JPH0343749A - 湿式電子写真画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、湿式電子写真画像形成方法に関する。

［従来の技術］ 湿式電子写真画像形成法は、感光体上に形成された静電
潜像をトナーと担体液からなる液体現像剤と接触させて
、現像剤中の帯電したトナー粒子を潜像に付着せしめて
顕像となし、これを紙等に転写し、加熱定着せしめると
いうものである。

この湿式法は、トナー粒子が微細（通常１μ国以下）で
あるという特徴を有することから、（１）細線画像の再
現性が良い。

（２）階調再現性が良い （３〉カラー再現性が良い 等の利点を有し、さらに乾式法のようにトナー飛散がな
く、トナーの分散性（トナーを分散したときの均一化）
にも優れ、高速複写機用画像形成法としても適している
。

［発明が解決しようとする課ｍ］ しかしながら、湿式法に使用される液体現像剤の担体液
には、イソパラフィン（エクソン社製アイソパー等）が
用いられているために、この方式に採用できる感光体と
してはセレン、セレン−テルル、ヒ素セレン等の無機感
光体に制限されている。これらの無機感光体は有機感光
体（ＯＰＣ）に比べ、コストが高く、また可撓性に乏し
く、ベルト感光体にすることが極めて困難で装置のレイ
アウト構成が制約されるといった欠点があり、さらに無
機感光体は、長波長域に感度がないので、半導体レーザ
ー（ＬＤ）を光書き込み用光源として使用することがで
きず、プリンター　デジタル複写機を作る上ではコスト
や装置の大型化の面で好ましくないといった問題もある
。

有機感光体に担体液としてイソパラフィンが使用出来な
い理由は、例えば積層型有機感光体の電荷輸送物質（Ｃ
Ｔ　Ｌ）に分散されている電荷輸送物質を溶出させ感光
体としての光感度を著しく低下させてしまうことによる
。

そこで本発明の目的は湿式現像方式の特徴を活かしつつ
、かつ応用範囲が広くコスト、装置の小型化の而でメリ
ットのある有機感光体の使用を可能とした新規な湿式の
画像形成方法の提（共にある。

「課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記した課題を解決すべく鋭意検討を重
ねた結果、液体現像剤の担体液として特定のシリコーン
オイルを選択することが有効であることを見出し、本発
明に至った。

すなわち、本発明は、液体現像剤を用いた湿式電子写真
画像形成方法において、感光体として有機半導体を用い
、かつ前記現像剤における担体液εしてシリコーンオイ
ルを用いる湿式電子写真画像形成方法である。

第１図は本発明の画像形成法を実施するための湿式電子
写真複写機の一例を示す概略図であって、感光体ドラム
１上の静電荷像は、この感光体ドラムｌと微小間隙をも
たせて回転駆動する現像液を保持した現像ローラ　２，
３により顕像化され、現像ローラ　２，３はスクレーバ
ー４．５で清浄されるようになっている。感光体ドラム
ｌは複写時には図示されていない駆動装置により一定速
度で矢印方向に回転され、メインチャージャー６で一様
に帯電された後、光学系７を通して原稿１象が投影され
て静電荷像が形成される。

感光体ドラム　ｌ上の作像領域以外のところはイレーサ
ー　８により除電される。

静電荷像は、前記のように現像ローラ　２，３を有する
湿式現像装置により現像され、次いで、このトナー像は
給紙装置（図示されていない）から破線矢印のごとく搬
送ローラ９，１０を通して給送されてきた転写紙１１へ
転写チャージャー１２により転写される。画像をもった
転写紙１１は分離ローラ１３．１４で感光体ドラム　１
から離され、搬送ベルト１５で第２図に示される定着装
置へと導かれる。この定着装置において、トナー２０７
を担持した転写紙１１は、ヒーター２０２を内蔵した熱
ローラ２０１と押えローラ２０４とにより定着される。

