JP2831387B2 - 湿式電子写真画像形成方法 - Google Patents

湿式電子写真画像形成方法

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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、湿式電子写真画像形成方法に関する。
[従来の技術] 湿式電子写真画像形成法は、感光体上に形成された静
電潜像をトナーと担体液からなる液体現像剤と接触させ
て、現像剤中の帯電したトナー粒子を潜像に付着せしめ
て顕像となし、これを紙等に転写し、加熱定着せしめる
というものである。
この湿式法は、トナー粒子が微細(通常1μm以下)
であるという特徴を有することから、 (1)細線画像の再現性が良い。
(2)階調再現性が良い (3)カラー再現性が良い 等の利点を有し、さらに乾式性のようにトナー飛散がな
く、トナーの分散性(トナーを分散したときの均一化)
にも優れ、高速複写機用画像形成法としても適してい
る。
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、湿式法に使用される液体現像剤の担体
液には、イソパラフィン(エクソン社製アイソパー等)
が用いられているために、この方式に採用できる感光体
としてはセレン、セレン−テルル、ヒ素セレン等の無機
感光体に制御されている。これらの無機感光体は有機感
光体(OPC)に比べ、コストが高く、また可撓性に乏し
く、ベルト感光体にすることが極めて困難で装置のレイ
アウト構成が制約されるといった欠点があり、さらに無
機感光体は、長波長域に感度がないので、半導体レーザ
ー(LD)を光書き込み用光源として使用することができ
ず、プリンター、デジタル複写機を作る上ではコストや
装置の大型化の面で好ましくないといった問題もある。
有機感光体に担体液としてイソパラフィンが使用出来
ない理由は、例えば積層型有機感光体の電化輸送層中
(CTL)に分散されている電荷輸送物質を溶出させ感光
体としての光感度を著しく低下させてしまうことによ
る。
そこで本発明の目的は湿式現像方式の特徴を活かしつ
つ、かつ応用範囲が広くコスト、装置の小型化の面でメ
リットのある有機感光体の使用を可能とした新規な湿式
の画像形成方法の提供にある。
[課題を解決するための手段] 本発明者らは、前記した課題を解決すべく鋭意検討を
重ねた結果、液体現像剤の担体液として特定のシリコー
ンオイルを選択することが有効であることを見出し、本
発明に至った。
すなわち、本発明は、液体現像剤を用いた湿式電子写
真画像形成方法において、感光体として有機半導体を用
い、かつ前記現像剤における担体液として、シリコーン
オイルから主としてなる担体液を用いる湿式電子写真画
像形成方法である。
第1図は本発明の画像形成法を実施するための湿式電
子写真複写機の一例を示す概略図であって、感光体ドラ
ム1上の静電荷像は、この感光体ドラム1と微小間隙を
もたせて回転駆動する現像液を保持した現像ローラ2,3
により顕像化され、現像ローラ2,3はスクレーパー4,5で
清浄されるようになっている。感光体ドラム1は複写時
には図示されていない駆動装置により一定速度で矢印方
向に回転され、メインチャージャー6で一様に帯電され
た後、光学系7を通して原稿像が投影されて静電荷像が
形成される。感光体ドラム1上の作像領域以外のところ
はイレーサー8により除電される。
静電荷像は、前記のように現像ローラ2,3を有する湿
式現像装置により現像され、次いで、このトナー像は給
紙装置(図示されていない)から破線矢印のごとく搬送
ローラ9,10を通して給送されてきた転写紙11へ転写チャ
ージャー12により転写される。画像をもった転写紙11は
分離ローラ13,14で感光体ドラム1から離され、搬送ベ
ルト15で第2図に示される定着装置へと導かれる。この
定着装置において、トナー207を担持した転写紙11は、
ヒーター202を内蔵した熱ローラ201と押えローラ204と
により定着される。なお、第2図において、203はクリ
ーニングパッド、205はクリーニングブラシ、206は外装
である。
感光体ドラム1は転写紙分離後、クリーニングユニッ
ト16で残留現像液が除去され、除電器(除電ランプ17又
は除電チャージャー)で残留電荷が除去されて次の複写
に供される。なお、クリーニングユニット16はクリーニ
ングフォームローラ161、絞りローラ162及びクリーニン
グブレード163等からなり、ここで集められた残留現像
液は排液回収穴164から外部へと抜き出される。
上記湿式現像装置においては、その現像部内に現像ロ
ーラ2,3とともにスクイズローラ18、このスクイズロー
ラに当接したスクレーパー19が配設されている。現像ロ
ーラの数は1つでも2つ以上であってもよいが、これら
現像ローラ2,3と感光体ドラム1との間隙は0.1〜0.2mm
くらい離されておくのが望ましい。同様に、スクイズイ
