JPH0337590B2 - - Google Patents

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JPH0337590B2
JPH0337590B2 JP58072331A JP7233183A JPH0337590B2 JP H0337590 B2 JPH0337590 B2 JP H0337590B2 JP 58072331 A JP58072331 A JP 58072331A JP 7233183 A JP7233183 A JP 7233183A JP H0337590 B2 JPH0337590 B2 JP H0337590B2
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film
parts
ethylene
copolymer
vinyl acetate
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JP58072331A
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JPS58206675A (ja
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Enu Mareeku Wasufui
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Beiersdorf AG
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Beiersdorf AG
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Publication date
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Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
Publication of JPS58206675A publication Critical patent/JPS58206675A/ja
Publication of JPH0337590B2 publication Critical patent/JPH0337590B2/ja
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    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
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    • B44C1/10—Applying flat materials, e.g. leaflets, pieces of fabrics
    • B44C1/105—Applying flat materials, e.g. leaflets, pieces of fabrics comprising an adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
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    • C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は熱付形性の自己接着性−外装用フイル
ム、特に腐食−及び砂利の衝撃に対する保護体な
らびに振動緩衝体として自動車工業用または同様
のものに適した外装用フイルムに関する。 自己接着性の外装用フイルムは知られており、
装飾用及び外装用膜面として用いられている。し
かしそれらは所望の高度の砂利衝撃に対する強さ
及び熱付形性を満たしていない。それ故自動車の
砂利衝撃及び腐食に対する保護は十分に達成され