なお、第２図において、２０３はクリーニングバット、
２０５はクリーニングブラシ、２０Ｇは外装である。

感光体ドラム１は転写紙分離後、クリーニングユニット
１Ｂで残留現像液が除去され、除電器（除電ランプ１７
又は除電チャージャー）で残留電荷が除去されて次の複
写に供される。なお、クリーニングユニット１６はクリ
ーニングフオームローラ１６１、絞りローラ１６２及び
クリーニングブレード１８３等からなり、ここで集めら
れた残留現像液は排液回収穴１Ｂ４から外部へと抜き出
される。

上記湿式現像装置においては、その現像部内に現像ロー
ラ２，３とともにスクイズローラ１８、このスクイズロ
ーラに当接したスクレーパー１９が配設されている。現
像ローラの数は１つでも２つ以上であってもよいが、こ
れら現像ローラ２．３と感光体ドラム　１との間隙は０
．１〜０　、２ｍｍくらい離されておくのが望ましい。

同様に、スクイズローラ１８と感光体ドラム　ｌとの間
隙は０．０５〜０．０９ｍｍ＜らいが望ましい。そして
、現像ローラ２，３は駆動装置により感光体ドラム　ｉ
の周速より速い周速で回転され、スクイズローラ１８は
さらに速い周速で対向部においてその表面が感光体ドラ
ム表面とは逆方向に回転されている。現像部への現像液
の供給、循環は現像液供給バイブ２０、現像液供給ノズ
ル２（、現像液回収穴２２、現像液回収バイブ２３をと
おして行われる。

なお図面中、２４はポンプモーター、２５はポンプ、２
Ｂは現像液濃度検出器、２７はフロートスイッチ（液面
検知器）、２８は補充用現像酸槽、２９は補充用担体液
槽、３０は現像タンクを表わしている。

本発明に使用する有機感光体としては従来公知のものい
ずれも使用することができるが、とくに、高感度化・分
光特性の長波長化の面ですぐれている電荷発生層と電荷
輸送層からなる機能分離型の積層感光体が好ましい。

これは、第３図および第４図に示すような層構成を有す
るものである。

電荷輸送物質こしては正孔輸送物質と電子輸送物質とが
あり、正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールおよびその誘導体、ポリーγ−力ルバゾリルエチ
ルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアル
デヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポ
リビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニル
アミン誘導体、９−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）ア
ントラセン、１．１−ビス−４−ジベンジルアミノフェ
ニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラ
ゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベ
ン誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。

電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロム
アニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノンジ
メタン、２，４．７−　トリニトロ−９−フルオレノン
、　２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン
、２．４，５．７−チトラニトロキサントン、２．４．
８−トリニドロチオキサントン、　２．１３．８−　）
ジニトロ−４Ｈ−インデノ［１、２−ｂ］チオフェン−
４−オン、　１．３．７−　トリニトロジベンゾチオフ
ェン−５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙
げられる。

これらの電荷輸送物質は１．ｑｌ独又は、２種以上混合
して用いられる。

次に、本発明の液体現像剤について説明する。

液体現像剤は、担体液中に主として着色剤と樹脂とから
なるトナーを分散してなるものである。

本発明に使用する担体液は、シリコーンオイルから主と
してなるものである。このシリコーンオイルは、ポリシ
ロキサン構造を有し、従来のイソパラフィン系溶剤とは
異なり、有機感光体と組合せて使用しても何ら支障をき
たすことがない。それに加えて、従来のイソパラフィン
を使用ｌ−た場合のように定着時に高温のロールに接触
したとき異臭を発生する酸化物を生じることもなく、高
速、大量複写においても環境を損わず衛生上非常に好ま
しい。