ローラ18と感光体ドラム1との間隙は0.05〜0.09mmくら
いが望ましい。そして、現像ローラ2,3は駆動装置によ
り感光体ドラム1の周速より速い周速で回転され、スク
イズローラ18はさらに速い周速で対向部においてその表
面が感光体ドラム表面とは逆方向に回転されている。現
像部への現像液の供給、循環は現像液供給パイプ20、現
像液供給ノズル21、現像液回収穴22、現像液回収パイプ
23をとおして行われる。なお図面中、24はポンプモータ
ー、25はポンプ、26は現像液濃度検出器、27はフロート
スイッチ(液面検知器)、28は補充用現像液槽、29は補
充用担体液槽、30は現像タンクを表わしている。
本発明に使用する有機感光体としては従来公知のもの
いずれも使用することができるが、とくに、高感度化・
分光特性の長波長化の面ですぐれている電荷発生層と電
荷輸送層からなる機能分離型の積層感光体が好ましい。
これは、第3図および第4図に示すような層構成を有
するものである。
電荷輸送物質としては正孔輸送物質と電子輸送物質と
があり、正孔輸送物質としては、ポリ−N−ビニルカル
バゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエ
チルグタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアル
デヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポ
リビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニル
アミン誘導体、9−(P−ジエチルアミノスチリル)ア
セトラセン、1,1−ビス−4−ジベンジルアミノフェニ
ル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾ
リン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン
誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。
電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,
4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テ
トラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサン
トン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ[1,2−b]チ
オフェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオ
フェン−5,5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙
げられる。
これらの電荷輸送物質は、単独又は、2種以上混合し
て用いられる。
次に、本発明の液体現像剤について説明する。
液体現像剤は、担体液中に主として着色剤と樹脂とか
らなるトナーを分散してなるものである。
本発明に使用する担体液は、シリコーンオイルから主
としてなるものである。このシリコーンオイルは、ポリ
シロキサン構造を有し、従来のイソパラフィン系溶剤と
は異なり、有機感光体と組合せて使用しても何ら支障を
きたすことがない。それに加えて、従来のイソパラフィ
ンを使用した場合のように定着時に高温のロールに接触
したとき異臭を発生する酸化物を生じることもなく、高
速、大量複写においても環境を損わず衛生上非常に好ま
しい。
さらには、イソパラフィンに比して蒸発によるロスも
極めて少ない。
このようにシリコーンオイルは有機感光体と組合せる
液体現像剤の担体液として優れており、とくに高速、大
量複写によく適合するものである。シリコーンオイルの
うち、通常のジメチルポリシロキサンも使用できるが、
このジメチルポリシロキサンオイルの少くとも1つのメ
チル基をフェニル基で置換してなるフェニルメチルシリ
コーンオイル、或いは環状ジメチルポリシロキサンオイ
ルが好ましいものである。このようなフェニルメチルシ
リコーンオイルは、たとえば東レシリコーンSH510、SH5
50、SH710、あるいは信越シリコーンKF56、KF58等とし
て、環状ジメチルポリシロキサンオイルはたとえば東レ
シリコーンSH344、DC345、信越シリコーンKF−994、KF
−993等として市販されている。また、ジメチルポリシ
ロキサンとしては東レシリコーン製SH200、信越シリコ
ーン製KF96等がある。これらは混合して適宜使用するこ
とができる。
本発明において、シリコーンオイル単体液に分散せし
めるトナー粒子に関しては、従来公知のものを用いるこ
とができる。たとえばトナー粒子を構成する着色剤とし
ては、(1)デグサ社製のプリンテックスG、プリンテ
