
モリブデン及び/又はタングステン及び/又はこれらの
混合物の炭化物の形の機械的に耐性な物質の粒子を、高
温複合物材料に基づいて0.01〜75重量%、好まし
くは5〜75重量%の量でマトリックス金属中に含有す
る該耐腐食性及び耐摩耗性高温複合物材料。 - 2.MCrAl(Y)、白金及び/又はロジウム並びに
元素バナジウム、ニオビウム、タンタル、チタン、ジル
コニウム、ハフニウム、クロム、モリブデン及び/又は
タングステン及び/又はこれらの混合物の炭化物からな
る群から選択される1種又はそれ以上の機械的に耐性な
物質の複合物粉末の懸濁液微噴霧、機械的合金化又は混
合により製造され、但し白金及び/又はロジウムを5〜
15重量%及び金属炭化物を0.01〜75重量%、好
ましくは5〜75重量%含有する、特許請求の範囲第1
項記載の高温複合物材料の製造法。 - 3.融着又は熟噴霧による表面処理法、例えばプラズマ
噴霧、融着による粉末プラズマ表面処理、高速火炎噴霧
又はレーザー被覆法によつて表面保護被覆を生成せしめ
るために特許請求の範囲第1項記載の高温複合物材料を
使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3918380.7 | 1989-06-06 | ||
DE3918380A DE3918380A1 (de) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | Hochtemperatur-verbund-werkstoff, verfahren zu seiner herstellung sowie dessen verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0344456A true JPH0344456A (ja) | 1991-02-26 |
Family
ID=6382146
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2145558A Pending JPH0344456A (ja) | 1989-06-06 | 1990-06-05 | 高温MCrAl(Y)複合材料及びその製造及び使用 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
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EP (1) | EP0401611B1 (ja) |
JP (1) | JPH0344456A (ja) |
KR (1) | KR910001079A (ja) |
CA (1) | CA2018254A1 (ja) |
DE (2) | DE3918380A1 (ja) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69204120T2 (de) * | 1991-07-12 | 1996-04-11 | Praxair Technology Inc | Mit Chromkarbid aushärtbare Legierung auf Nickelbasis beschichtetes rotierendes Dichtungselement. |
US5712050A (en) * | 1991-09-09 | 1998-01-27 | General Electric Company | Superalloy component with dispersion-containing protective coating |
GB9218858D0 (en) * | 1992-09-05 | 1992-10-21 | Rolls Royce Plc | High temperature corrosion resistant composite coatings |
US5500252A (en) * | 1992-09-05 | 1996-03-19 | Rolls-Royce Plc | High temperature corrosion resistant composite coatings |
GB2276886B (en) * | 1993-03-19 | 1997-04-23 | Smith International | Rock bits with hard facing |
US5455119A (en) * | 1993-11-08 | 1995-10-03 | Praxair S.T. Technology, Inc. | Coating composition having good corrosion and oxidation resistance |
US5765624A (en) * | 1994-04-07 | 1998-06-16 | Oshkosh Truck Corporation | Process for casting a light-weight iron-based material |
TW383233B (en) * | 1995-01-31 | 2000-03-01 | Rieter Ag Maschf | Thread guiding elements |
GB2319783B (en) | 1996-11-30 | 2001-08-29 | Chromalloy Uk Ltd | A thermal barrier coating for a superalloy article and a method of application thereof |
FR2757181B1 (fr) * | 1996-12-12 | 1999-02-12 | Snecma | Procede de realisation d'un revetement protecteur a haute efficacite contre la corrosion a haute temperature pour superalliages, revetement protecteur obtenu par ce procede et pieces protegees par ce revetement |
JPH11343564A (ja) | 1998-05-28 | 1999-12-14 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 高温機器 |
DE10111111C2 (de) * | 2001-03-08 | 2003-11-27 | Deutsche Titan Gmbh | Verfahren zum Herstellen einer gegen Beschuß und Splitter gepanzerten Platte |
EP1365044A1 (de) | 2002-05-24 | 2003-11-26 | Siemens Aktiengesellschaft | MCrAl-Schicht |
US7316850B2 (en) * | 2004-03-02 | 2008-01-08 | Honeywell International Inc. | Modified MCrAlY coatings on turbine blade tips with improved durability |
US7378132B2 (en) * | 2004-12-14 | 2008-05-27 | Honeywell International, Inc. | Method for applying environmental-resistant MCrAlY coatings on gas turbine components |
DE102005044991A1 (de) * | 2005-09-21 | 2007-03-22 | Mtu Aero Engines Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Schutzschicht, Schutzschicht und Bauteil mit einer Schutzschicht |
DE102006060776A1 (de) * | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Siemens Ag | Bauteil einer Bohranlage für das Bohren in einer geologischen Gesteinsschicht |
JP5058645B2 (ja) * | 2007-03-27 | 2012-10-24 | トーカロ株式会社 | 溶射用粉末、溶射皮膜及びハースロール |
US8268237B2 (en) * | 2009-01-08 | 2012-09-18 | General Electric Company | Method of coating with cryo-milled nano-grained particles |
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US8544769B2 (en) | 2011-07-26 | 2013-10-01 | General Electric Company | Multi-nozzle spray gun |
CN108486522A (zh) * | 2018-06-26 | 2018-09-04 | 中国科学院金属研究所 | 一种催化裂化装置阀门用耐磨耐蚀涂层及其制备方法 |
CN112839915B (zh) | 2018-10-09 | 2022-11-15 | 欧瑞康美科(美国)公司 | 用于热障涂层(tbc)面涂层的高熵氧化物 |
CN115747795B (zh) * | 2022-12-05 | 2024-03-26 | 江苏大学 | 一种高服役寿命的热障涂层粘结层及其制备方法 |
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US4275090A (en) * | 1978-10-10 | 1981-06-23 | United Technologies Corporation | Process for carbon bearing MCrAlY coating |
Family Cites Families (5)
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DE2842848A1 (de) * | 1977-10-17 | 1979-04-19 | United Technologies Corp | Ueberzogener gegenstand, insbesondere superlegierungsgasturbinenschaufel |
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US4439470A (en) * | 1980-11-17 | 1984-03-27 | George Kelly Sievers | Method for forming ternary alloys using precious metals and interdispersed phase |
CH647818A5 (de) * | 1980-12-05 | 1985-02-15 | Castolin Sa | Pulverfoermiger beschichtungswerkstoff zum thermischen beschichten von werkstuecken. |
-
1989
- 1989-06-06 DE DE3918380A patent/DE3918380A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-05-24 EP EP90109913A patent/EP0401611B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-24 DE DE90109913T patent/DE59003581D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-29 US US07/529,583 patent/US5141821A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-06-04 KR KR1019900008178A patent/KR910001079A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-06-05 JP JP2145558A patent/JPH0344456A/ja active Pending
- 1990-06-05 CA CA002018254A patent/CA2018254A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Publication number | Publication date |
---|---|
KR910001079A (ko) | 1991-01-30 |
EP0401611A1 (de) | 1990-12-12 |
EP0401611B1 (de) | 1993-11-24 |
CA2018254A1 (en) | 1990-12-06 |
US5141821A (en) | 1992-08-25 |
DE59003581D1 (de) | 1994-01-05 |
DE3918380A1 (de) | 1990-12-20 |
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