ない。また自己接着性ポリウレタン（以下「PU」
という。）−フイルムも知られている。しかしこれ
らはフイルム形体において全通染色されずそして
自動車工業において望まれる如く金属的外観効果
を得ることができない。 本発明の課題はこれらの解決策を与えることで
ある。 従つて本発明は特許請求の範囲第１項記載の如
き砂利衝撃に対して強固な自己接着性−外装用フ
イルムに関するものであり、即ちそれはPU−プ
ライマーで被覆されたエチレン−酢酸ビニル−共
重合体とポリ塩化ビニルの共重合体（以下、
「EVA−PVC−共重合体」という。フイルムの上
に剪断的に安定な耐老化性のアクリレート自己接
着剤層が施されて成る、熱付形性で、砂利の衝撃
に対して強く、無色または各種の色彩及び所定の
輝度にしうるフイルムである。フイルムの表面
は、ポリウレタン−シリコーンの無色撥水性の
層、各種のポリウレタン−着色剤またはポリウレ
タン−艷消し剤で密封することができる。該自己
接着剤層は有効的には寸法安定性の剥離紙もしく
は剥離フイルムで外被され、大きい裁断片でも空
気中湿気の影響下に廃物とならないようにされ
る。好ましい態様は特許請求の範囲及び実施例中
に示される。 本発明の外装用フイルムは、特に自動車の場合
車体部分を砂利の衝撃に対し保護するため及び乗
車しきいの立上り部分またはトランク室の後方上
部縁における引掻きに対する保護のため好適に用
いられる。この自己接着性フイルムの施用は、車
の下の部分は着色せずそれと同時にその領域で砂
利衝撃に対する高度の保護を達成しようとする自
動車会社の要求に適合する。色が同じで砂利衝撃
に対して強いことを望む領域の場合は“車体色
調”が透いて見える無色のフイルムを施すことが
望ましい。このフイルムの使用によつて自動車工
場で浪費的な特別のラツカー塗装による出費を節
約することができる。かくしてラツカーの代りに
自己接着性フイルムを施すことは価格的に好まし
い。このフイルムはそれぞれの取扱いに際し吹付
け操作なしに適用することができる。球形の形状
体上へ接着させる場合には自己接着性フイルムを
熱風で、例えば市販の送風器で加熱することによ
り都合よく付形することができる。この自己接着
性フイルムは冷却後には極めて強い窮形または凹
み或いは窮状の辺縁においてもその形状を保持す
る。 本発明の外装用フイルムは清潔な乾燥した基体
上へ施す場合最初の相を更に修正しうる。即ちフ
イルムは変形することなく再び剥がして新たに接
着させることができる。接着後、接着剤は１時間
以内で固化しそして耐久性になる。 しかし修理の場合には自己接着性フイルムは幾
らかの労力によつて再び取除くことができる。修
理個所に新しいフイルム裁断片を接着させた後、
フイルムの良好な耐光性及び耐候性に基づき、新
しい裁断片とそれに隣る古い裁断片との間の差異
は何ら認められない。 このフイルムは自動車部門の他に、その安定性
及び良好な熱付形性の故に、別の工業分野におい
て、例えば振動を強制される機械部品を固定する
ためのシリコーン材の代りに使用される。 この新規な砂利衝撃に対して強い外装用フイル
ムは、特に有害な砂利衝撃作用に対する保護を提
供する。フイルムは平面上はもとより球形状表面
上にもうまく施されて湾曲した縁辺に接着する。
かくしてフイルムは常に所要の装飾的効果をあら
わす。 このフイルムは金属自体の保護のためラツカー
の代りに用いることができる。例えば車体部分が
砂利で傷つけられた古い車の場合、損傷した表面
を金属生地が出るまで磨きそして本発明のフイル
ムを装着する。 本発明の外装用フイルムは好ましくはそれぞれ
下記の構成成分から成る： 主原料EVA−PVC共重合体は、Ｋ−値60，68
及び79の混合物で、ポリマー可塑剤であるポリエ
ステル特にアジピン酸とブタンジオールとのポリ
エステルならびにモノマー可塑剤であるC7〜C9
フタレートを含み、そしてBa−Cd−またはSn−
安定剤で安定化されている。その他の添加物は、
充填剤としてのCaCO3及びSiO2、耐炎剤として