さらには、イソパラフィンに比して蒸発によるロスも極
めて少ない。

このようにシリコーンオイルは有機感光体と組合せる液
体現像剤の担体液として優れており、とくに高速、大量
複写によく適合するものである。シリコーンオイルのう
ち、通常のジメチルポリシロキサンも使用できるが、こ
のジメチルポリシロキサンオイルの少くとも１つのメチ
ル基をフェニル基で置換してなるフェニルメチルシリコ
ーンオイル、或いは環状ジメチルポリシロキサンオイル
が好ましいものである。このようなフェニルメチルシリ
コーンオイルは、たとえば東しシリコーン５Ｈ５１０，
５Ｈ５５０，５Ｈ７１Ｏ５あるいは信越シリコーンＫ　
Ｆ　５Ｇ、ＫＦ５８等として、環状ジメチルポリシロキ
サンオイルはたとえば東しシリコーンＳ　Ｈ３４４、Ｄ
　Ｃ３４５、信越シリコーンＫ　Ｆ−９９４、Ｋ　Ｆ−
９９３等として市販されている。また、ジメチルポリシ
ロキサンとしては東しシリコーン製５Ｈ２００、信越シ
リコーン製ＫＦ９１３等がある。これらは混合して適宜
使用することができる。

本発明において、シリコーンオイル単体液に分散せしめ
るトナー粒子に関しては、従来公知のものを用いること
ができる。たとえばトナー粒子を構成する着色剤として
は、（１）デグサ社製のプリンテックスＧ１プリンテッ
クスＶ１プリンテックスＵ１スペシャルブラック１５、
スペシャルブラック　４など、（３）三菱化成社製の＃
４４、＃３０、ＭＲ−１１、Ｍ　Ａ　−ｔｏｏなど、（
３）キャボット社製のモーガルＬ１ブラックバール１３
００、ブラックバール１１００、ブラックパール９００
、リーガル４００１　リーガル６６０など、（４）コロ
ンビア社製のネオスペクトラ■、ロビン１０３５、ロビ
ン１２５２などの無機顔料の他、フタロシアニンブルー
　フタロシアニングリーン、スカイブルー　ローダミン
レーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレッ
トレーキ、ビーコックブルーレーキ、ナフトールグリー
ンＢ１ナフトールグリーンＹ１ナフトールイエロー８１
ナフトールレッド、リソールファーストイエロ２Ｇ１パ
ーマネントレッド４Ｒ，ブリリアントファストスカーレ
ット、ハンゾイエロー、ベンジジンイエロー　リソール
レッド、レーキレッドＣ５レーキレツドＤ１ブリリアン
トカーミン８Ｂ、パーネントレッドＦ５Ｒ，ビグメント
スカーレット　３Ｂ、インジゴ、チオインジゴ、オイル
ピンク、ボルドー１０Ｂなどの有機顔料が使用される。

トナー粒子を構成する結着樹脂としては下記−紋穴（１
） ％式％（１） ［但し、Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２は−ＣＯＯＣｆ
ｉＨ２１１＋Ｉ　（ｎは６〜２０の整数）を示す。］ で表わされるビニルモノマーＡと、下記−紋穴（） ％式％（） ［但し　Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ３は−ＣＯＯＣｓ
　Ｈ２＋１４１　（ｎは１〜５の整数）、−ＣＯＯＣＨ
２ＣＨ２０Ｈ，−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）　　
２又は−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ　（Ｃ２Ｈｓ　）　２を
示す。］で表わされるビニルモノマー　ビニルピリジン
、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレ
ート、スチレン、ジビニルベンゼンあるいはビニルトル
エン（モノマーＢ）との共重合体、グラフト共重合体が
使用される。これらの他にも （ａ）イーストマンケミカル社製のＮ−１０、Ｎ−１１
、Ｎ　−１２、Ｎ−１４、Ｎ−３４、Ｎ−４５、Ｃ−１
Ｏ１Ｃ−ＨｌＣ−１５、Ｃ−１６、Ｅ−１０、Ｅ−１１
、Ｅ−１２、Ｅ−１４、Ｅ−１５、三井石油化学社製の
ｌｌ０Ｐ　、　　２２０Ｐ　、　　２２０ＭＰ、　　３
２０ＭＰ、　４１０　ＭＰ、　　２１０ＭＰ、　ＩＯＭ
Ｐ。

