JPH033695B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、新規なジオルガノポリシロキサンエマ
ルジヨン製造方法に関する。さらに詳しくは、分
子内にカルボン酸系官能基を有するジオルガノポ
リシロキサンエマルジヨンの製造方法に関する。 分子内にカルボン酸系官能基を有するジオルガ
ノポリシロキサンは、離型剤として（特公昭54−
239号、特公昭55−1176号参照）、自動車用つや出
し剤として（特公昭53−24186号参照）、繊維用処
理剤として（特開昭55−152864号参照）および塗
料用添加剤として（特公昭54−33405号参照）提
案されている。 かかる分子内にカルボン酸系官能基を有するジ
オルガノポリシロキサンエマルジヨンはこのジオ
ルガノポリシロキサンを適当な乳化剤、例えば、
高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、高級アルコールポリオキシア
ルキレン付加物またはアルキルフエノールポリオ
キシアルキレン付加物により水中に乳化すること
によつて製造することができる（特開昭55−
152864号参照）。 しかし、かかる方法によつて製造したエマルジ
ヨンは一般に保存安定性、希釈安定性および剪断
力安定性に欠けるという欠点およびジオルガノポ
リシロキサンが高重合度の場合は均一に乳化する
ことが困難であるという欠点がある。 一方、ジオルガノポリシロキサンの保存安定性
良好なエマルジヨンを製造する方法として乳化重
合が知られており、例えば、特公昭34−2041号に
はオルガノシロキサンを乳化剤により水中に乳化
させ、強鉱酸触媒または強アルカリ触媒により乳
化重合する方法が、特公昭41−13995号にはオル
ガノシロキサンをベンゼンスルホン酸またはアル
キルベンゼンスルホン酸により水中に乳化させ、
加熱下重合する方法が、特公昭46−41038号には
オルガノポリシロキサンをポリオキシエチレン硫
酸エステルにより水中に乳化させ加熱下重合する
方法が開示されてる。しかし、いずれの方法も分
子内にカルボン酸系官能基を有するジオルガノポ
リシロキサンエマルジヨンの製造を目的としてい
ない。 本発明者らは、分子内にカルボン酸系官能基を
有するジオルガノポリシロキサンの保存安定性、
希釈安定性および剪断力安定性の良好なエマルジ
ヨンの製造方法を開発すべく鋭意研究した結果、
本発明に到達した。 すなわち本発明は、 (イ) 環状または鎖状のジオルガノポリシロキサン
および (ロ) 式 （式中、Ｒは１価炭化水素基、R1は２価炭
化水素基、R2は水素原子、１価炭化水素基ま
たは１価カチオンである）で表わされる単位を
有するオルガノジアルコキシシランまたはジオ
ルガノポリシロキサンを (ハ) スルホン酸系界面活性剤および (ニ) 水 の存在下で乳化重合することによつて、(イ)成分お
よび(ロ)成分より高重合度であり、(ロ)成分より 式 で表わされる単位の含有量が小さいジオルガノポ
リシロキサンエマルジヨンを製造する方法に関す
る。 これを説明するに、(イ)成分のうちの環状ジオル
ガノポリシロキサンは、(ロ)成分とともに(ハ)成分に
より(ニ)成分中に乳化され、(ハ)成分の触媒作用によ
り開環し、(ロ)成分またはその加水分解物と平衡化
重合する。 環状ジオルガノポリシロキサンの重合度は３以
上であつて常温で液状を呈する程度であればよ
く、特に限定されないが入手しやすさの点から３
〜６が好ましい。 ケイ素原子結合有機基としては、メチル基、エ
チル基、プロピルなどのアルキル基；ビニル基、
アリル基、ブタジエニル基などのアルケニル基、
フエニル基、キセニル基、ナフチル基などのアリ
ール基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル
基；シクロヘキセニル基などのシクロアルケニル
基；ベンジル基などのアルアルキル基；トリル
基、キシリル基などのアルキルアリール基；３−
クロルプロピル基、3.3.3−トリフルオロプロピ
ル基などのハロアルキル基および３−メルカプト
プロピル基のようなメルカプトアルキル基が例示
される。 これら有機基は同一分子中に１種だけ存在して
も２種以上が混在していてもよい。しかし、メチ
ル基のみまたはメチル基とその他の上述の有機基
の混在が一般的である。 (イ)成分のうちの直鎖状ジオルガノポリシロキサ
ンは、(ロ)成分とともに(ハ)成分により(ニ)成分中に乳
化され、(ハ)成分の触媒作用により、(ロ)成分または
その加水分解物と平衡化重合する。 直鎖状ジオルガノポリシロキサンの重合度は３
以上であつて常温で液状を呈する程度であれば特
に制限されないが、乳化のしやすさの点から100
以下が好ましい。ケイ素原子結合有機基としては
環状ジオルガノポリシロキサンのそれと同様であ
る。分子鎖末端は、特に限定されず、水酸基、ア
ルコキシ基、アシルオキシ基、１価炭化水素基
（例えば、メチル基、エチル基、フエニル基、ビ
ニル基）が例示される。(ロ)成分は、(イ)成分ととも
に(ハ)成分により(ニ)成分中に乳化され、あるいは(ニ)
成分中に溶解して、(ハ)成分の触媒作用により(イ)成
分と平衡化重合する。(ロ)成分のうちの、式 で表わされる単位を有するオルガノジアルコキシ
シランは、具体的には式 で示される。式中Ｒ，R1，R2は前述どおりであ
り、R3はアルキル基である。 Ｒの１価炭化水素基としては、(イ)成分のケイ素
原子結合有機基と同様なものが例示され、R1の
２価炭化水素基としては、エチレン基、ｎ−プロ
ピレン基、ｎ−ブチレン基、イソプロピレン基、
フエニレン基が例示される。R2のうち１価炭化
水素基としては(イ)成分のケイ素原子結合有機基と
