JPH0348864A - 電子写真用シアントナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真用カラートナーに関するもので、よ
り詳しくは特定の化合物を含有せしめてなる電子写真用
シアントナーに関する。

（従来の技術） 電子写真法は米国特許第２２９７１，９／号、特公昭’
１２−２３９７０号公報および特公昭４ｔ３−ｕＱ？１
Ｉｆｆ号公報などに種々開示されているとおり、一般に
は光導電物質を含む感光体上に種々の手段により静電荷
の電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーで粉像と
して現像し必要に応じて紙などに該粉像を転写した後、
加熱、加圧あるいは溶剤蒸気などにより定着するもので
ある。

また、近年、分光された光で露光して原稿の静電潜像を
形成せしめ、これを各色のカラートナーで現像して色付
きの複写画像を得、或は各色の複写画像を重ね合わせて
フルカラーの複写画像を得るカラー複写の方法が実用化
され、これに用いるカラートナーとしてバインダー樹脂
中に各色の染料及び／又は顔料を分散せしめてナルイエ
ロー　マゼンタ、シアン等のカラートナーが製造されて
いる。

トナーとしては、ポリエステルなどの樹脂中に染料、顔
料等の着色剤を分散させたものを７〜３０μｍ程度に微
粉砕した粒子が用いられており、このようなトナーはガ
ラスピーズ、鉄粉またはファーなどのキャリア物質と混
合して用いられる。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、従来のカラートナーにおいてはカラート
ナーに要求される種々の性能を満たすことが困難であっ
た。

すなわち、従来のカラートナーにおいては、（１）光透
過性が不足する為に多色重ね刷りをした場合色再現が困
難となり、またオーバーヘッドプロジェクト（ＯＨＰ）
用トランスベアレンジ−の作成を行う際、良好な透過画
像が得られない。

（２）分光反射特性が良好でない為に、良好な色相・色
彩が得られない。

（３）光・熱に対する堅牢度が足りない為にコピー画像
が放置中に退色する。

（４）染顔料とバインダー樹脂との親和性が低い為に、
染顔料が感光体等に移行しその性能を低下させる。

（５）帯電特性が良好でないためにコピー枚数を重ねる
に従い色バランスがくずれ、まだ、画像上にカプリ濃度
変化等の欠陥を生じる。

等の問題が生じていた。

そこで、本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意
検討した結果、特定の構造式で表される化合物を用いる
ことによって上記問題点が解決され各種要求特性をバラ
ンスよく満足する優れたトナーが得られることを知得し
て本発明に到達した。

（課題を解決するだめの手段） すなわち、本発明の要旨は、バインダー樹脂中に、Ｃ，
１，ピグメントプル＝／Ｓに分類される化合物および下
記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴
とする電子写真用シアントナーに存する。

ただしＸ１〜Ｘ４がすべて水素原子である場合を除く。

なお、ここで、ｎおよびＲ１−Ｒ７の意味は次の通りで
ある。

ｎ：０〜Ｓの整数 Ｒ１：炭素数７〜Ｓのアルキル基 Ｒ２：炭素数７〜５のアルキル基または炭素数７〜Ｓの
アルコキシ基 Ｒ３−Ｒ７：水素原子、炭素数／〜Ｓのアルキル基又は
置換もしくは無置換のアリール基）（作用） 以下、本発明の詳細な説明する。

ただし、Ｘ′〜Ｘ４がすべて水素原子である場合を除く
。

ここで、ｎは０〜夕の整数、Ｒ′はメチル、エチル、プ
ロピル等の炭素数／〜Ｓのアルキル基、Ｒ２はメチル、
エチル、プロピル等の炭素数７〜Ｓのアルキル基又はメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ等の炭素数７〜Ｓのアル
コキシ基、Ｒ３−Ｒ７は水素原子又はメチル、エチル、
プロピル等の炭素数／〜５のアルキル基、フェニル、ナ
フチル、クロロフェニル、アルキルフェニル等ノ置換も
しくは無置換のアリール基を表す。

具体的には例えば下記衣／に示す化合物が挙げられる。

一方、Ｃ，Ｘ、ピグメントブルー／Ｓに分類される化合
物としては、結晶型の違い等により．ピグメントブルー
ーフ５、／Ｓ：／、／Ｓ：ユ、／Ｓ：３．１５：’ｉ’
があり具体例としては、５ａｎｙｏ　Ｃｙａｎｉｎｅ　
Ｂｌｕｅ　ＫＧ（ピグメントブルー／、！ｉ′）＜山場
色素社製〉１１−１ｏｓｔａｐｅｒ　Ｂｌｕｅ　ＡＲ（
ピグメントブルー　／　ｓ　：　／）　　（Ｈｏｅｃｈ
ｓｔ社製〉Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　　４９ｇ０Ｌ
Ｆ（ピグメントブルー／ｌ：２）（ＢＡＳＦ社製〉Ｍｏ
ｎａｓｔｒａｌ　　Ｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ　ＢＧ（ピグメ
ントブルー／ｓ：３）（ＩＣＴ社製〉Ｈｅｌｉｏｇｅｎ
　Ｂｌｕｅ　　７０（１３ＬＤ（ピグメントブルー／Ｓ
ニゲ）　　　（ＢＡＳＦ社裂〉等が挙げられる。