４０５Ｍ　Ｐ　、　２００　Ｐ　、　４２０２Ｅ　、　
４０５３Ｅ　。

三洋化戊社製の　１３ＩＰ、　　１５１Ｐ、　１６１　
Ｐ。

１７１ＰＳＥ　　３００、Ｅ　　２５０Ｐ。

サゾール社製のＨｌ、Ｂ２、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、 ＢＡＳＦ社製のＯＡ　　ＷＡＸ、Ａ　　ＷＡＸ。

ペトロライト社製のＢＡＲＥＣＯ５００、ＢＡＲＥ　Ｃ
０２０００、Ｅ−７３０、Ｅ−２０１８、Ｅ−２０２０
、Ｅ　−１０４０、ベトロナバＣ，ペトロナバＣ−３６
１ベトロナバＣ−４００、ベトロナバＣ−７５００、ｌ
ｌｏｃｃｈｓｔ社製のＰＥ５８０　、ＰＥ１３０、ＰＥ
Ｄ１２１　　、　　ＰＥＤ１３Ｂ　　、　ＰＥＤ１５３
　　、　ＰＥＤ５２１　　、　Ｐ　Ｅ　Ｄ５２２　　、
　Ｐ　Ｅ　Ｄ５３４　　、ユニオンカーバイト社製のＤ
ＹＮＩ、ＤＹＮＦ、ＤＹＮＨ，ＤＹＮＪ、ＤＹＮＫ。

モンサイト社製の０ＲＩＺＯＮ　８０５．７０５．５０
、デュポン社製のＡＬＡＴＨＯＮ　３．１０．１２．１
４．１６．２０．２２．２３、 アライドケミ、カル社製のＡＣポリエチレン６．８ＡＳ
１５、 三井ポリケミカル社製のエバフレックス　１５０゜２１
０．２２０．２５０．２６０．３１０．３６０．４１０
．４２０．４５０．４６０．５５０．５６０などの合成
ポリエチレン、ポリプロピレン又はそれらの変成品、 （ｂ）カルナバワックス、モンタンワックス、キャンデ
リラワックス、シュガーケーンワックス、オーリキュリ
ーワックス、蜜ろう、木ろう、ヌカろうなどの天然ワッ
クス、 （Ｃ）エステルガム、硬化ロジンなどの天然樹脂、（ｄ
）天然樹脂変性マレイン酸樹脂、天然樹脂変性フェノー
ル樹脂、天然樹脂変性ポリエステル樹脂、天然樹脂変性
ペンタエリスリトール樹脂、エポキシ樹脂などの天然樹
脂変性硬化樹脂 などが適宜結着樹脂として使用できる。

本発明現像液はこれら着色剤及び樹脂を前記の担体波と
ともにボールミル、キティミル、ディスクミル、ビニミ
ル、振動ミルなどの分散機に投入し、粒径０，１〜４．
０μｍのトナー成分が形成されるように混線分散を行え
ばよい。なお、この現像岐調製の際、着色剤を予め合成
ポリエチレン、天然樹脂、天然樹脂変性硬化樹脂などで
処理しておくのが望ましい。

［実施例コ 以下に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明する。

感光体作製例１ アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に下記組成の電荷発生層塗工液をドクターブレ
ードで塗布し、乾燥膜厚０．２μ履の電荷発生層を形成
した。

電荷発生層塗工液の組成 下記のジスアゾ顔料 ８部 メトキシメチル化ナイロン （帝国化学産業■製トレジンＦ　８０）　　０．５部テ
トラヒドロフルフリルアルコール ２５０部 この上に下記組成の電荷輸送層塗工液をドクターブレー
ドで塗布し、乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、
本発明の電子写真用感光体を得た。

電荷輸送層塗工液の組成 下記構造式の電荷輸送物質 ポリカーボネート（帝人北戊仲製、 パンライトＬ　−１２５０）　　　　　　　　１００部
テトラヒドロフラン　　　　　　　８００部感光体作製
例２ 感光体作製例１と同じ導電性基体上に同１と同じ電荷発
生層を設けた。