同様なものが例示され、１価カチオンとしては
Na+，K+，NH4 +が例示される。R3はアルキル
基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ヘ
キシル基が例示される。 (ロ)成分のうちの式 で表わされる単位を有するジオルガノポリシロキ
サンは環状でも直鎖状でもよい。 環状の場合の重合度は３以上あつて常温で液状
を呈する程度であればよく、特に制限されないが
入手しやすさの点から３〜６が好ましい。直鎖状
の場合の重合度は３以上であつて常温で液状を呈
する程度であればよく特に制限されないが、乳化
のしやすさの点から100以下が好ましい。このジ
オルガノポリシロキサンは環状でも直鎖状でも、 式 で表わされる単位のみから構成されていても、こ
のシロキサン単位と他のジオルガノポリシロキサ
ン単位との両方から構成されていてもよい。他の
ジオルガノポリシロキサン単位としてはジメチル
シロキサン単位、メチルフエニルシロキサン単
位、メチルビニルシロキサン単位メチル（3.3.3
−トリフルオロプロピル）シロキサン単位が例示
される。直鎖状ジオルガノポリシロキサンの末端
基は、(イ)成分の直鎖状ジオルガノポリシロキサン
の末端基と同様なものが例示される。 (ハ)成分は、(イ)成分と(ロ)成分の乳化剤兼重合触媒
である。これには、一般式R4C6H4SO3Hおよび
一般式R5O（C2H4O）mSO3H（式中、R4は炭素原
子を少なくとも６個有する脂肪族１価炭化水素
基、R5は炭素原子を少なくとも６個有する脂肪
族１価炭化水素基または脂肪族１価炭化水素基置
換アリール基、ｍは１〜15の数値である）で表わ
される化合物が例示され、これには例えば、ヘキ
シルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスル
ホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、
ミリスチルベンゼンスルホン酸、CH3
（CH2）8CH2O（C2H4O）2SO3H、CH3
（CH2）8CH2O（C2H4O）8SO3H、CH3（CH2）10 CH2O（C2H4O）4SO3H、CH3（CH2）8CH2−
C6H4O（C2H4O）2SO3Hなどがあげられる。さら
には長鎖アルキル基の結合したナフチルスルホン
酸が例示される。 (ニ)成分は、(イ)成分と(ロ)成分の乳化媒体である。 (イ)成分および(ロ)成分を(ハ)成分および(ニ)成分の
存
在下で乳化重合するには、例えば、(ハ)成分を(ニ)成
分に溶解した液と、(イ)成分と(ロ)成分を混合して溶
解または分散した液とを混合後、ホモゲナイザ
ー、コロイドミル、ラインミキサー等の乳化機を
通して均一な乳濁液を調製し、ゆつくりと撹 し
つつ40〜90℃に１〜20時間保持した後、室温にま
で冷却する。ついで、必要に応じてカ性ソーダ、
カ性カリ、アンモニア水、トリエタノールアミン
などの塩基で中和し中性ないし稀アルカリ性にす
る。(ハ)成分が 式 で表わされるシロキサン単位を有するものである
ときに乳化重合物を稀アルカリ性にすると生成し
たジオルガノポリシロキサン中のカルボキシル基
はカルボン酸塩となる。なお、乳化重合時の各成
分の配合比は、(ニ)成分100重量部に対し、(イ)成分
と(ロ)成分の合計量を20〜80重量部、(ハ)成分を１〜
５重量部とすることが好ましい。(イ)成分と(ロ)成分
の配合比は、(ロ)成分中の式 で表わされる単位の含有量および乳化重合して得
られたエマルジヨン中のジオルガノポリシロキサ
ン中の 式 で表わされる単位の含有量に応じて適宜決定され
る。 乳化重合時には、(イ)〜(ニ)成分の他に必要に応じ
て防腐剤、エマルジヨンの安定化のため(ハ)成分以
外の界面活性剤、例えば、非イオン系界面活性剤
や保護コロイド剤、例えば、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシメチルセルローズ、染料、末端封
鎖剤、例えばヘキサオルガノジシロキサンなど添
加してもよい。 かくして得られた乳化重合物は、(イ)成分および
(ロ)成分より高重合度であり、(ロ)成分より式 で表わされるシロキサン単位の含有量が小さいジ
オルガノポリシロキサンの均一なエマルジヨンで
あり、すぐれた保存安定性、希釈安定性および剪
断力安定性を有している。このエマルジヨンは、
そのまま、あるいは水で希釈して離型剤、剥離
剤、繊維処理剤、毛髪用リンス剤、つや出し剤、
塗料添加剤、消泡剤などとして有用である。とり
わけ、天然繊維、半合成繊維、合成繊維、天然無
機繊維、（例えば、アスベスト、ロツクウール）
合成無機繊維（例えば、ガラス繊維、シリコカー
バイド繊維、ステンレススチール繊維、炭素繊
維）の織物、編物、不織布、それらの複合材料の
繊維間接着結合剤として有用である。繊維間接着
剤として使用するには、本発明のエマルジヨンま
たはそれを水で希釈したものに上記繊維材料を含
浸し、適度に絞り、室温〜加熱下乾燥すればよ
い。 本発明のエマルジヨンは単独で使用してもよい
し、他のシリコーン、例えばシランカツプリング
剤、ジメチルポリシロキサン油のエマルジヨン、
他の有機変性ジオルガノポリシロキサンのエマル
ジヨンなどと併用してもよい。 次に、本発明の実施例をかかげる。実施例およ
び比較例中「部」とあるのは「重量部」を意味
し、粘度と屈折率は25℃における値である。 実施例 １ 水60部にドデシルベンゼンスルホン酸２部を均
一に溶解してから、別に用意しておいた環状ジメ
チルシロキサン４量体28.5部と 式 で示されるカルボキシル基含有の環状ジオルガノ
ポリシロキサン1.5部を撹拌しながら添加した。