本発明シアントナーに含有せしめるべき着色剤は以上に
挙げた具体例の化合物のみに限定されるものではなく、
前記一般式（１）で表される化合物及び／又はＣ，１，
ピグメントブルー／Ｓに分類される化合物を、それぞれ
コ種以上混合して用いることも可能である。又、前記一
般式（Ｉ）で表される化合物およびＣ，１，ピグメント
フルー／Ｓに分類される化合物を用いることによりて生
じる好ましい効果を損わない限り、これら以外の化合物
を着色剤として併用することもさしつかえない０更に、
上記の化合物は他色のトナーに混合して色の改良に用い
ることもできる〇 一方、本発明シアントナー用バインダー樹脂としては公
知のものを含む広い範囲から選択することができるが、
無色透明なものが好ましく、例えば、ポリスチレン、ク
ロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレ
ン−クロロスチレン共重合体、スチレンーグロビレン共
重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−塩
化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、ス
チレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体
、スチレンアクリル酸エチル共重合体、スチレン−アク
リル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル
共重合体およびスチレン−アクリル酸フェニル共重合体
等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル
共重合体およびスチレン−メタクリル酸フェニル共重合
体等）、スチレノーα−クロルアクリル酸メチル共重合
体およびスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エス
テル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまたはスチ
レン置換体を含む単重合体または共重合体）、塩化ビニ
ル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン
−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂並びにポ
リビニルブチラール樹脂等があるが、本発明に用いるの
に特に好ましい樹脂としてはスチレン系樹脂、飽和もし
くは不飽和ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂等を挙
げることができる。また、上記樹脂は単独で使用するに
限らず、コ種以上併用する事もできる。

また、着色剤のトナー中への添加量は、バインダー樹脂
７００重量部に対し一般式（１）の化合物及びｃ、　ｒ
、ピグメントブルー／Ｓの化合物との合計でｏ、ｉ〜３
０重量部が望ましく、特にはＯ，Ｓ〜１０重量部が望ま
しい。添加量が少なすぎるとシアン色としての着色効果
に乏しくなり、逆に多すぎると定着性に劣るようになり
好ましくない傾向を示す。一般式（１）の化合物とＣ，
Ｉ。

ピグメントブルー１５との使用比率は重量比で／：ｔＩ
−ダニ／が望ましい。式（１）の化合物が多すぎると赤
味を帯び、Ｃ，１，ピグメントブルー／Ｓの化合物が多
すぎると緑味を帯びるので好ましくない。

トナーの帯電制御は、バインダー樹脂、染顔料自体で行
っても良いが、必要に応じて色再現上問題の生じないよ
うな帯電性制御剤を併用しても良い。正帯電性制御剤と
しては、ｑ級アンモニウム塩等塩基性・電子供与性物質
、負帯電性制御剤としては、金属キレート類または含金
染料等酸性もしくは電子吸引性物質を適宜選択して用い
るとよい。

帯電制御剤の添加量はバ・インダー樹脂の帯電性、着色
剤の添加量・分散方法を含めた製造方法、その他の添加
剤の帯電性等の条件を考慮した上で決めるとよいが、バ
インダー樹脂ｉｏ。

重量部に対して０．１〜１０重量部が適当である。

これら帯電制御剤は、バインダー樹脂中に混合添加して
用いても、トナー粒子表面に付着させた形で用いても良
い。

さらに壕だ、固体電解質、高分子電解質、電荷移動錯体
、酸化スズ等の金属酸化物等の導電体、半導体、あるい
は強誘電体、磁性体等を添加しトナーの電気的性質を制
御することができるＯ この他、トナー中には熱特性・物理特性等を調整する目
的で各種可塑剤・離型剤等の助剤を添加することも可能
である。その添加量は、バインダー樹脂１０θ重量部に
対して０．／〜／θ重量部が適当である。

さらに、トナー粒子にＴｉＯ２、Ａ１□０３．５ＩＯ２
等の微粉末を添加し、これらでトナー粒子表面を被覆せ
しめることによってトナーの流動性・耐凝集性の向上を
図ることができる。その添加量は、バインダー樹脂７０
０重量部に対して０．７〜／θ重量部が好ましい。