のSb2O3ならびに着色顔料から成る。 フイルムの厚さ：80〜900μm フイルムの構造：１重、２重、３重 前塗り：非反応性、線状脂肪族ポリウレタン樹脂
のイソプロパノール50部、トルエン37部、酢
酸エステル13部中の12％溶液 後塗り：アクリル酸約５％に相当する遊離カルボ
キシル基を含むアクリル酸イソオクチルエス
テル−メチルエステルより成る混合重合体の
酢酸エステル55部、イソプロパノール35部、
ヘキサン10部中の31％溶液及び同様の組成の
ポリアクリレート 接着剤層への被覆： ａ） シリコーン化した剥離紙 ｂ） PU−剥離フイルム−Siラツカー塗布無色
のカレンダ−フイルムの如きフイルム支持体、
但しSb2O3なし、またはその他のフイルムで付
形しうるもの 表面密封材： （任意） ａ） ポリウレタン−シリコーンのイソプロパノ
ール50部、トルエン37部、酢酸エステル13部中
の25％溶液 ｂ） PU−着色剤、アンスラサイトグレー−金
属色着色剤の例 重量部 非反応性、線状脂肪族ポリウレタン樹脂 62〜70 トリイソシアネート（イソシアネート含量17％
のヘキサメチレンジイソシアネートの反応生成
物） ７〜12 ジブチル錫ジアセテート 0.5〜0.8 黒色顔料 12〜20 黄色顔料 0.2〜0.8 褐色顔料 0.3〜0.7 アルミニウム顔料 ４〜８ これらの成分のイソプロパノール50部、トル
エン37部、酢酸エステル13部中の25％溶液 ｃ） ポリウレタン−艷消し剤、例えばドイツ特
許第2629535号による 重量部 50〜100 非反応性、線状、脂肪族ポリウレタ
ン樹脂 ５〜20 トリイソシアネート 0.5〜５ オルガノポリシロキサン 0.05〜３ オルガノポリシロキサン−架橋剤 ０〜３ ジブチル錫ジアセテート １〜15 ミクロ微細シリケート艷消し剤（第二
次粒子径２〜15ミクロメーター） これら成分のイソプロパノール50部、トルエン
37部、酢酸エステル13部中の22％溶液 無色及び着色カレンダ−フイルムは工業界で常
用のカレンダ−機上で作ることができる。フイル
ムの２重または３重化は高圧及び高温適用のもと
に物理的に結合させることによつて行なわれる。
このような構造によつて著しく改善された砂利衝
撃耐性が得られる。 本発明のフイルムを開発するに当つては、接着
材料を化学的及び物理的に安定な担体上に定着さ
せること（それは結局ポリウレタン−前塗り層の
助けにより得られる）が一つの特別の問題であつ
た。ポリウレタンはフイルムと共に約５分間約
120℃に加熱するとき特によくフイルム上に定着
する。例えばポリウレタン−前塗り用12％溶液を
塗装ビーム及び乾燥において５分の滞留時間で乾
燥する。乾燥後の前塗り膜の重量：１〜10ｇ／
m2。 有利には別工程でまたは続工程で、ポリアクリ
レートの31％溶液を上に施して５〜10分間80〜
120℃において加熱する、ポリアクリレートの重
量：30〜70ｇ／m2。カレンダー中の被覆加工場所
で接着剤層は剥離紙または剥離フイルムで被覆さ
れる。このようにして作られた材料は所要に応じ
更に別の工程でフイルム表面上に上記前塗り操作
と同様にして無色のPU−Si−密封剤、PU−着色
剤またはポリウレタン−艷消し剤を施すことがで
きる、乾燥後の面積重量：10〜50ｇ／m2。 しかし表面密封は完成時の初めにフイルム上に
施すこともできる。 球状に巻かれた材料は切断機で長手方向に適当
量に裁断し、使用目的の裁ち型に打型する。 付形可能な剥離フイルムによる被覆に際し、本
発明のフイルムは加熱作用のもとに裁断工程なら
びに深絞り工程で任意所要の形状にすることがで
きる。接着剤及び剥離フイルムを備えた300〜
900μmの担体フイルムは工業的常用の深絞り機を
用い減圧−深絞り工程において150〜550℃の熱を
８〜25秒作用させる間に問題なく付形される。フ
イルムの深絞り工程は減圧−押圧工程によつても
同様に可能であり、陰−型ならびに陽−型となし
うる。これらの型は引続きその寸法が安定に保た
れ、そして剥離フイルムを取除いた後、著しく変
形された貼着基体上へ予め適合した部分として接