これを60℃に加熱した後ホモゲナイザー乳化機を
用いて400Kg／cm2で３回通過させて乳濁液とした
ものを、ゆつくりと撹拌しながら85℃に２時間保
持後、20℃に４時間保持してからジメチルホルム
アミドで中和した。かくして得られたエマルジヨ
ンの放置安定性を調べるため、室温下に３ヶ月間
放置したがまつたく変化がなかつた。 本エマルジヨンの希釈安定性を調べるため、本
エマルジヨンを水で20倍に希釈し室温下に１週間
放置したがオイルの浮上もなく均一であつた。本
エマルジヨンの剪断力安定性を調べるため、本エ
マルジヨンをジユーサーミキサーに入れ
3000RPMの速さで30分間処理したが、エマルジ
ヨンの破壊はなかつた。 本エマルジヨンにメチルアルコールを加えてエ
マルジヨンを破壊した。回収されたポリマーは粘
な液体であり粘度700000CS、屈折率1.4056を
有していた。赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴
分析およびゲルパーミエーシヨンクロマトグラフ
などにより、両末端が水酸基で封鎖され
ルジヨン製造方法に関する。さらに詳しくは、分
子内にカルボン酸系官能基を有するジオルガノポ
リシロキサンエマルジヨンの製造方法に関する。 分子内にカルボン酸系官能基を有するジオルガ
ノポリシロキサンは、離型剤として（特公昭54−
239号、特公昭55−1176号参照）、自動車用つや出
し剤として（特公昭53−24186号参照）、繊維用処
理剤として（特開昭55−152864号参照）および塗
料用添加剤として（特公昭54−33405号参照）提
案されている。 かかる分子内にカルボン酸系官能基を有するジ
オルガノポリシロキサンエマルジヨンはこのジオ
ルガノポリシロキサンを適当な乳化剤、例えば、
高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、高級アルコールポリオキシア
ルキレン付加物またはアルキルフエノールポリオ
キシアルキレン付加物により水中に乳化すること
によつて製造することができる（特開昭55−
152864号参照）。 しかし、かかる方法によつて製造したエマルジ
ヨンは一般に保存安定性、希釈安定性および剪断
力安定性に欠けるという欠点およびジオルガノポ
リシロキサンが高重合度の場合は均一に乳化する
ことが困難であるという欠点がある。 一方、ジオルガノポリシロキサンの保存安定性
良好なエマルジヨンを製造する方法として乳化重
合が知られており、例えば、特公昭34−2041号に
はオルガノシロキサンを乳化剤により水中に乳化
させ、強鉱酸触媒または強アルカリ触媒により乳
化重合する方法が、特公昭41−13995号にはオル
ガノシロキサンをベンゼンスルホン酸またはアル
キルベンゼンスルホン酸により水中に乳化させ、
加熱下重合する方法が、特公昭46−41038号には
オルガノポリシロキサンをポリオキシエチレン硫
酸エステルにより水中に乳化させ加熱下重合する
方法が開示されてる。しかし、いずれの方法も分
子内にカルボン酸系官能基を有するジオルガノポ
リシロキサンエマルジヨンの製造を目的としてい
ない。 本発明者らは、分子内にカルボン酸系官能基を
有するジオルガノポリシロキサンの保存安定性、
希釈安定性および剪断力安定性の良好なエマルジ
ヨンの製造方法を開発すべく鋭意研究した結果、
本発明に到達した。 すなわち本発明は、 (イ) 環状または鎖状のジオルガノポリシロキサン
および (ロ) 式 （式中、Ｒは１価炭化水素基、R1は２価炭
化水素基、R2は水素原子、１価炭化水素基ま
たは１価カチオンである）で表わされる単位を
有するオルガノジアルコキシシランまたはジオ
ルガノポリシロキサンを (ハ) スルホン酸系界面活性剤および (ニ) 水 の存在下で乳化重合することによつて、(イ)成分お
よび(ロ)成分より高重合度であり、(ロ)成分より 式 で表わされる単位の含有量が小さいジオルガノポ
リシロキサンエマルジヨンを製造する方法に関す
る。 これを説明するに、(イ)成分のうちの環状ジオル
ガノポリシロキサンは、(ロ)成分とともに(ハ)成分に
より(ニ)成分中に乳化され、(ハ)成分の触媒作用によ
り開環し、(ロ)成分またはその加水分解物と平衡化
重合する。 環状ジオルガノポリシロキサンの重合度は３以
上であつて常温で液状を呈する程度であればよ
く、特に限定されないが入手しやすさの点から３
〜６が好ましい。 ケイ素原子結合有機基としては、メチル基、エ
チル基、プロピルなどのアルキル基；ビニル基、
アリル基、ブタジエニル基などのアルケニル基、
フエニル基、キセニル基、ナフチル基などのアリ
ール基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル
基；シクロヘキセニル基などのシクロアルケニル
基；ベンジル基などのアルアルキル基；トリル
基、キシリル基などのアルキルアリール基；３−
クロルプロピル基、3.3.3−トリフルオロプロピ
ル基などのハロアルキル基および３−メルカプト
プロピル基のようなメルカプトアルキル基が例示
される。 これら有機基は同一分子中に１種だけ存在して
も２種以上が混在していてもよい。しかし、メチ
ル基のみまたはメチル基とその他の上述の有機基
の混在が一般的である。 (イ)成分のうちの直鎖状ジオルガノポリシロキサ
ンは、(ロ)成分とともに(ハ)成分により(ニ)成分中に乳
化され、(ハ)成分の触媒作用により、(ロ)成分または
その加水分解物と平衡化重合する。 直鎖状ジオルガノポリシロキサンの重合度は３
以上であつて常温で液状を呈する程度であれば特
に制限されないが、乳化のしやすさの点から100
以下が好ましい。ケイ素原子結合有機基としては