ックスV、プリンテックスU、スペシャルブラック15、
スペシャルブラック4など、(3)三菱化成社製の#4
4、#30、MR−11、MA−100など、(3)キャボット社製
のモーガルL、ブラックパール1300、ブラックパール11
00、ブラックパール900、リーガル400、リーガル660な
ど、(4)コロンビア社製のネオスペクトラII、ロビン
1035、ロビン1252などの無機顔料の他、フタロシアニン
ブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ロー
ダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイ
オレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトール
グリーンB、ナフトールグリーンY、ナフトールイエロ
ーS、ナフトールレッド、リソールファーストイエロー
2G、パーマネントレッド4R、ブリリアントファストスカ
ーレット、ハンゾイエロー、ベンジジンイエロー、リソ
ールレッド、レーキレッドC、レーキレッドD、ブリリ
アントカーミン6B、パーネントレッドF 5R、ピグメント
スカーレット3B、インジゴ、チオインジゴ、オイルピン
ク、ボルドー10Bなどの有機顔料が使用される。
トナー粒子を構成する結着樹脂としては下記一般式
(1) [但し、R1は水素又はメチル基、R2は−COOCnH2n+1(n
は6〜20の整数)を示す。] で表わされるビニルモノマーAと、下記一般式(II) [但し、R1は水素又はメチル基、R3は−COOCnH2n+1(n
は1〜5の整数)、 −COOCH2CH2OH、−COOCH2CH2N(CH3又は−COOCH2CH
2N(C2H5を示す。] で表わされるビニルモノマー、ビニルピリジン、ビニル
ピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、ス
チレン、ジビニルベンゼンあるいはビニルトルエン(モ
ノマーB)との共重合体、グラフト共重合体が使用され
る。これらの他にも (a)イーストマンケミカル社製のN−10、N−11、N
−12、N−14、N−34、N−45、C−10、C−13、C−
15、C−16、E−10、E−11、E−12、E−14、E−1
5、 三井石油化学社製の110P、220P、220MP、320MP、410M
P、210MP、10MP、405MP、200 P、4202E、4053E、 三洋化成社製の131P、151P、161 P、171P、E 300、E 25
0P、 サゾール社製のH1、H2、A1、A2、A3、A4、 BASF社製のOA WAX、A WAX、ペトロライト社製のBARE
CO 500、BARECO2000、E−730、E−2018、E−2020、
E−1040、ペトロナバC、ペトロナバC−36、ペトロナ
バC−400、ペトロナバC−7500、Hoechst社製のPE58
0、PE130、PED121、PED136、PED153、PED521、PED522、
PED534、 ユニオンカーバイト社製のDYNI、DYNF、DMNH、DYNJ、DY
NK、 モンサイト社製のORIZON 805、705、50、デュポン社製
のALATHON 3、10、12、14、16、20、22、23、 アライドケミカル社製のACポリエチレン6、6A、15、 三井ポリケミカル社製のエパフレックス150、210、22
0、250、260、310、360、410、420、450、460、550、56
0などの合成ポリエチレン、ポリプロピレン又はそれら
の変成品、 (b)カルナバワックス、モンタンワックス、キャデリ
ラワックス、シュガーケーンワックス、オーリキュリー
ワックス、蜜ろう、木ろう、ヌカろうなどの天然ワック
ス、 (c)エステルガム、硬化ロジンなどの天然樹脂、 (d)天然樹脂変性マレイン酸樹脂、天然樹脂変性フェ
ノール樹脂、天然樹脂変性ポリエステル樹脂、天然樹脂
変性ペンタエリスリトール樹脂、エポキシ樹脂などの天
然樹脂変性硬化樹脂 などが適宜結着樹脂として使用できる。
本発明現像液はこれら着色剤及び樹脂を前記と担体液
とともにボールミル、キティミル、ディスクミル、ピニ
ミル、振動ミルなどの分散機に投入し、粒径0.1〜4.0μ
mのトナー成分が形成されるように混練分散を行えばよ
い。なお、この現状液調製の際、着色剤を予め合成ポリ
エチレン、天然樹脂、天然樹脂変性硬化樹脂などで処理
しておくのが望ましい。
[実施例] 以下に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明する。
感光体作製例1 アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレート
フィルム上に下記組成の電荷発生層塗工液をドクターブ
レードで塗布し、乾燥膜厚0.2μmの電荷発生層を形成
した。