着されうる。 本発明のフイルムの接着性は長期間貯蔵しても
安定に保持される。フイルムと自己接着剤との組
合せは、通常は著しく接着力低下を引起すところ
の接着剤層とフイルム中に含まれる可塑剤との間
の相互作用が全く現われないに調和されている。 以下に本発明をいくつかの実施例によつて説明
するが、本発明はこれによつて制限されるもので
はない。 実施例 １ 下記原料即ち 重量部 EVA−PVC−共重合体、Ｋ−値68，10％エチレ
ン−酢酸ビニル−共重合体（以下、「EVA」とい
う。 31 EVA−PVC−共重合体、Ｋ−値60，10％EVA
24 EVA−PVC−共重合体、Ｋ−値79，50％EVA
23 ポリメチルメタクリレート ２ アジピン酸及びブタンジオールからのポリエステ
ル 12 C7〜C9フタレート 2.5 Ba−Cd安定剤 2.5 CaCO3 ５ SiO2 １ Sb2O3 １ カーボンブラツク １ を用い、自己接着性バンド用塗装装置により前記
方法に従つて、厚さ300μm、１重、黒色、平滑な
フイルムを５ｇ／m2の前塗り及び54ｇ／m2の後塗
りで被覆しそしてシリコーン化した剥離紙でカバ
ーした。 得られた自己接着性材料を幅19mmの長い片に裁
断しそして標準気候下ならびに40℃の老化促進下
に貯蔵した。 この接着性裁断片は長期間の貯蔵後もその接着
力を許容範囲内に保持した。 接着データの測定結果は次の通りであつた：
【表】 砂利衝撃耐性試験においてこのフイルムは耐性
指数1.3に達した。 砂利衝撃耐性試験 砂利の衝撃に対する強さの検定を第３図に示す
容器の中で行なう。 投 射 物：硬質砕石２／４mm 量 ：１サイクル毎3.5Kg 時 間：１サイクル約１分 試験距離 ：30cm＋投射管長さ10cm 圧空圧力 ：3atg 検体フイルムを10×10cmサイズでガラス板上に
接着させる。この試験板を標準気候で図示の如く
フイルム側を内方に向け張り付けて固定する。 圧空の栓を開き減圧弁を圧空開栓で3atgに調整
する。3.5Kgの硬質砕石２〜４mmをホツパー中へ
注入し、これを圧空で捉えそして検体フイルム上
へ衝突させる。時間毎回約10分。 検定サイクル毎回後検体フイルムの損傷を調べ
る。最初に貫通したときサイクル数を把握する。 耐性指数は投射サイクルの回数により定める。 耐性指数１＝６投射サイクル 鋼への接着力の検定 錆のない鋼（V2A、18/8、組成：炭素＜0.12
％、ニツケル＞８％、クロム＞17％、ブリネル硬
度：130〜200）で大きさ200×50×２mm、金剛砂
VSM／Vitex，CP−331，Fepa−粒240で表面を
粗面化した検体板について引剥がし角180゜で接着
力の測定を行なう。この際引剥がし速度300mm／
分の引張り試験機を用いる。 被検材料及び測定機を24時間、22±１℃、相対
湿度50±に調温した後、最大幅25mmの接着フイル
ム片を外被に除去しアセトンで清浄化した鋼板の
上へ送風なしに接着せしめ、そして径80mm、荷重
２Kgの鋼製ロールを用いてロール掛けをする（往
復５回、速度10ｍ／分）。 ロール掛け直後鋼板を垂直に引張り試験機の下
方のくさびクリツプに挿みそして試験片の突出端
末を上方のくさびクリツプに固定する。その直後
引張り試験機を作動させる。各試験片につきほぼ
同じ距離で５つの測定を記録する。最初の値：少
くとも25mmの引剥がし距離の後。最後の値：鋼板
の末端の25mm前。得られた測定値から平均値を
Ｎ／cmで与える。 引剥がし力の検定 接着剤層からの外被材料の引剥がし力の測定は
引張り試験機により引剥がし速度300mm／分で行
なう。 試験材料は24時間、22±１℃、相対湿度50±％
に調温する。 最大幅25mmの外被された試験片について被覆材
料を引張り試験機の上方クリツプに、最早や被覆
されていない接着片を下方クリツプに挿んで張
り、クリツプ固定あごの距離50mmで、約9020゜
の角度で両者を引剥がす。引剥がしの間上記引剥
がし角度が保持されるように注意する；これは細
い棒（例えば鉛筆）で貼付された検体試料を軽く