環状ジオルガノポリシロキサンのそれと同様であ
る。分子鎖末端は、特に限定されず、水酸基、ア
ルコキシ基、アシルオキシ基、１価炭化水素基
（例えば、メチル基、エチル基、フエニル基、ビ
ニル基）が例示される。(ロ)成分は、(イ)成分ととも
に(ハ)成分により(ニ)成分中に乳化され、あるいは(ニ)
成分中に溶解して、(ハ)成分の触媒作用により(イ)成
分と平衡化重合する。(ロ)成分のうちの、式 で表わされる単位を有するオルガノジアルコキシ
シランは、具体的には式 で示される。式中Ｒ，R1，R2は前述どおりであ
り、R3はアルキル基である。 Ｒの１価炭化水素基としては、(イ)成分のケイ素
原子結合有機基と同様なものが例示され、R1の
２価炭化水素基としては、エチレン基、ｎ−プロ
ピレン基、ｎ−ブチレン基、イソプロピレン基、
フエニレン基が例示される。R2のうち１価炭化
水素基としては(イ)成分のケイ素原子結合有機基と
同様なものが例示され、１価カチオンとしては
Na+，K+，NH4 +が例示される。R3はアルキル
基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ヘ
キシル基が例示される。 (ロ)成分のうちの式 で表わされる単位を有するジオルガノポリシロキ
サンは環状でも直鎖状でもよい。 環状の場合の重合度は３以上あつて常温で液状
を呈する程度であればよく、特に制限されないが
入手しやすさの点から３〜６が好ましい。直鎖状
の場合の重合度は３以上であつて常温で液状を呈
する程度であればよく特に制限されないが、乳化
のしやすさの点から100以下が好ましい。このジ
オルガノポリシロキサンは環状でも直鎖状でも、 式 で表わされる単位のみから構成されていても、こ
のシロキサン単位と他のジオルガノポリシロキサ
ン単位との両方から構成されていてもよい。他の
ジオルガノポリシロキサン単位としてはジメチル
シロキサン単位、メチルフエニルシロキサン単
位、メチルビニルシロキサン単位メチル（3.3.3
−トリフルオロプロピル）シロキサン単位が例示
される。直鎖状ジオルガノポリシロキサンの末端
基は、(イ)成分の直鎖状ジオルガノポリシロキサン
の末端基と同様なものが例示される。 (ハ)成分は、(イ)成分と(ロ)成分の乳化剤兼重合触媒
である。これには、一般式R4C6H4SO3Hおよび
一般式R5O（C2H4O）mSO3H（式中、R4は炭素原
子を少なくとも６個有する脂肪族１価炭化水素
基、R5は炭素原子を少なくとも６個有する脂肪
族１価炭化水素基または脂肪族１価炭化水素基置
換アリール基、ｍは１〜15の数値である）で表わ
される化合物が例示され、これには例えば、ヘキ
シルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスル
ホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、
ミリスチルベンゼンスルホン酸、CH3
（CH2）8CH2O（C2H4O）2SO3H、CH3
（CH2）8CH2O（C2H4O）8SO3H、CH3（CH2）10 CH2O（C2H4O）4SO3H、CH3（CH2）8CH2−
C6H4O（C2H4O）2SO3Hなどがあげられる。さら
には長鎖アルキル基の結合したナフチルスルホン
酸が例示される。 (ニ)成分は、(イ)成分と(ロ)成分の乳化媒体である。 (イ)成分および(ロ)成分を(ハ)成分および(ニ)成分の
存
在下で乳化重合するには、例えば、(ハ)成分を(ニ)成
分に溶解した液と、(イ)成分と(ロ)成分を混合して溶
解または分散した液とを混合後、ホモゲナイザ
ー、コロイドミル、ラインミキサー等の乳化機を
通して均一な乳濁液を調製し、ゆつくりと撹 し
つつ40〜90℃に１〜20時間保持した後、室温にま
で冷却する。ついで、必要に応じてカ性ソーダ、
カ性カリ、アンモニア水、トリエタノールアミン
などの塩基で中和し中性ないし稀アルカリ性にす
る。(ハ)成分が 式 で表わされるシロキサン単位を有するものである
ときに乳化重合物を稀アルカリ性にすると生成し
たジオルガノポリシロキサン中のカルボキシル基
はカルボン酸塩となる。なお、乳化重合時の各成
分の配合比は、(ニ)成分100重量部に対し、(イ)成分
と(ロ)成分の合計量を20〜80重量部、(ハ)成分を１〜
５重量部とすることが好ましい。(イ)成分と(ロ)成分
の配合比は、(ロ)成分中の式 で表わされる単位の含有量および乳化重合して得
られたエマルジヨン中のジオルガノポリシロキサ
ン中の 式 で表わされる単位の含有量に応じて適宜決定され
る。 乳化重合時には、(イ)〜(ニ)成分の他に必要に応じ
て防腐剤、エマルジヨンの安定化のため(ハ)成分以
外の界面活性剤、例えば、非イオン系界面活性剤
や保護コロイド剤、例えば、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシメチルセルローズ、染料、末端封
鎖剤、例えばヘキサオルガノジシロキサンなど添
加してもよい。 かくして得られた乳化重合物は、(イ)成分および
(ロ)成分より高重合度であり、(ロ)成分より式 で表わされるシロキサン単位の含有量が小さいジ
オルガノポリシロキサンの均一なエマルジヨンで
あり、すぐれた保存安定性、希釈安定性および剪
断力安定性を有している。このエマルジヨンは、
そのまま、あるいは水で希釈して離型剤、剥離
剤、繊維処理剤、毛髪用リンス剤、つや出し剤、
塗料添加剤、消泡剤などとして有用である。とり
わけ、天然繊維、半合成繊維、合成繊維、天然無
機繊維、（例えば、アスベスト、ロツクウール）
合成無機繊維（例えば、ガラス繊維、シリコカー
バイド繊維、ステンレススチール繊維、炭素繊
維）の織物、編物、不織布、それらの複合材料の
