JPH0344099B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0344099B2 JPH0344099B2 JP1166483A JP1166483A JPH0344099B2 JP H0344099 B2 JPH0344099 B2 JP H0344099B2 JP 1166483 A JP1166483 A JP 1166483A JP 1166483 A JP1166483 A JP 1166483A JP H0344099 B2 JPH0344099 B2 JP H0344099B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- phenolic resin
- paper
- pva
- laminate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、紙基材フエノール樹脂積層板の製造
法に係り、その打抜き加工性の改良に関する。 近年、金属箔張り積層板を加工して得た印刷回
路板は、その回路パターンの大形化、高密度化、
部品実装工程の自動化に伴い、寸法精度及び密集
小欠の打抜き加工性の向上が要求されている。高
度の寸法精度の要求から、回路板の打抜き加工温
度は低下し、常温で打抜かれる例もある。その場
合、低温域で積層板が可塑化されていることと同
時に層間密着性の強い事が必要である。 従来、紙基材フエノール樹脂積層板は、高度の
電気特性、耐湿耐水性を得ることを目的として、
紙基材に下塗りと上塗りの２段階で樹脂を塗工し
た塗工紙を積層成形することが行なわれている。
下塗りの樹脂は、基材への浸透性から従来はフエ
ノール初期縮合物が用いられ、特に難燃性積層板
を得る場合はメラミン初期縮合物等が併用されて
いる。これらは、低分子量で、ある程度の水溶性
を持つため、紙基材の処理効果は大きいが、反応
活性点を多く持ち、硬化時の架橋密度が高いため
積層板自体が硬く、もろくなり、低温での打抜き
加工ができず、上塗り樹脂を可塑化してあつて
も、その効果が薄れる欠点があつた。 また、可塑化した上塗り樹脂が、多くは桐油等
の天然乾性油変性フエノール樹脂のため親油性が
強くなり、紙基材との親和性、あるいは前記下塗
り樹脂との親和性が低下し、積層板の打抜き加工
時の層間密着力が低下し、穴間クラツク、層間剥
離等の現象がしばしば発生する。従つて、上塗り
樹脂を可塑化するため、桐油等の天然乾性油の含
量を増加すればそれだけ紙基材、下塗り樹脂との
親和性はさらに低下する。 ２段塗工による塗工紙を積層成形した積層板に
おけるこれらの問題を解決するためには、下塗り
樹脂が紙基材処理のための親水性と、上塗り樹脂
のための親油性を持ち、かつ、それ自身が可塑化
されている事が必要である。本発明は、ポリビニ
ルアルコール（以下PVAと略す）変性フエノー
ル樹脂を下塗り樹脂として用いることにより、紙
基材の処理効果を保持しながら、それ自身の可塑
化及び上塗り樹脂との親和性を図り積層板の層間
密着性の向上を打抜き加工性の改善をすることを
目的とするものである。 PVAは、従来より紙処理剤、水溶性接着剤と
して多く用いられており、その分子構造中の水酸
基により紙基材との親和性が期待される。また、
残存酢酸基、Ｃ−Ｃ結合部の作用により界面活性
剤的効果も期待でき、上塗り用樹脂との親和性も
期待できる。本発明は、通常のフエノール樹脂中
に、PVAを併用し、上記特性の確保と共に、系
中にある程度の高分子量のPVAを分散させる事
により、低温時のフエノール樹脂の可塑化を図つ
たものである。 PVAを溶解するものは水または温水だけであ
り、フエノール樹脂溶液とは溶解せず、PVAと
フエノール樹脂の併用は通常困難である。しか
し、少量のフエノールはPVAに対して粘度安定
剤、溶解助剤として用いられている。 そこでこの点に着目し、まず水とPVAを溶解
させ、その後に多量のフエノールを投入し加熱溶