この上に下記組成の電荷輸送層塗工液をドクターブレー
ドで塗布し、乾燥膜厚２０μ−の電荷層を設け、本発明
の感光体を得た。

電荷輸送層塗工液の組成 下記構造式の電荷輸送物質 ポリカーボネート（ＧＥ社製 レキサン−１４１）　　　　　　　　　　　１００部テ
トラヒドロフラン　　　　　　　７５０部感光体作製例
３ 厚さ　０．２＋ａｍのアルミニウム板上に下記組成の中
間層塗工液、電荷発生層塗工液および電荷輸送層塗工液
を順次、浸漬塗工法で塗布、乾燥し、中間層（膜厚０．
３μｍ）、電荷発生層（０，２μｍ）、電荷輸送層（１
８μｌ１１）を順次形成した。

（１）中間層塗工液の組成 水溶性ポリビニルブチラール２５％ 水溶液（積木化学工業■製エスレック Ｗ　−２０１）　　　　　　　　　　　　　　　　５０
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１５０部メタノール　　　　　　　　　　２００部（２
）電荷発生層塗工液の組成 ブトキシメチル化ポリアミ （帝国化学産業■製） ポリエステル（東洋紡側製 バイロン２００） ジメチルホルムアミド テトラヒドロフラン （３）電荷輸送層塗工液の組成 下記構造式の電荷輸送物質 ド ０．５部 ２００部 ５０部 ｌ１３ ポリカーボネート（帝人化成■製 パンライトＫ　−１３００）　　　　　　　　１００部
塩化メチレン　　　　　　　　　　８００部液体現像剤
の、Ｍ製 ワックス（三洋化成社製 サンワックス１６１−Ｐ）　　　　　　　　　　５ｇｒ
バインダー［ＺＩＥＩＩＭＡ−ＬＭＡ−ＭＡＡ（４０：
　４０　：　２０）　］５ｇｒ カーボンブラック（ラーベン１０３５）　１２ｇｒ補色
染料（アルカリブルー）　　　　　２ｇｒフェニルメチ
ルシリコーンオイル （ＫＰ−５８：信越シリコーン製）　　　　１００ｇｒ
を小型ポットに仕込み４０峙間分散、その後ＫＦ−５８
３５０ｇｒを加え追加分散（３ｈｒ）　Ｌ、、濃縮トナ
ーを得た。このトナー１００ｇｒを担体液ＫＶ−５８１
９で希釈し現像液とした。

上記感光体および液体現像剤を使用して感光特性を評価
した。

評価方法は、各感光体を液体現像剤に５０間浸漬したも
のをサンプルとして、リコー製ＣＴ５０８５を用い（但
し、感光体の極性が異なるために、チャージ用高圧電源
の極性は負極性に変更）、帯電電位と露光後の白部（地
肌）電位を測定することにより行った。

その結果を表−１に示す。

表−１ また、比較のために上記液体現像剤において担体液をフ
ェニルメチル系シリコーンオイルに代えてアイソパーＨ
（エクソン社製）を使用し、同様に評価を行った。その
結果を表−２に示す。

また、感光体作製例１については、実際に画像を出して
確認したが、本発明のフェニルメチル系シリコーンオイ
ルを担体液として用いた現像剤と組合せた場合には形成
された画像に何らの以上も認められなかったが、一方、
担体液としてアイソパーＨを使用した場合には、感光体
の浸漬部に対応した部位が一面黒く汚れた画像が得られ
た。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の方法により担体液として
シリコーンオイルを使用することにより、従来の混式法
においては採用できなかった有機感光体も何ら支障をき
たすことなく使用することができ、しかも定着時に穴臭
を発生することがなく、高速、大量複写にも適合させる
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は湿式電子写真複写機の一例を示す概略図、第２
図は定着装置の概略図、 第３図および第４図は感光体の層構成の説明図。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 液体現像剤を用いた湿式電子写真画像形成方法において
   、感光体として有機半導体を用い、かつ前記現像剤にお
   ける担体液としてシリコーンオイルを用いることを特徴
   とする湿式電子写真画像形成方法。