繊維間接着結合剤として有用である。繊維間接着
剤として使用するには、本発明のエマルジヨンま
たはそれを水で希釈したものに上記繊維材料を含
浸し、適度に絞り、室温〜加熱下乾燥すればよ
い。 本発明のエマルジヨンは単独で使用してもよい
し、他のシリコーン、例えばシランカツプリング
剤、ジメチルポリシロキサン油のエマルジヨン、
他の有機変性ジオルガノポリシロキサンのエマル
ジヨンなどと併用してもよい。 次に、本発明の実施例をかかげる。実施例およ
び比較例中「部」とあるのは「重量部」を意味
し、粘度と屈折率は25℃における値である。 実施例 １ 水60部にドデシルベンゼンスルホン酸２部を均
一に溶解してから、別に用意しておいた環状ジメ
チルシロキサン４量体28.5部と 式 で示されるカルボキシル基含有の環状ジオルガノ
ポリシロキサン1.5部を撹拌しながら添加した。
これを60℃に加熱した後ホモゲナイザー乳化機を
用いて400Kg／cm2で３回通過させて乳濁液とした
ものを、ゆつくりと撹拌しながら85℃に２時間保
持後、20℃に４時間保持してからジメチルホルム
アミドで中和した。かくして得られたエマルジヨ
ンの放置安定性を調べるため、室温下に３ヶ月間
放置したがまつたく変化がなかつた。 本エマルジヨンの希釈安定性を調べるため、本
エマルジヨンを水で20倍に希釈し室温下に１週間
放置したがオイルの浮上もなく均一であつた。本
エマルジヨンの剪断力安定性を調べるため、本エ
マルジヨンをジユーサーミキサーに入れ
3000RPMの速さで30分間処理したが、エマルジ
ヨンの破壊はなかつた。 本エマルジヨンにメチルアルコールを加えてエ
マルジヨンを破壊した。回収されたポリマーは粘
な液体であり粘度700000CS、屈折率1.4056を
有していた。赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴
分析およびゲルパーミエーシヨンクロマトグラフ
などにより、両末端が水酸基で封鎖され
【式】単位98モル％と
【式】単位が２モル％からなる直
鎖状のジオルガノポリシロキサンである事を確認
した。 実施例 ２ 水60部にドデシルベンゼンスルホン酸２部を均
一に溶解してから、別に用意しておいた粘度
80CSを有し両末端が水酸基封鎖のジメチルポリ
シロキサン28.5部、 式 で示される環状ジオルガノポリシロキサン3.5部、
末端封鎖剤としてヘキサメチルジシロキサン0.17
部を撹拌しながら添加した。これをホモゲナイザ
ー乳化機をいて400Kg／cm2で３回通過させて乳濁
液としたものを、ゆつくり撹拌しながら85℃に10
時間保持後、20℃に２時間保持してからジメチル
ホルムアミドで中和した。かくして得エられたエ
マルジヨンの放置安定性を調べるため室温下に３
ヶ月間放置したが、まつたく変化がなかつた。 本エマルジヨンの希釈安定性を調べるため、本
エマルジヨンを水で20倍に希釈し室温下に１週間
放置したがオイルの浮上もなく均一であつた。本
エマルジヨンの剪断力安定性を調べるため、本エ
マルジヨンをジユーサーミキサーに入れ
3000RPMの速さで30分間処理したがエマルジヨ
ンの破壊はなかつた。 本エマルジヨンにメチルアルコールを加えてエ
マルジヨンを破壊した。回収されたポリマーは粘
度3100CS、屈折率1.4082の無色透明な液体であ
つた。赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴分析お
よびゲルパーミエーシヨンクロマトグラフなどに
より環状ジオルガノポリシロキサンのカルボン酸
メチルエステル基の91％が加水分解された平均組
成が次式で表わされるジオルガノポリシロキサン
であることを確認した。 実施例 ３ 水60部にドデシルベンゼンスルホン酸２部を均
一に溶解してから別に用意しておいた環状ジメチ
ルシロキサン４量体と５量体の混合物29.0部と 式 で示されるオルガノジメトキシシラン1.0部を撹
拌しながら添加した。これをホモゲナイザー乳化
機を用いて450Kg／cm2で２回通過させて乳濁液と
したものをゆつくりと撹拌しながら90℃に16時間
保持後、５℃に24時間保持してからトリエタノー
ルアミンで中和した。本エマルジヨンの放置安定
性、希釈安定性および剪断力安定性を実施例１と
同様に調べたところ同様にすぐれた結果が得られ
た。本エマルジヨンにメチルアルコールを加えて
エマルジヨンを破壊した。回収されたポリマーは
粘度890000CS、屈折率1.4055であつた。赤外線
吸収分析、核磁気共鳴分析、およびゲルパーミエ
ーシヨンクロマトグラフによりポリマーの両末端
は水酸基で封鎖され、主鎖は、おおよそ式 で表わされることを確認した。 実施例 ４ 水60部にドデシルベンゼンスルホン酸2.0部を
均一に溶解してから、別に用意しておいた環状ジ
メチルシロキサン４量体35.0部と、 式 で示されるメルカプト基含有の環状ジオルガノポ
リシロキサン2.0部と、 式 で示されるカルボキシ基含有の環状ジオルガノポ
リシロキサン2.2部と末端封鎖剤としてヘキサメ
チルジシロキサン0.8部を撹拌しながら添加した。
これを、ホモゲナイザー乳化機を用いて、450
Kg／cm2で３回通過させて乳濁液としたものを、ゆ
つくりと撹拌しながら85℃に８時間保持後、20℃
に２時間保持してからジメチルホルムアミドで中
和した。かくして得られたエマルジヨンの放置安
定性、希釈安定性および剪断力安定性を実施例１
と同様に調べたところ同様にすぐれた結果が得ら
れた。 本エマルジヨンにメチルアルコールを加えてエ
マルジヨンを破壊した。回収されたポリマーは粘
度500CS、屈折率1.4088の無色透明な液体であつ
