JPH0336554A - 電子写真用マゼンタトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真用カラートナーに関するもので、よ
り詳しくは特定の化合物を含有せしめてなる電子写真用
マゼンタトナーに関する。

（従来の技術） 電子写真法は米国特許第２２９７４９／号、特公昭ダコ
ー２．３９１０号公報および特公昭ｑ３−．２ｕりａｇ
号公報などに種々開示されているとおり、一般には光導
電物質を含む感光体上に種々の手段により静電荷の電気
的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーで粉像として現
像し必要に応じて紙などに該粉像を転写した後、加熱、
加圧あるいは溶剤蒸気などにより定着するものである。

また、近年、分光された光で露光して原稿の静電潜像を
形成せしめ、これを各色のカラートナーで現像して色付
きの複写画像を得、或は各色の複写画像を重ね合わせて
フルカラーの複写画像を得るカラー複写の方法が実用化
され、これに用いるカラートナーとしてバインダー樹脂
中に各色の染料及び／又は顔料を分散せしめてなるイエ
ロー　マゼンタ、シアン等のカラートナーが製造されて
いる。

トナーとしては、ポリエステルなどの樹脂中に染料、顔
料等の着色剤を分散させたものなｌ〜３θμｍ程度に微
粉砕した粒子が用いられており、このようなトナーはガ
ラスピーズ、鉄粉またはファーなどのキャリア物質と混
合して用いられる。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、従来のカラートナーにおいてはカラート
ナーに要求される種々の性能を満たすことが困難であっ
た。

すなわち、従来のカラートナーにおいては、（１）　　
光透過性が不足する為に多色重ね刷りをした場合色再現
が困難となり、またオーバーヘノドプロジェクト（ＯＨ
Ｐ）用トランスペアレンジ−の作成を行う際、良好へ透
過画像が得られない。

（２）分光反射特性が良好でない為に、良好な色相・色
彩が得られない。

（３）光・熱に対する堅牢度が足りない為にコピー画像
が放置中に退色する。

（４）染顔料とバインダー樹脂との親和性が低い為に、
染顔料が感光体等に移行しその性能を低下させる。

（５）帯電特性が良好でないためにコピー枚数を重ねる
に従い色バランスがくずれ、また、画像上にカブリ濃度
変化等の欠陥を生じる。

等の問題が生じていた。

そこで、本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意
検討した結果、特定の構造式で表される化合物を用いる
ことによって上記問題点が解決され各種要求特性をバラ
ンスよく満足する優れたトナーが得られることを知得し
て本発明に到達した。

（課題を解決するための手段） すなわち、本発明の要旨は、バインダー樹脂中に下記一
般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とす
る電子写真用マゼンタトナーに存する。

（式中、Ｒ１は水素原子、置換もしくは非置換のアルキ
ル基、置換もしくは非置換のフェニル基又はアリル基を
表し、Ｋはアニリン系のカップリング成分を表す。） （作　用） 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に使用する前記一般式（Ｉ）で示される化合物を
具体的に説明する。

一般式（Ｉ）中にで表されるアニリン系のカップリング
成分とは、アニリン又はその誘導体から誘導される任意
の一価の基を指すが、本発明に使用する前記一般式（Ｉ
）で示される化合物のうち下記一般式（ｎ） ５ （式中、Ｒ”は前記一般式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｒ
２及びＲ３は水素原子、置換もしくは非置換のアルキル
基、置換もしくは非置換のフェニル基又はアリル基を表
し、Ｒ４は水素原子、低級アルキル基、置換もしくは非
置換のアルコキシ基又はハロゲン原子を表し、Ｒ５は水
素、低級アルキル基、ホルミルアミノ基、置換もしくハ
非置換ノアルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミ
ノ基、置換もしくは非置換のアルコキシカルボニルアミ
ノ基又はハロゲン原子を表す）で示される様な特定のア
ニリン系のカップリング成分を有するものが特に有利で
ある。

本発明に使用する前記一般式（Ｉ）で示される化合物は
例えばドイツ公開特許Ｊ、　００１９　ｕ　＆号に示さ
れた公知の方法により製造することができるが、本発明
の電子写真用マゼンタトナーに用いられる化合物の例と
しては、一般式（ＩＩ）におけるＲ１．Ｒ”、Ｒ３、Ｒ
４及びＲ５が以下のようなものがあげられる。

Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表されるアルキル基としては、例
えば、Ｃ１−Ｃ＠の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル
基があげられ、置換アルキル基としては、２−ヒドロキ
シエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、ダーヒドロキ
シブチル基、λ−ヒドロキシ−プロピル基などのヒドロ
キシ置換アルキル基、カルボキシメチル基、λ−カルボ
キシエチル基、３−カルボキシプロピル基などのカルボ
キシ置換アルキル基、コーシアノエチル基、シアノメチ
ル基なとのシアノ置換アルキル基、λ−アミノーエチル
基などのアミノ置換アルキル基、ニークロロエチル基、
３−クロロプロピル基、コークロロプロビル基、２，１
．２−）リフルオロエチル基などの７１０ゲン原子置換
アルキル基、ベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、２−
フェニルエチル基などのフェニル置換アルキル基、コー
メトキシエチル基、コーエトキシエチル基、２−Ｃｎ）
プロポキシエチル基、！−（ｉｓｏ）プロポキシエチル
基、２−（ｎ）ブトキシエチル基、ｓ　−（ｉｓｏ）ブ
トキシエチル基、２−（２−エチルへキシルオキシ）エ
チル基、３−メトキシプロビル基、ダーメトキシブチル
基、２−メトキシプロピル基々どのアルコキシ置換アル
キル基、Ｊ−（２−メトキシエトキシ）エチル基、！−
（２−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２−（ｎ）
プロポキシエトキシ）エチル基、　！　−（２−（ｉｓ
ｏ）プロポキシエトキシ）エチル基、２−（２−（ｎ）
ブトキシエトキシ）エチル基、　ｘ　−（２−（ｉｓｏ
）ブトキシエトキシ）エチル基、２−（！−（２−エチ
ルへキシルオキシ）エトキシ）エチル基などのアルコキ
シアルコキシ置換アルキル基、コーアリルオキシエチル
基、ニーフェノキシエチル基、コーペンジルオキシエチ
ル基などの置換アルキル基、λ−アセチルオキシエチル
基、コープロピオニルオキシエチル基、２−Ｃｎ）ブチ
リルオキシエチルＭ、２−　（ｉｓｏ）ブチリルオキシ
エチル基、−１−トリフルオロアセチルオキシエチル基
などのアシルオキシ置換アルキル基、メトキシカルボニ
ルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、（ｎ）プロ
ポキシカルボニルメチル基、　　（ｉｓｏ）プロポキシ
カルボエルメチル基、（ｎ）ブトキシカルボニルメチル
基、（ｉｓｏ）ブトキシカルボニルメチル基、ニーエチ
ルへキシルオキシカルボニルメチル基、ベンジルオキシ
カルボニルメチル基、フルフリルオキシカルボニルメチ
ル基、テトラヒドロフルフリルオキシメチル基、コーメ
トキシカルボニルエチル基、コーエトキシカルボニルエ
チル基、２−Ｃｎ）フロボキシカルボニルエチル基、　
Ｊ−（ｉｓｏ）プロポキシカルボニルエチル基、２−Ｃ
ｎ）ブトキシカルボニルエチル基、２−　（ｉｓｏ）ブ
トキシカルボニルエチル基、λ−（２−エチルへキシル
オキシカルボニル）エチル基、コーペンジルオキシカル
ポニルエチル基、ニーフルフリルカルボニルエチル基す
どの置換もしくは非置換のアルコキシカルボニル置換ア
ルキル基、コーメトキシカルボニルオキシエチル基、コ
ーエトキシカルポニルオキシエチル基、λ−（ｎ）プロ
ポキシカルボニルオキシエチル基、λ−（ｉｓｏ）　プ
ロポキシカルボニルオキシエチル基、２−（ｎ）ブトキ
シカルボニルオキシエチル基、！　−（ｉｓｏ）ブトキ
シカルボニルオキシエチル基、ｘ−（，２−エチルへキ
シルオキシカルボニルオキシ）エチル基、λ−°ベンジ
ルオキシカルボニルオキシエチル基、コーフルフリルオ
キシカルボニルオキシエチル基などの置換もしくは非置
換のアルコキシカルボニルオキシ置換アルキル基、フル
フリル基、テトラヒドロフルフリル基なとのへテロ環置
換アルキル基などがあげられる。

Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される置換フェニル基としては
、例えば、置換基として０１〜Ｃ８の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルキル基を有するもの、０１〜Ｃ４の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルコキシ基を有するもの、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子を有する
もの、ニトロ基、シアノ基などを有するもの等があげら
れる。

Ｒ５で表される置換基のうちハロゲン原子としては、例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子があげられ、低
級アルキル基としては、例えば、Ｃ，−ｃ、の直鎖状も
しくは分岐鎖状のアルキル基等があげられ、置換もしく
は非置換のアルキルカルボニルアミノ基としては、アル
キル基が０１〜Ｃ４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキ
ル基であるもの、トリフルオロメチル基であるものなど
があげられ、・置換もしくは非置換のアルコキシカルボ
ニルアミノ基としては、アルコキシ基がＣ１〜Ｃ４の直
鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシ基であるもの、フル
フリルオキシ基、ベンジルオキ７基、テトラヒドロフル
フリルオキシ基であるものなどがあげられる。