持ちあげまたは押しつけることによつて行なわれ
る。 ２〜３cm引剥がされた後、指示器の読取りを開
始する。同じ間隔で５回読みとり、これは約15cm
の距離に亘り分布される。読みとつた値から算術
平均値を計算する。引剥がし力はＮ／cmで与えら
れる。 実施例 ２ 実施例１記載の原料を用い前記方法に従い自己
接着バンド用塗装装置によつて厚さ300μm、１
重、黒色、粗面化フイルムを前塗り４ｇ／m2、無
色のPU−Si−表面封剤及び後塗り46ｇ／m2で塗
装しそしてシリコーン化剥離紙で被覆する。この
ようにして作つた自己接着性材料を19mm幅の長い
片に裁断し、標準気温及び老化促進の40℃におい
て貯蔵した。この接着性裁断片は長期間の貯蔵後
でもその接着力を許容範囲内に不変に保持する。 接着性データ測定は次の結果を与えた：
【表】 このフイルムは砂利衝撃試験において耐性指数
1.3に達した。 実施例１及び２からの自己接着性バンドの技術
的データの表示：
【表】 測定
【表】 実施例 ３ 実施例１記載の原料を用い前記方法に従い実験
室的塗装装置によつて厚さ300μm、150μと150μm
からの２重、黒色、表面平滑のフイルムを前塗り
３ｇ／m2及び後塗り32ｇ／m2で塗装しそしてシリ
コーン化剥離紙で被覆する。得られた自己接着性
材料を砂利衝撃試験に付した。耐性指数は2.0に
達した。砂利衝撃耐性は１重の300μmフイルムの
場合よりも54％高い。 実施例 ４ 実施例１記載の原料を用い前記方法に従い実験
室的塗装装置によつて厚さ400μm、１重、黒色、
平滑のフイルムを前塗り３ｇ／m2及び後塗り50
ｇ／m2で塗装しそして剥離紙で被覆する。得られ
た材料を砂利衝撃試験に付した。耐性指数は2.5
に達した。砂利衝撃耐性は１重、300μmのフイル
ムよりも92％高い。 実施例 ５ 実施例１記載の原料を用い前記方法に従い自己
接着性バンド用塗装装置によつて厚さ500μm、２
×150μm及び200μmからの３重、黒色のフイルム
を前塗り29／m2、後塗り48ｇ／m2及びPU−アン
スラサイトグレー−金属色調ラツカー32ｇ／m2で
塗装しそして剥離紙で被覆する。 PU−アンスラサイトグレー−金属色調ラツカ
ーの塗装により表面の高尚な外観が得られる。 得られた自己接着性材料を砂利衝撃試験に付し
た。耐性指数4.3が得られた。砂利衝撃耐性は１
重300μmフイルムの場合より231％高い。 実施例 ６ 実施例１記載の原料を用い前記方法に従い自己
接着性バンド用塗装装置によつて厚さ900μm、３
×300μmからの３重、黒色14ｇ／m2及び後塗り70
ｇ／m2で塗装しそして剥離紙で被覆する。 このようにして作られた自己接着性材料を減圧
−深絞り機によつて24時間550℃の熱照射のもと
に陽−型に深絞りした。その際熱照射の反対側の
フイルム表面は温度120℃に達した。冷却時間は
41秒であつた。こうしてできた部分は形状安定性
を保つた。剥離紙は問題なく除去することができ
た。自己接着性部分は困難なしに強い球面状に成
形された自動車の車体部分の上へ砂利衝撃保護体
として装着することができた。砂利衝撃試験にお
いてこのフイルムは耐性指数6.5に達した。砂利
衝撃耐性は１重、300μmフイルムの場合より400
％高い。 実施例 ７ 実施例１記載の原料を用い前記方法に従い自己
接着性バンド用塗装装置によつて厚さ600μm、２
×300μmからの２重、黒色のフイルムを前塗り５
ｇ／m2、ポリウレタン−艷消し剤９ｇ／m2及び後
塗り53ｇ／m2で塗装しそして剥離フイルムで被覆
する。こうして作つた自己接着性材料を減圧−押
圧−深絞り機を用い10秒間熱照射155℃（上面）、
150℃（下面）によつて陽−型に深絞りした。冷
却時間は同じ調子で10秒間であつた。得られた部
分は形状安定に保たれた。剥離フイルムは問題な
く剥がすことができた。ポリウレタン−艷消し剤
の光沢度は熱作用の間及び深絞りの過程を通じ影
響を受けることなく22％（反射計測定頭60゜）に
保たれた。砂利衝撃試験においてフイルムは耐性
指数5.5に達した。砂利衝撃耐性は１重300μmフ