た。赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴分析およ
びゲルパーミエーシヨンクロマトグラフなどによ
り、平均組成が次式で表わされるジオルガノポリ
シロキサンであることを確認した。 実施例 ５ 水60部に式C17H35（C2H4O）2SO3Hで表わされ
る界面活性剤1.5部を均一に溶解してから、別に
用意しておいた環状ジメチルシロキサン４量体30
部と環状メチルビニルシロキサン４量体８部と式 で表わされるオルガノジエトキシシラン２部を撹
拌しながら添加した。これをコロイドミルを用い
て20／1000インチのローター間隔で１回通過させ
次いでホモゲナイザー乳化機を用いて450Kg／cm2
の圧力で２回通過させて、乳濁液としたものをゆ
つくりと撹拌しながら90℃に３時間保持後、20℃
に10時間保持してからカ性ソーダ水溶液で稀アル
カリ性にした。かくして得られたエマルジヨンの
放置安定性、希釈安定性および剪断力安定性を実
施例１と同様に調べたところ同様にすぐれた結果
が得られた。本エマルジヨンにエチルアルコール
を加えてエマルジヨンを破壊した。回収されたポ
リマーは粘度200000cstの粘稠な液体であつた。
赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴分析およびゲ
ルパーミエーシヨンクロマトグラフなどにより、
両末端が水酸基で封鎖され、
した。 実施例 ２ 水60部にドデシルベンゼンスルホン酸２部を均
一に溶解してから、別に用意しておいた粘度
80CSを有し両末端が水酸基封鎖のジメチルポリ
シロキサン28.5部、 式 で示される環状ジオルガノポリシロキサン3.5部、
末端封鎖剤としてヘキサメチルジシロキサン0.17
部を撹拌しながら添加した。これをホモゲナイザ
ー乳化機をいて400Kg／cm2で３回通過させて乳濁
液としたものを、ゆつくり撹拌しながら85℃に10
時間保持後、20℃に２時間保持してからジメチル
ホルムアミドで中和した。かくして得エられたエ
マルジヨンの放置安定性を調べるため室温下に３
ヶ月間放置したが、まつたく変化がなかつた。 本エマルジヨンの希釈安定性を調べるため、本
エマルジヨンを水で20倍に希釈し室温下に１週間
放置したがオイルの浮上もなく均一であつた。本
エマルジヨンの剪断力安定性を調べるため、本エ
マルジヨンをジユーサーミキサーに入れ
3000RPMの速さで30分間処理したがエマルジヨ
ンの破壊はなかつた。 本エマルジヨンにメチルアルコールを加えてエ
マルジヨンを破壊した。回収されたポリマーは粘
度3100CS、屈折率1.4082の無色透明な液体であ
つた。赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴分析お
よびゲルパーミエーシヨンクロマトグラフなどに
より環状ジオルガノポリシロキサンのカルボン酸
メチルエステル基の91％が加水分解された平均組
成が次式で表わされるジオルガノポリシロキサン
であることを確認した。 実施例 ３ 水60部にドデシルベンゼンスルホン酸２部を均
一に溶解してから別に用意しておいた環状ジメチ
ルシロキサン４量体と５量体の混合物29.0部と 式 で示されるオルガノジメトキシシラン1.0部を撹
拌しながら添加した。これをホモゲナイザー乳化
機を用いて450Kg／cm2で２回通過させて乳濁液と
したものをゆつくりと撹拌しながら90℃に16時間
保持後、５℃に24時間保持してからトリエタノー
ルアミンで中和した。本エマルジヨンの放置安定
性、希釈安定性および剪断力安定性を実施例１と
同様に調べたところ同様にすぐれた結果が得られ
た。本エマルジヨンにメチルアルコールを加えて
エマルジヨンを破壊した。回収されたポリマーは
粘度890000CS、屈折率1.4055であつた。赤外線
吸収分析、核磁気共鳴分析、およびゲルパーミエ
ーシヨンクロマトグラフによりポリマーの両末端
は水酸基で封鎖され、主鎖は、おおよそ式 で表わされることを確認した。 実施例 ４ 水60部にドデシルベンゼンスルホン酸2.0部を
均一に溶解してから、別に用意しておいた環状ジ
メチルシロキサン４量体35.0部と、 式 で示されるメルカプト基含有の環状ジオルガノポ
リシロキサン2.0部と、 式 で示されるカルボキシ基含有の環状ジオルガノポ
リシロキサン2.2部と末端封鎖剤としてヘキサメ
チルジシロキサン0.8部を撹拌しながら添加した。
これを、ホモゲナイザー乳化機を用いて、450
Kg／cm2で３回通過させて乳濁液としたものを、ゆ
つくりと撹拌しながら85℃に８時間保持後、20℃
に２時間保持してからジメチルホルムアミドで中
和した。かくして得られたエマルジヨンの放置安
定性、希釈安定性および剪断力安定性を実施例１
と同様に調べたところ同様にすぐれた結果が得ら
れた。 本エマルジヨンにメチルアルコールを加えてエ
マルジヨンを破壊した。回収されたポリマーは粘
度500CS、屈折率1.4088の無色透明な液体であつ
た。赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴分析およ
びゲルパーミエーシヨンクロマトグラフなどによ
り、平均組成が次式で表わされるジオルガノポリ
シロキサンであることを確認した。 実施例 ５ 水60部に式C17H35（C2H4O）2SO3Hで表わされ
る界面活性剤1.5部を均一に溶解してから、別に
用意しておいた環状ジメチルシロキサン４量体30
部と環状メチルビニルシロキサン４量体８部と式 で表わされるオルガノジエトキシシラン２部を撹
拌しながら添加した。これをコロイドミルを用い
て20／1000インチのローター間隔で１回通過させ
次いでホモゲナイザー乳化機を用いて450Kg／cm2