Ｒ４で表される置換基のうち、ハロゲン原子としては、
例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子があげられ、低
級アルキル基としては０１〜Ｃ４の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルキル基等があげられ、置換もしくは非置換の
アルコキシ基としてはＣ１〜Ｃ８の直鎖状もしくは分岐
鎖状のアルコキシ基、コークロロエトキシ基、２−メト
キシエトキシ基、コーエトキシエトキシ基、２−＜ｎ＞
プロポキシエトキシ基、２−　（ｉｓｏ）プロポキシエ
トキシ基、２−（ｎ）ブトキシエトキシ基、２−　（ｉ
ｓｏ）ブトキシエトキシ基１．２−フェノキシエトキシ
基、コーペンジルオキシエトキシ基、コーフルフリルオ
キシエトキシ基、コーチトラヒドロフルフリルオキシエ
トキシ基、フルフリルオキシ基、テトラヒドロフルフリ
ルオキシ基などがあげられる。

Ｒ’で表される前記の基のうち特に有利なものとしては
、Ｃ，−Ｃ，の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、
シアノエチル基、シアノメチル基、ベンジル基、コーフ
ェニルエチル基、ｕ−（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）エチル
基、Ｃ＋〜Ｃ４アルコキシカルボニルメチル基、λ−（
ＣＩ−０４アルコキシカルボニル）エチル基、アリル基
などが挙げられる。

Ｒ２及びＲ３で表される前記の基のうち、特に有利なも
のとしては、Ｃ，〜Ｃ６の直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル
基、コークロロエチル基、ベンジル基、ニーフェニルエ
チル基、−２−（Ｃ＋〜Ｃ４アルコキシ）エチル基、コ
ーアリルオキシエチル基、２ニペンジルオキシエチル基
、＝−（Ｃｓ　−０４アルコキシカルボニル）エチル基
、コーアセチルオキシエチル基、２　　（Ｃｔ−Ｃ＜ア
ルコキシカルボニルオキシ）エチル基、アリル基などが
あげられる。

Ｒ５で表される前記の基のうち特に有利なものとしては
、水素原子、メチル基、ホルミルアミノ基、アセチルア
ミ７基、トリフルオロメチルカルボニルアミノ基などが
あげられる。

Ｒ４で表される前記の基のうち特に有利なものとしては
、メチル基、メトキシ基、水素原子などがあげられる。

前記一般式（Ｉ）で表される化合物の、更に具体的なも
のとしては、表１に示されるものがあげられる。

本発明マゼンタトナーに含有せしめるべき着色剤は以上
に挙げた具体例の化合物のみに限定されるものではなく
、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を４種以上混合し
て用いることも可能である。又、該化合物を用いること
によって生じる好ましい効果を損わない限り、これらの
化合物以外の化合物を着色剤として併用することもさし
つかえない。更に、該化合物は他色のトナーに混合して
色の改良に用いることもできる。

一方、本発明マゼンタトナー用バインダー樹脂としては
公知のものを含む広い範囲から選択することができるが
、無色透明なものが好ましく、例えば、ポリスチレン、
クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチ
レン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン
共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−
塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、
スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸
エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−
アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オク
チル共重合体およびスチレン−アクリル酸フェニル共重
合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（
スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブ
チル共重合体およびスチレン−メタクリル酸フェニル共
重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共
重合体およびスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸
エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまたは
スチレン置換体を含む単重合体または共重合体）、塩化
ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、
ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチ
レン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂並び
にポリビニルブチラール樹脂等があるが、本発明に用い
るのに特に好ましい樹脂としてはスチレン系樹脂、飽和
もしくは不飽和ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂等
を挙げることができる。また、上記樹脂は単独で使用す
るに限らず、２種以上併用する事もできる。

上記の着色剤のトナー中への添加量は合計でバインダー
樹脂１００重量部に対し０．７〜３０重量部が望ましく
、特にはｏ、　ｒ〜ｌθ重量部が望ましい。添加量が少
なすぎるとマゼンタ色としての着色効果に乏しくなり、
逆に多すぎると定着性に劣るようになり好ましくない傾
向を示す。

トナーの帯電制御は、バインダー樹脂、染顔料自体で行
っても良いが、必要に応じて色再現上問題の生じないよ
うな帯電性制御剤を併用しても良い。正帯電性制御剤と
しては、ダ級アンモニウム塩等塩基性・電子供与性物質
、負帯電性制御剤としては、金属キレート類または含金
染料等酸性もしくは電子吸引性物質を適宜選択して用い
るとよい。

帯電制御剤の添加量はバインダー樹脂の帯電性、着色剤
の添加量・分散方法を含めた製造方法、その他の添加剤
の帯電性等の条件を考慮した上で決めるとよいが、バイ
ンダー樹脂ｉｏ。