イルムの場合より325％高い。 実施例 ８ 下記原料 重量部 EVA−PVC−共重合体、Ｋ−値68，10％EVA 34 EVA−PVC−共重合体、Ｋ−値60，10％EVA 26 EVA−PVC−共重合体、Ｋ−値79，50％EVA 25 ポリメチルメタクリレート ４ ポリエステル、特にアジピン酸及びブタンジオ
ールからのポリエステル 14 C7C9フタレート ３ Sn−安定剤 ２ を使用のもとに前記方法に従い実験室的塗装装置
によつて厚さ400μm、２×200μmからの２重、無
色、平滑のフイルムを前塗り４ｇ／m2、後塗り50
ｇ／m2で塗装しそしてシリコーン化剥離紙で実施
例１に記載の如く被覆する。 自動車のラツカー上へ貼着した後自動車の元の
ラツカー色調が良好に認められた。着色フイルム
適用の際の装飾的性質とは反対にここでは所望の
通り“車体色調”が保有された。 砂利衝撃試験においてこのフイルムは耐性指数
4.0に達した。 砂利衝撃耐性は１重、300μmフイルムの場合よ
り208％高い。
【図面の簡単な説明】
第１図は実施例１及び２のフイルムの接着強
度、第２図は各実施例のフイルムの砂利衝撃耐性
を示す。第３図は砂利の衝撃に対する強さの検定
を行なうために使用される容器の断面図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ａ） 厚さ80〜900μmのエチレン−酢酸ビニ
    ル−共重合体とポリ塩化ビニルとの共重合体カ
    レンダ−フイルムから成る熱付形性担体、 ｂ） 該担体を被覆するポリウレタン−プライマ
    ー、 ｃ） その上に施された剪断安定性、耐老化性の
    アクリレート−自己接着剤層、及び ｄ） その上に存在する剥離紙または剥離フイル
    ムの外被、 より成る砂利の衝撃に耐える自己接着性−外装用
    フイルム。 ２ 担体の被覆されていない面上に、 ｅ） ポリウレタン−シリコーン、ポリウレタン
    −着色剤またはポリウレタン−艷消し剤から成
    る表面密封材、 を有する、特許請求の範囲第１項記載の外装用フ
    イルム。 ３ 担体ａ）として、Ｋ−値68でエチレン−酢酸
    ビニル−共重合体10％のエチレン−酢酸ビニル−
    共重合体とポリ塩化ビニルとの共重合体30〜35重
    量部、Ｋ−値60でエチレン−酢酸ビニル−共重合
    体10％のエチレン−酢酸ビニル−共重合体とポリ
    塩化ビニルの共重合体23〜28重量部、Ｋ−値79で
    エチレン−酢酸ビニル−共重合体50％のエチレン
    −酢酸ビニル共重合体とポリ塩化ビニルの共重合
    体22〜26重量部、ポリメチルメタクリレート１〜
    ４重量部、ポリエステル10〜14重量部、その他可
    塑剤、着色剤、安定剤、加工補助剤及び充填剤よ
    り成る担体を含む、特許請求の範囲第１項記載の
    外装用フイルム。 ４ 担体ａ）として、１重、２重または３重のカ
    レンダ−フイルムを含む、特許請求の範囲第１項
    記載の外装用フイルム。 ５ プライマ−ｂ）として、非反応性、線状、脂
    肪族ポリウレタン樹脂の前塗り層を含む、特許請
    求の範囲第１項記載の外装用フイルム。 ６ 接着剤層ｃ）として、アクリル酸約５％に相
    当する遊離のカルボキシル基を有するアクリル酸
    −イソオクチルエステル−メチルエステルから成
    る混合重合体を含む、特許請求の範囲第１項記載
    の外装用フイルム。 ７ 外被ｄ）として、シリコーン塗布ポリウレタ
    ン−フイルムの如き、シリコーン化された剥離紙
    または剥離フイルムを含む、特許請求の範囲第１
    項記載の外装用フイルム。
JP58072331A 1982-05-25 1983-04-26 砂利の衝撃に耐える自己接着性−外装用フイルム Granted JPS58206675A (ja)

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