解後大量のメタノールを添加したところ、PVA
の分離・沈殿は発生せず、均一な溶液状態を保つ
ことができた。これにホルムアルデヒド、塩基性
触媒を添加して硬化反応を促進させると、均一な
溶液状のPVA変性フエノール樹脂を得ることが
可能となつた。塩基性条件下では、PVAとホル
ムアルデヒドの反応は期待されないため、PVA
の添加量としては、PVA／フエノール（重量比）
＝５／95〜20／80が望ましい。また、PVAは系
中に分散するだけであるから、ある程度高分子量
のものが好ましいが、溶解時の粘度から実用的に
は分子量1700程度が適当である。そして、上塗り
樹脂の特性に応じ、ケン価度88〜100％のものが
使用可能である。 塩基性触媒としては、アンモニア、トリメチル
アミン、ジメチルアミン等、通常フエノール樹脂
に使用されるアミン類を使用でき、必ずしも実施
例に記載したもののみに限定されるものではな
い。また、使用するフエノールとホルムアルデヒ
ドの比率も、所望の特性に応じ広く変える事も可
能である。 以下実施例によつて具体的に説明する。 実施例 フラスコに水400ｇとケン価度88％、分子量
1700のPVA100ｇを投入し、撹拌する。続いて、
フエノール900ｇ、メタノール800ｇ、トリメチル
アミン70ｇを投入し、80℃に加熱し溶解させる。
溶解後86％パラホルムアルデヒド500ｇを投入し
４時間反応させる。160℃熱板上でのゲル化時間
が３分になつた点で脱水し、樹脂分50％に調整す
る（下塗りワニスＡとする）。 次に、同じくフラスコに桐油720ｇ、ｍ−クレ
ゾール580ｇ、PTS酸0.74ｇを投入し80℃で１時
間反応後フエノール500ｇ、80％パラホルムアル
デヒド450ｇ、25％アンモニア水35ｇを投入し80
℃で反応を進め、160℃熱板上でのゲル化時間が
６分になつた時点で脱水し、後にメタノールを加
え樹脂分50％に調整し桐油変性フエノール樹脂を
得た（上塗りワニスとする）。 クラフト紙に上記下塗りワニスＡを（付着樹脂
量／塗工紙重量＝）20％付着させ、乾燥後さらに
上塗りワニスを総樹脂量50％となる様に塗工乾燥
する。この塗工紙８枚と35μ厚の接着剤付き銅箔
を重ね合わせ温度160〜165℃、圧力100Kg／cm2の
条件下で60分間加熱加圧し、1.6mm厚の銅張り積
層板を得た。 比較例 フラスコに、フエノール1000ｇ、86％パラホル
ムアルデヒド740ｇ、トリメチルアミン50ｇを加
え、80℃で４時間反応後160℃熱板上でのゲル化
時間が３分になつた点で冷却し、メタノール樹脂
分50％に調整した（下塗りワニスＢとする）。 実施例と同様の方法で下塗りワニスＢをクラフ
ト紙に樹脂量20％付着させた後、実施例における
上塗りワニスを総樹脂量50％となるように塗工乾
燥した。この塗工紙を用いて実施例と同様の積層
板を得た。 第１表に実施例と比較例の積層板の特性を示
す。
法に係り、その打抜き加工性の改良に関する。 近年、金属箔張り積層板を加工して得た印刷回
路板は、その回路パターンの大形化、高密度化、
部品実装工程の自動化に伴い、寸法精度及び密集
小欠の打抜き加工性の向上が要求されている。高
度の寸法精度の要求から、回路板の打抜き加工温
度は低下し、常温で打抜かれる例もある。その場
合、低温域で積層板が可塑化されていることと同
時に層間密着性の強い事が必要である。 従来、紙基材フエノール樹脂積層板は、高度の
電気特性、耐湿耐水性を得ることを目的として、
紙基材に下塗りと上塗りの２段階で樹脂を塗工し
た塗工紙を積層成形することが行なわれている。
下塗りの樹脂は、基材への浸透性から従来はフエ
ノール初期縮合物が用いられ、特に難燃性積層板
を得る場合はメラミン初期縮合物等が併用されて
いる。これらは、低分子量で、ある程度の水溶性
を持つため、紙基材の処理効果は大きいが、反応
活性点を多く持ち、硬化時の架橋密度が高いため
積層板自体が硬く、もろくなり、低温での打抜き
加工ができず、上塗り樹脂を可塑化してあつて