重量部に対して０．／〜１０重量部が適当である。

これら帯電制御剤は、バインダー樹脂中に混合添加して
用いても、トナー粒子表面に付着させた形で用いても良
い。

さらにまた、固体電解質、高分子電解質、電荷移動錯体
、酸化スズ等の金属酸化物等の導電体、半導体、あるい
は強誘電体、磁性体等を添加しトナーの電気的性質を制
御することができる。

この他、トナー中には熱特性・物理特性等を調整する目
的で各種可塑剤・離型剤等の助剤を添加することも可能
である。その添加量は、バインダー樹脂７００重量部に
対して０．７〜ＩＯ重量部が適当である。

さらに、トナー粒子にＴ　ｉ　Ｏｚ、Ａｌ２Ｏ３，５ｉ
０２等の微粉末を添加し、これらでトナー粒子表面を被
覆せしめることによってトナーの流動性・耐凝集性の向
上を図ることができる。その添加量は、バインダー樹脂
７００重量部に対して０、　／〜１０重量部が好ましい
。

本発明のトナーの製造方法には、従来から用いられてい
る各種トナー製造法が適用できるが、例えば−収約製造
法として次の例が挙げられる。

まず、樹脂、着色剤（場合により帯電制御剤を初めとす
る添加剤を加えてもよい）をボールミル、Ｖ型混合機、
Ｓ型混合機、ヘンシェルミキサー等で均一に分散する。

次いで分散物を双腕ニーダー１加圧ニーダー　エクスト
ルーダーロール□ル等で溶融混練する。混練物をノ・ン
マーミル、カッター□ル、ジェットミル、ボールミル等
の粉砕機で粉砕し、さらに得られた粉体を風力分級機等
で分級する。

得られたカラートナーは、キャリアと混合し、電子写真
法による複写に現像剤として用いることができる。なお
、キャリアは、公知の鉄粉系、フェライト系キャリア等
の磁性物質またはそれらの表面にコーティングを施した
ものをトナー／部に対して／θ部〜ｉｏｏ部用いること
が好ましい。

（実施例） 以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はその要旨を超えない限り下記実施例により限定され
るものではない。なお、各実施例および比較例中「部」
とあるのは、「重量部」を表すものとする。

（実施例／） 不飽和ポリエステル樹脂　　　　１００部前記表／中の
／ＩＧ／の化合物　　　　　３部サリチル酸亜鉛錯化合
物　　　　　　／部上記の材料を熱ロールミルで溶融混
練し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエ
アージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。

得られた微粉末を分級して粒径＆−２！μｍの粒子を選
別してマゼンタトナーを得た。このマゼンタトナーを鉄
粉１００部に対し６部加え、Ｖ型混合機で混合して現像
剤とした。

この現像剤を用い、乾式普通紙電子写真複写機で複写を
行ったところカブリがなく、分光反射特性が良好であり
、かつ鮮明な画像が得られた。また、この現像剤を用い
て連続２００００枚を複写したが、複写画像の画質低下
はなかった。

なお、初期コピー及び２００００枚コピー後の画像濃度
は／、　ｌＩｊ及び／、　ｌＩｊであり、また、このト
ナーの帯電量は複写初期及び４００００枚コピー後で−
／？、２μＣ／ｇ及び−／友コμＣ／ｇであり、帯電量
は安定していた。

（実施例２） 不飽和ポリエステル樹脂のかわりにスチレン−アクリル
酸ｎ−ブチル共重合体を用いた以外は実施例１と全く同
様にしたところ、実施例／と同等の結果が得られた。

（実施例３） 前記表１中の／１６／の化合物轡のかわりに前記表１中
の／１６．２の化合物を用いた以外は実施例１と全く同
様にしたところ、実施例１と同等の結果が得られた。

（実施例ダ） 前記表１中の／Ｉ６／の化合物のかわりに前記表／中の
７１６／２の化合物を用いた以外は実施例／と全く同様
にしたところ、実施例／と同等の結果が得られた。

（実施例り 前記表／中の／Ｉ６．／の化合物のかわりに前記表／中
の鷹２２の化合物を用いた以外は実施例／と全く同様に
実施したところ、実施例／と同等の結果が得られた。

（発明の効果） 以上説明した様に本発明電子写真用マゼンタトナーは、
カラートナーとして要求される特性をバランスよく満足
し、中でも分光反射特性に優れ、かつ、帯電特性が良好
で、常に安定した画像が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）バインダー樹脂中に下記一般式（ I ）で表され
   る化合物を含有することを特徴とする電子写真用マゼン
   タトナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子、置換もしくは非置換のアル
   キル基、置換もしくは非置換のフェニル基又はアリル基
   を表し、Ｋはアニリン系のカップリング成分を表す。）