JPH0344102B2

JPH0344102B2 -

Info

Publication number: JPH0344102B2
Application number: JP58072175A
Authority: JP
Inventors: Hidenori Sakai; Hiroichi Kajiura; Noriaki Kihara
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1983-04-26
Filing date: 1983-04-26
Publication date: 1991-07-04
Also published as: JPS59197445A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は機械的強度、剛性、耐油性等が優れ、
かつ透明性、光沢等の光学的性質に優れたポリオ
レフイン組成物に関する。ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフ
イン樹脂は、機械的強度が大きく電気絶縁性等に
優れているという特性から、フイルム、シート等
の各種成形品の原料樹脂として非常に広範囲に亘
り利用されている。しかしながらポリオレフイン
樹脂は結晶性であるため透明性が極めて悪く、こ
のためその用途が制限されたものとなつている。かかる問題点を解決するために、従来から種々
の透明性改良方法が提案されていた。たとえばポ
リオレフインの加工条件を変化させることによ
り、具体的には高倍率の延伸を行う、溶融状態の
樹脂を急冷するあるいは延伸と急冷を組み合せる
等が提案されている。しかし高倍率の延伸では得
られる成形品の形状、精度が制限される。急冷す
る方法では金型や冷却ロール等を室温以下に冷却
しなければならないため結露したり、装置が複雑
になるという問題がある。しかも成形品は結晶化
度が低下して、機械的強度や剛性を損う。延伸と
急冷を組み合せた方法では、溶融状態での延伸で
は配向効果が小さく、かつ前述したような急冷時
の問題がある。このため、造核剤をポリオレフインに添加し
て、溶融状態のポリオレフインの結晶固化時に結
晶化を促進させると共に結晶形態を小さくし、透
明性の改善を計る試みがなされている。しかし従
来知られている造核剤の多くは結晶化を促進させ
る作用が大きく、その結果機械的強度、剛性等の
優れた成形品は得られるものの、透明性あるいは
光沢等の光学特性に優れたものは得られなかつ
た。そこで本発明者らは、機械的強度、剛性等に優
れることは勿論のこと、透明性や光沢等の光学的
性質にも優れたポリオレフインを提供しようと検
討を重ねた結果、ポリオレフインにヘテロ環のカ
ルボン酸化合物を配合することにより、前記問題
が解決できることを見い出した。すなわち本発明は、ポリオレフイン100重量部
に対して、下記一般式から選ばれるヘテロ環モノ
カルボン酸化合物の少なくとも１種を0.01ないし
２重量部配合してなることを特徴とするポリオレ
フイン組成物、但し一般式（ここでR₁〜R₄のいずれか１基はカルボキシル
基（水素イオンが金属イオンに置換されていても
よい）、残る３基は炭化水素基、ハロゲン、アミ
ノ基、ヒドロキシル基、水素のいずれかであり、
Ｘは酸素、硫黄またはイミノ基である。）である。本発明に用いられるヘテロ環モノカルボン酸化
合物は、R₁〜R₄のうちカルボキシル基以外のも
のが水素原子であるとき、Ｘが酸素であればフラ
ンモノカルボン酸、Ｘが硫黄であればチオフエン
モノカルボン酸、Ｘがイミノ基であればピロール
モノカルボン酸である。もちろんR₁〜R₄のうち
カルボキシル基以外の基は、前述のように水素以
外の基、すなわちアルキル基、フエニル基、ベン
ジル基、ナフチル基等の炭化水素基、ハロゲン、
アミノ基、ヒドロキシル基等で置換されていても
よい。またカルボキシル基の水素イオンが、金属
イオンに置換した構造となつていてもよい。金属
イオンとしては_A族、_A族、_A族、_A族、
_Ｂ族、_B族の金属イオンが挙げられ、特にはリチ
ウム、カリウム、ナトリウム等の_A族（アルカ
リ金属）、マグネシウム、カルシウム等の_A族
（アルカリ土類金属）の金属イオンが好適である。このようなヘテロ環モノカルボン酸化合物とし
ては、たとえば２−フランカルボン酸、３−フラ
ンカルボン酸、３−メチル−２−フランカルボン
酸、４−メチル−２−フランカルボン酸、５−メ
チル−２−フランカルボン酸、２−メチル−３−
フランカルボン酸、４−メチル−３−フランカル
ボン酸、５−メチル−３−フランカルボン酸、２
−フランカルボン酸ナトリウム、３−フランカル
ボン酸ナトリウム、２−フランカルボン酸リチウ
ム、３−フランカルボン酸カルシウム等のフラン
カルボン酸系化合物、２−チオフエンカルボン
酸、３−チオフエンカルボン酸、３−メチル−２
−チオフエンカルボン酸、４−メチル−２−チオ
フエンカルボン酸、５−メチル−２−チオフエン
カルボン酸、２−メチル−３−チオフエンカルボ
ン酸、４−メチル−３−チオフエンカルボン酸、
５−メチル−３−チオフエンカルボン酸、２−チ
オフエンカルボン酸ナトリウム、３−チオフエン
カルボン酸ナトリウム、２−チオフエンカルボン
酸リチウム、３−チオフエンカルボン酸カルシウ
ム等のチオフエンカルボン酸系化合物、２−ピロ
ールカルボン酸、３−ピロールカルボン酸、３−
メチル−２−ピロールカルボン酸、４−メチル−
２−ピロールカルボン酸、５−メチル−２−ピロ
ールカルボン酸、２−メチル−３−ピロールカル
ボン酸、４−メチル−３−ピロールカルボン酸、
５−メチル−３−ピロールカルボン酸、２−ピロ
ールカルボン酸ナトリウム、３−ピロールカルボ
ン酸ナトリウム、２−ピロールカルボン酸リチウ
ム、３−ピロールカルボン酸カルシウム等のピロ
ールカルボン酸系化合物を挙げることができる。ポリオレフインの機械的強度、剛性、耐油性あ
るいは透明性、光沢等の光学特性を改善するに
は、前記のヘテロ環モノカルボン酸化合物を配合
する。たとえば同じフラン、チオフエン、ピロー
ルのカルボン酸物であつてもジカルボン酸以上の
多価カルボン酸物では前記のような特性の改善は
見られない。前記したヘテロ環モノカルボン酸化合物のう
ち、本発明において特に好適なものは、カルボキ
シル基以外の置換基がないモノカルボン酸であ
り、そのなかでも特に好適なものはヘテロ環の２
位にカルボキシル基が置換した２−フランカルボ
ン酸、２−チオフエンカルボン酸、２−ピロール
カルボン酸である。ポリオレフインとしては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−
テトラデセン、１−オクタデセン、３−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メ
チル−１−ペンテン等のα−オレフインの単独重
合体または２種以上のコモノマーからなる共重合
体、さらにはα−オレフインと他の共重合可能な
モノマー、たとえばスチレン、アクリロニトリ
ル、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル等との共重合体、また
別には上記のもの同志あるいは他の熱可塑性樹脂
とのブレンド物、ブロツク共重合体、グラフト共
重合体といつた如何なるポリオレフインでもよ
い。ヘテロ環モノカルボン酸化合物は、ポリオレフ
イン100重量部に対し0.01ないし２重量部、特に
0.05ないし１重量部配合するのが好適である。
0.01重量部未満では機械的強度、剛性、透明性、
光沢等の改善が見られず、また２重量部を越えて
配合することは、ポリオレフイン本来の性質を損
ねると共にブリードアウトも生じ易くなるので好
ましくない。さらに配合に当つては、前記のモノ
カルボン酸またはその誘導体を単独で配合するほ
か２種以上混合して用いてもよい。また本発明のポリオレフイン組成物には、耐候
安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アン
チブロツキング剤、スリツプ剤、滑剤、充填剤、
顔料、染料等の通常ポリオレフインに添加して使
用される各種配合剤を本発明の目的を損わない範
囲で配合しておいてもよい。本発明のポリオレフイン組成物を得るには、ポ
リオレフインと前記のモノカルボン酸またはその
誘導体とを前記範囲内で公知の種々の方法、たと
えば、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、ヘン
シエルミキサー、タンブラーブレンダー等で混合
する方法、混合後押出機等で造粒する方法、ある
いは押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で
混練造粒する方法等により容易に得ることができ
る。このようにして得られる本発明のポリオレフイ
ン組成物は、機械的強度、剛性、耐熱性に優れ、
さらに透明性、光沢等の光学特性にも優れるの
で、各種家庭用品、電気用品等に幅広く利用でき
る。次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの
例には何ら制約されるものではない。実施例１〜12および比較例１〜５メルトフローレート2.10ｇ／10min（ASTM Ｄ
1238、Ｅ）、密度0.920ｇ／cm³（ASTM Ｄ
1505）のエチレン・４−メチル−１−ペンテン共
重合体100重量部に第１表に示す化合物を0.3重量
部配合し、押出機により溶融混合しペレツト化し
た。このペレツトにより200℃で１mm厚のシート
を成形し、下記の試験を行つた。結果を第１表に
示す。結晶化温度（T_c）：示差走査型熱量計（DSC）に
より降温速度10℃／minでの発熱曲線から求め
た吸熱ピークを示す温度霞度（ヘイズ）：ATSM Ｄ 1003−52 剛性率：ASTM Ｄ 1043−72