も、その効果が薄れる欠点があつた。 また、可塑化した上塗り樹脂が、多くは桐油等
の天然乾性油変性フエノール樹脂のため親油性が
強くなり、紙基材との親和性、あるいは前記下塗
り樹脂との親和性が低下し、積層板の打抜き加工
時の層間密着力が低下し、穴間クラツク、層間剥
離等の現象がしばしば発生する。従つて、上塗り
樹脂を可塑化するため、桐油等の天然乾性油の含
量を増加すればそれだけ紙基材、下塗り樹脂との
親和性はさらに低下する。 ２段塗工による塗工紙を積層成形した積層板に
おけるこれらの問題を解決するためには、下塗り
樹脂が紙基材処理のための親水性と、上塗り樹脂
のための親油性を持ち、かつ、それ自身が可塑化
されている事が必要である。本発明は、ポリビニ
ルアルコール（以下PVAと略す）変性フエノー
ル樹脂を下塗り樹脂として用いることにより、紙
基材の処理効果を保持しながら、それ自身の可塑
化及び上塗り樹脂との親和性を図り積層板の層間
密着性の向上を打抜き加工性の改善をすることを
目的とするものである。 PVAは、従来より紙処理剤、水溶性接着剤と
して多く用いられており、その分子構造中の水酸
基により紙基材との親和性が期待される。また、
残存酢酸基、Ｃ−Ｃ結合部の作用により界面活性
剤的効果も期待でき、上塗り用樹脂との親和性も
期待できる。本発明は、通常のフエノール樹脂中
に、PVAを併用し、上記特性の確保と共に、系
中にある程度の高分子量のPVAを分散させる事
により、低温時のフエノール樹脂の可塑化を図つ
たものである。 PVAを溶解するものは水または温水だけであ
り、フエノール樹脂溶液とは溶解せず、PVAと
フエノール樹脂の併用は通常困難である。しか
し、少量のフエノールはPVAに対して粘度安定
剤、溶解助剤として用いられている。 そこでこの点に着目し、まず水とPVAを溶解
させ、その後に多量のフエノールを投入し加熱溶
解後大量のメタノールを添加したところ、PVA
の分離・沈殿は発生せず、均一な溶液状態を保つ
ことができた。これにホルムアルデヒド、塩基性
触媒を添加して硬化反応を促進させると、均一な
溶液状のPVA変性フエノール樹脂を得ることが
可能となつた。塩基性条件下では、PVAとホル
ムアルデヒドの反応は期待されないため、PVA
の添加量としては、PVA／フエノール（重量比）
＝５／95〜20／80が望ましい。また、PVAは系
中に分散するだけであるから、ある程度高分子量
のものが好ましいが、溶解時の粘度から実用的に
は分子量1700程度が適当である。そして、上塗り
樹脂の特性に応じ、ケン価度88〜100％のものが
使用可能である。 塩基性触媒としては、アンモニア、トリメチル
アミン、ジメチルアミン等、通常フエノール樹脂
に使用されるアミン類を使用でき、必ずしも実施
例に記載したもののみに限定されるものではな
い。また、使用するフエノールとホルムアルデヒ
ドの比率も、所望の特性に応じ広く変える事も可
能である。 以下実施例によつて具体的に説明する。 実施例 フラスコに水400ｇとケン価度88％、分子量
1700のPVA100ｇを投入し、撹拌する。続いて、
フエノール900ｇ、メタノール800ｇ、トリメチル
アミン70ｇを投入し、80℃に加熱し溶解させる。
溶解後86％パラホルムアルデヒド500ｇを投入し
４時間反応させる。160℃熱板上でのゲル化時間
が３分になつた点で脱水し、樹脂分50％に調整す
る（下塗りワニスＡとする）。 次に、同じくフラスコに桐油720ｇ、ｍ−クレ
ゾール580ｇ、PTS酸0.74ｇを投入し80℃で１時
間反応後フエノール500ｇ、80％パラホルムアル
デヒド450ｇ、25％アンモニア水35ｇを投入し80
℃で反応を進め、160℃熱板上でのゲル化時間が
６分になつた時点で脱水し、後にメタノールを加
え樹脂分50％に調整し桐油変性フエノール樹脂を
得た（上塗りワニスとする）。 クラフト紙に上記下塗りワニスＡを（付着樹脂
量／塗工紙重量＝）20％付着させ、乾燥後さらに
上塗りワニスを総樹脂量50％となる様に塗工乾燥