の圧力で２回通過させて、乳濁液としたものをゆ
つくりと撹拌しながら90℃に３時間保持後、20℃
に10時間保持してからカ性ソーダ水溶液で稀アル
カリ性にした。かくして得られたエマルジヨンの
放置安定性、希釈安定性および剪断力安定性を実
施例１と同様に調べたところ同様にすぐれた結果
が得られた。本エマルジヨンにエチルアルコール
を加えてエマルジヨンを破壊した。回収されたポ
リマーは粘度200000cstの粘稠な液体であつた。
赤外線吸収スペクトル、核磁気共鳴分析およびゲ
ルパーミエーシヨンクロマトグラフなどにより、
両末端が水酸基で封鎖され、
【式】単位
86.0モル％、
【式】単位12.3モル％およ
び
【式】1.7モル％からなる直鎖状の
ジオルガノポリシロキサンであることを確認し
た。 比較例 実施例１と実施例４における回収されたポリマ
ーから下記の乳化方法によりエマルジヨンを調製
してみたところ下記の結果が得られた。 乳化方法：水30部にドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム２部を均一に溶解してから、回収さ
れたポリマー15部を撹拌しながら添加した。これ
を60℃に加熱した後ホモゲナイザー乳化機を用い
て400Kg／cm2で３回通過させた。 エマルジヨンの生成：実施例１の回収ポリマー
は粘稠すぎてホモゲナイザーにかけることが困難
であつた。実施例４の回収ポリマーからは均一な
エマルジヨンが得られた。 放置安定性：実施例４の回収ポリマーのエマル
ジヨンを室温下に１ヶ月間放置したところ２層に
分離した。 希釈安定性：実施例４の回収ポリマーのエマル
ジヨンを水で20倍に希釈したところ２層に分離し
た。 剪断力安定性：実施例４の回収ポリマーのエマ
ルジヨンをジユーサーミキサーに入れ3000RPM
の速さで30分間処理したところエマルジヨンが破
壊された。
た。 比較例 実施例１と実施例４における回収されたポリマ
ーから下記の乳化方法によりエマルジヨンを調製
してみたところ下記の結果が得られた。 乳化方法：水30部にドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム２部を均一に溶解してから、回収さ
れたポリマー15部を撹拌しながら添加した。これ
を60℃に加熱した後ホモゲナイザー乳化機を用い
て400Kg／cm2で３回通過させた。 エマルジヨンの生成：実施例１の回収ポリマー
は粘稠すぎてホモゲナイザーにかけることが困難
であつた。実施例４の回収ポリマーからは均一な
エマルジヨンが得られた。 放置安定性：実施例４の回収ポリマーのエマル
ジヨンを室温下に１ヶ月間放置したところ２層に
分離した。 希釈安定性：実施例４の回収ポリマーのエマル
ジヨンを水で20倍に希釈したところ２層に分離し
た。 剪断力安定性：実施例４の回収ポリマーのエマ
ルジヨンをジユーサーミキサーに入れ3000RPM
の速さで30分間処理したところエマルジヨンが破
壊された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (イ) 環状または鎖状のジオルガノポリシロキ
サンおよび、 (ロ) 式 （式中、Ｒは１価炭化水素基、R1は２価炭
化水素基、R2は水素原子、１価炭化水素基ま
たは１価カチオンである）で表わされる単位を
有するオルガノジアルコキシシランまたはジオ
ルガノポリシロキサンを (ハ) スルホン酸系界面活性剤および (ニ) 水 の存在下で乳化重合することによつて、(イ)成分お
よび(ロ)成分より高重合度であり、(ロ)成分より 式 で表わされる単位の含有量が小さいジオルガノポ
リシロキサンエマルジヨンを製造する方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16273182A JPS5951916A (ja) | 1982-09-17 | 1982-09-17 | ジオルガノポリシロキサンエマルジヨンの製造方法 |
| EP19830109203 EP0103871A2 (en) | 1982-09-17 | 1983-09-16 | Carboxylic acid functional organopolysiloxane emulsions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16273182A JPS5951916A (ja) | 1982-09-17 | 1982-09-17 | ジオルガノポリシロキサンエマルジヨンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5951916A JPS5951916A (ja) | 1984-03-26 |
| JPH033695B2 true JPH033695B2 (ja) | 1991-01-21 |
Family
ID=15760192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16273182A Granted JPS5951916A (ja) | 1982-09-17 | 1982-09-17 | ジオルガノポリシロキサンエマルジヨンの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0103871A2 (ja) |