【表】

【表】実施例13〜21および比較例６〜９メルトフローレート1.5ｇ／10min（ASTM Ｄ
1238 Ｌ）、密度0.91ｇ／cm³（ASTM Ｄ
1505）のポリプロピレン（三井石油化学ポリプロ
J300）100重量部に第２表に示す化合物を0.3
重量部配合し、実施例１と同様の試験を行つた。
結果を第２表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ポリオレフイン100重量部に対して、下記一
般式から選ばれるヘテロ環モノカルボン酸化合物
の少なくとも１種を0.01ないし２重量部配合して
なることを特徴とするポリオレフイン組成物、但
し一般式（ここでR₁〜R₄のいずれか１基はカルボキシル
基（水素イオンが金属イオンに置換されていても
よい）、残る３基は炭化水素基、ハロゲン、アミ
ノ基、ヒドロキシル基、水素のいずれかであり、
Ｘは酸素、硫黄またはイミノ基である）。２カルボキシル基の水素イオンと置換する金属
イオンがアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類
金属イオンである特許請求の範囲第１項記載のポ
リオレフイン組成物。３カルボキシル基以外の置換基が水素である特
許請求の範囲第１項または第２項の記載のポリオ
レフイン組成物。４カルボキシル基が未置換のカルボキシル基で
ある特許請求の範囲第３項記載のポリオレフイン
組成物。