本発明のトナーの製造方法には、従来から用いられてい
る各種トナー製造法が適用できるが、例えば一般的裂造
法として次の例が挙げられる。

まず、樹脂、着色剤（場合により帯電制御剤を初めとす
る添加剤を加えてもよい）をボールミル、■型混合機、
Ｓ型混合機、ヘンシェルミキサー等で均一に分散する。

次いで分散物を双腕ニーダ−１加圧ニーダ−エクストル
ーダーロールミル等で溶融混練する。混線物をハンマー
ミル、カッターミル、ジェットミル、ボールミル等の粉
砕機で粉砕し、さらに得られた粉体を風力分級機等で分
級する。

得られたカラートナーは、キャリアと混合し、電子写真
法による複写に現像剤として用いることができる。なお
、キャリアは、公知の鉄粉系、フェライト系キャリア等
の磁性物質またはそれらの表面にコーティングを施した
ものをトナー／部に対して１０部〜１００部用いること
が好ましい。

（実施例） 以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はその要旨を超えない限り下記実施例により限定され
るものではない。なお、各実施例および比較例中１部」
とあるのは、１−重量部」を表すものとする。

（実施例１） 不飽和ポリエステル樹脂　　　　１０θ部ピグメントブ
ルーｉｓ’、／ｉ、ｓ部 前記表／の嶌／の化合物　　　　／、ｓ部サリチル酸亜
鉛錯化合物　　　　　／部上記の材料を熱ロールミルで
溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次
いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。

得られた微粉末を分級して粒径５〜２５μｍの粒子を選
別してシアントナーを得た。このシアントナーを鉄粉１
００部に対し６部加え、■型混合機で混合して現像剤と
した。

この現像剤を用い、乾式普通紙電子写真複写機で複写を
行ったところカブリがなく、分光反射特性が良好であり
、かつ鮮明な画像が得られた。また、この現像剤を用い
て連続２００００枚を複写したが、複写画像の画質低下
はなかった。

なお、初期コピー及び２００００枚コピー後の画像濃度
は八ｑ５及びへダ３であり、また、このトナーの帯電量
は複写初期及び２００００枚コピー後で−／　！、９　
ｔｔｃ／９及び−／６１ｇμｃ／ｌであシ、帯電量は安
定していた。

（実施例２） 不飽和ポリエステル樹脂のかわりにスチレン−アクリル
酸ｎ−ブチル共重合体を用いた以外は実施例１と全く同
様にしたところ、実施例１と同等の結果が得られた。

（実施例３） 前記衣／の轟／の化合物のかわりに同表＆、２の化合物
を用いた以外は実施例／と全く同様にしたところ、実施
例／と同等の結果が得られた。

（実施例！Ｉ） 前記衣／のム／の化合物のかわりに同表ム３の化合物を
用いた以外は実施例／と全く同様にしたところ、実施例
／と同等の結果が得られた。

（実施例Ｓ） 前記衣／の轟／の化合物のかわりに同表ムｑの化合物を
用いた以外は実施例／と全く同様に実施したところ、実
施例／と同等の結果が得られた。

（実施例６） ピグメントブル＝／Ｓ二／のかわりにピグメントブルー
／Ｓ：２を用いた以外は前記実施例／と全く同様にした
ところ、実施例／と同等の結果が得られた。

（実施例７） ピグメントブルー／Ｓニアのかわりにピグメントブルー
／、！−：、７を用いた以外は前記実施例／と全く同様
にしたところ、実施例／と同等の結果が得られた。

（実施例ｇ） ピグメントブルー／Ｓ：／のかわりにピグメントブルー
／！’、’ｌを用いた以外は前記実施例／と全く同様に
したところ、実施例／と同等の結果が得られた。

（発明の効果） 以上説明した様に本発明電子写真用シアントナーは、カ
ラートナーとして要求される特性をバランスよく満足し
、中でも分光反射特性に優れ、かつ、帯電特性が良好で
、常に安定した画像が得られる。

出　願　人　三菱化成株式会社 代　理　人　弁理士長容重 ほか／名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）バインダー樹脂中に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー
   １５に分類される化合物および下記一般式（ I ）で表
   される化合物を含有することを特徴とする電子写真用シ
   アントナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ＾１〜Ｘ＾４は、それぞれ ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は、水素原子 を表す。ただしＸ＾１〜Ｘ＾４がすべて水素原子である
   場合を除く。なお、ここで、ｎおよびＲ＾１〜Ｒ＾７の
   意味は次の通りである。 ｎ：０〜５の整数 Ｒ＾１：炭素数１〜５のアルキル基 Ｒ＾２：炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５の
   アルコキシ基 Ｒ＾３〜Ｒ＾７：水素原子、炭素数１〜５のアルキル基
   又は置換もしくは無置換のアリール基）