| JP (1) | JPS5951916A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000055659A1 (fr) * | 1999-03-12 | 2000-09-21 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Dispositif de correction de la temperature pour communication optique |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4587320A (en) * | 1984-12-21 | 1986-05-06 | Dow Corning Corporation | Method for making carboxyfunctional silicone glycols |
| US5298556A (en) * | 1992-07-21 | 1994-03-29 | Tse Industries, Inc. | Mold release composition and method coating a mold core |
| DE4404890A1 (de) * | 1994-02-16 | 1995-08-17 | Basf Ag | Verfahren zum Hydrophobieren von Leder und Pelzfellen mit kammartig carboxylfunktionalisierten Polysiloxanen |
| WO2013103536A1 (en) * | 2012-01-04 | 2013-07-11 | Momentive Performance Materials Inc. | Polymer composites of silicone ionomers |
| US8974775B2 (en) * | 2012-01-04 | 2015-03-10 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicone ionomer composition |
| JP6476980B2 (ja) | 2015-02-20 | 2019-03-06 | 信越化学工業株式会社 | タイヤブラダー用離型剤、タイヤブラダー及び空気タイヤ |
| CN110403853A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-11-05 | 广州宏翼新材料有限公司 | 一种新型聚合硅油乳液及制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5324186A (en) * | 1976-08-18 | 1978-03-06 | Kanto Koki | Quick return mechanism |
| JPS54239A (en) * | 1973-04-16 | 1979-01-05 | Riyoozu De Atsupurikaashiyon K | Safety device for gas combustion heater |
| JPS54131661A (en) * | 1978-04-05 | 1979-10-12 | Toray Silicone Co Ltd | Organopolysiloxane latex composition |
| JPS55152864A (en) * | 1979-05-17 | 1980-11-28 | Toray Silicone Co | Fiber treating agent |
-
1982
- 1982-09-17 JP JP16273182A patent/JPS5951916A/ja active Granted
-
1983
- 1983-09-16 EP EP19830109203 patent/EP0103871A2/en not_active Withdrawn
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54239A (en) * | 1973-04-16 | 1979-01-05 | Riyoozu De Atsupurikaashiyon K | Safety device for gas combustion heater |
| JPS5324186A (en) * | 1976-08-18 | 1978-03-06 | Kanto Koki | Quick return mechanism |
| JPS54131661A (en) * | 1978-04-05 | 1979-10-12 | Toray Silicone Co Ltd | Organopolysiloxane latex composition |
| JPS55152864A (en) * | 1979-05-17 | 1980-11-28 | Toray Silicone Co | Fiber treating agent |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000055659A1 (fr) * | 1999-03-12 | 2000-09-21 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Dispositif de correction de la temperature pour communication optique |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0103871A2 (en) | 1984-03-28 |
| JPS5951916A (ja) | 1984-03-26 |
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