する。この塗工紙８枚と35μ厚の接着剤付き銅箔
を重ね合わせ温度160〜165℃、圧力100Kg／cm2の
条件下で60分間加熱加圧し、1.6mm厚の銅張り積
層板を得た。 比較例 フラスコに、フエノール1000ｇ、86％パラホル
ムアルデヒド740ｇ、トリメチルアミン50ｇを加
え、80℃で４時間反応後160℃熱板上でのゲル化
時間が３分になつた点で冷却し、メタノール樹脂
分50％に調整した（下塗りワニスＢとする）。 実施例と同様の方法で下塗りワニスＢをクラフ
ト紙に樹脂量20％付着させた後、実施例における
上塗りワニスを総樹脂量50％となるように塗工乾
燥した。この塗工紙を用いて実施例と同様の積層
板を得た。 第１表に実施例と比較例の積層板の特性を示
す。
【表】
【表】
第１表から明らかな様に、本発明はPVA変性
フエノール樹脂を下塗り樹脂として用いることに
より積層板の打抜き温度を低下させ、また、層間
密着性の向上により低温での密集穴打抜き加工を
可能にした点で本発明の工業的価値は極めて大で
ある。
フエノール樹脂を下塗り樹脂として用いることに
より積層板の打抜き温度を低下させ、また、層間
密着性の向上により低温での密集穴打抜き加工を
可能にした点で本発明の工業的価値は極めて大で
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下塗りと上塗りの２段階で紙基材に樹脂を塗
工した塗工紙を積層成形する積層板の製造法にお
いて、下塗り樹脂としてポリビニルアルコール変
性フエノール樹脂を用いることを特徴とする紙基
材フエノール樹脂積層板の製造法。 ２ ポリビニルアルコール変性フエノール樹脂
が、ポリビニルアルコールを水に溶解し、その後
にフエノールを溶解した後ホルムアルデヒドを添
加して塩基性触媒下で反応させたものである特許
請求の範囲第１項記載の紙基材フエノール樹脂積
層板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1166483A JPS59136251A (ja) | 1983-01-27 | 1983-01-27 | 紙基材フエノ−ル樹脂積層板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1166483A JPS59136251A (ja) | 1983-01-27 | 1983-01-27 | 紙基材フエノ−ル樹脂積層板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59136251A JPS59136251A (ja) | 1984-08-04 |
| JPH0344099B2 true JPH0344099B2 (ja) | 1991-07-04 |
Family
ID=11784246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1166483A Granted JPS59136251A (ja) | 1983-01-27 | 1983-01-27 | 紙基材フエノ−ル樹脂積層板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59136251A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH064707B2 (ja) * | 1987-11-30 | 1994-01-19 | 新神戸電機株式会社 | 紙基材−難燃性フェノール樹脂積層板の製造法 |
-
1983
- 1983-01-27 JP JP1166483A patent/JPS59136251A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59136251A (ja) | 1984-08-04 |
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