電荷発生層塗工液の組成 この上に下記組成の電荷輸送層塗工液をドクターブレ
ードで塗布し、乾燥膜厚20μmの電荷輸送層を形成し、
本発明の電子写真用感光体を得た。
電荷輸送層塗工液の組成 感光体作製例2 感光体作製例1と同じ導電性基体上に同1と同じ電荷
発生層を設けた。
この上に下記組成の電荷輸送層塗工液をドクターブレ
ードで塗布し、乾燥膜厚20μmの電荷層を設け、本発明
の感光体を得た。
電荷輸送層塗工液の組成 感光体作製例3 厚さ0.2mmのアルミニウム板上に下記組成の中間層塗
工液、電荷発生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順
次、浸漬塗工法で塗布、乾燥し、中間層(膜厚0.3μ
m)、電荷発生層(0.2μm)、電荷輸送層(18μm)
を順次形成した。
(1)中間層塗工液の組成 水溶性ポリビニルブチラール25%水溶液(積水化学工
業(株)製エスレックW−201) 50部 水 150部 メタノール 200部 (2)電荷発生層塗工液の組成 (3)電荷輸送層塗工液の組成 液体現像剤の調製 ワックス(三洋化成社製サンワックス161−P)5gr バインダー[ZEHMA−LMA−MAA(40:40:20)] 35gr カーボンブラック(ラーベン1035) 12gr 補色染料(アルカリブルー) 2gr フェニルメチルシリコーンオイル(KF−58:信越シリ
コーン製) 100gr を小型ポットに仕込み40時間分散、その後KF−58 350gr
を加え追加分散(3hr)し、濃縮トナーを得た。このト
ナー100grを担体液KF−581で希釈し現像液とした。
上記感光体および液体現像剤を使用して感光特性を評
価した。
評価方法は、各感光体を液体現像剤に5日間浸漬した
ものをサンプルとして、リコー製CT5058を用い(但し、
感光体の極性が異なるために、チャージ用高圧電源の極
性は負極性に変更)、帯電電位と露光後の白部(地肌)
電位を測定することにより行った。
その結果を表−1に示す。
また、比較のために上記液体現像剤において担体液を
フェニルメチル系シリコーンオイルに代えてアイソパー
H(エクソン社製)を使用し、同様の評価を行った。そ
の結果を表−2に示す。
また、感光体作製例1については、実際に画像を出し
て確認したが、本発明のフェニルメチル系シリコーンオ
イルを担体液として用いた現像剤と組合せた場合には形
成された画像に何らの以上も認められなかったが、一
方、担体液としてアイソパーHを使用した場合には、感
光体の浸漬部に対応した部位が一面黒く汚れた画像が得
られた。
[発明の効果] 以上説明したように、本発明の方法により担体液とし
てシリコーンオイルを使用することにより、従来の湿式
法においては採用できなかった有機感光体も何ら支障を
きたすことなく使用することができ、しかも定着時に異
臭を発生することがなく、高速、大量複写にも適合させ
ることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は湿式電子写真複写機の一例を示す概略図、第2
図は定着装置の概略図、 第3図および第4図は感光体の層構成の説明図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小島 賢次 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (72)発明者 鶴岡 一郎 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (72)発明者 越後 勝博 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (72)発明者 宮尾 真由美 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭63−4249(JP,A) 特開 昭50−80136(JP,A) 特公 昭41−6396(JP,B1) 特公 昭40−26990(JP,B1) 特公 昭36−19060(JP,B1) 特公 昭36−14872(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03G 9/125

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】液体現像剤を用いた湿式電子写真画像形成
    方法において、積層型有機感光体として有機半導体を用
    い、かつ前記現像剤における担体液として、シリコーン
    オイルから主としてなる担体液を用いることを特徴とす
    る湿式電子写真画像形成方法。
  2. 【請求項2】シリコーンオイルがフェニルメチルシリコ
    ーンオイルまたは環状ジメチルシリコーンオイルである
    請求項1記載の湿式電子写真画像形成方法。
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