JPH0331851A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の構造の
カプラー成分を有するアゾ顔料を含有する感光層を有す
る電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、無機光導電性物質を用いた電子写真感光体として
は、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などを用いたも
のが広く知られている。

一方、有機光導電性物質を用いた電子写真感光体として
は、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される光導電
性ポリマーや２．５−ビス（ｐ　−ジエチルアミノフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾールの如き低分子の
有機光導電性物質を用いたもの、さらには、かかる有機
光導電性物質と各種染料や顔料を組み合せたものなどが
知られている。

有機光導電性物質を用いた電子写真感光体は。

成膜性が良く、塗工により生産できること、極めて生産
性が高く、安価な電子写真感光体を提供できる利点を有
している。また、使用する染料や顔料などの増感材の選
択により、感色性を自在にコントロールできるなどの利
点を宥し、これまで幅広い検討がなされてきた。特に最
近では、有機光導電性顔料を電荷発生層とし、前述の光
導電性ポリマーや低分子の有機導電性物質などからなる
電荷輸送層を粒層した機能分離型感光体の開発により、
従来の有機電子写真感光体の欠点とされていた感度や耐
久性に著しい改善がなされてきた。

このような有機電子写真感光体に用いられる顔料は数多
く提案されているが、特にアゾ顔料はアゾ成分とカプラ
ー成分の組み合せにより様々な性質を持った顔料を合成
できるため、ｖＡ広い検討がなされているが、感度や緑
り返し使用時の電位安定性の点に問題があり、実用され
ているのはごく僅かな材料のみである。

こうしたアゾ顔料に使用されるカプラー成分としては特
開昭４７−３７５４３号公報などに記載されるナフトー
ルＡＳ系カプラー、特開昭５８−１２２９６７号公報な
どに記載されるベンズカルバゾール系カプラー、特開昭
５４−７９６３２号公報に記載のナフタルイミド系カプ
ラー、特開昭５７−１７６０５５号公報に記載のペリノ
ン系カプラーなどが既に公知である。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、実用的な高感度と繰り返し使用におけ
る安定な電位特性を有する新規な電子写真感光体を提供
することにある。

〔課題を解決する手段、作用］ 本発明は、導電性支持体上にアゾ顔料を含有する感光層
を有する電子写真感光体において、アゾ顔料は一般式（
１）で示す構造を有するアゾ顔料であることを特徴とす
る電子写真感光体から構成される。

式中、Ａｒｌは結合基を介して結合していてもよい置換
基を有してもよい芳香族炭化水素環または複素環を示し
、Ａｒ２は置換基を有してもよい芳香族炭化水素環また
は複素環を示し、Ｒ１は水素原子、ｆａ置換基有しても
よいアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し
、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい芳香
族炭化水素環または複素環を形成するのに必要な有機残
基、＋−１＼ ・Ｃ′　ンから選ばれる二重結合を有する有ａ基の二重
結合部分を除いた残基を示し、ただし、上記基において
、Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は水素原子、置換基を有しても
よいアルキル基、アラルキル基。

アリール基または複素環を示し、Ａｒ３およびＡｒ４は
置換基を有してもよいアリール基または複素環を示し、
Ｚは縮合ベンゼン環を有してもよい５員環または６員環
を°形成する残基を示し、ｎはｌ、２．３または４の整
数である。

さらに具体的に説明すると、Ａｒ２において、芳香族炭
化水素環基としては置換基を有してもよい２価のフェニ
レン、ナフチレンなどの基、複素環基としては置換基を
有してもよい２価のピリジンジイル、キノリンジイル、
チオフェンジイル。

ベンゾオキサゾールジイル、などの基が挙げられる。

さらに上記基の有してもよい置換基としてはメチル、エ
チル、プロピルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ
などのアルコキシ基、フッ素原子塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミン、ジエ
チルアミ７などのフルキルアミ７基、フェニルカルバモ
イル基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基な
どが挙げられる。

Ｒ１において、アルキル基としてはメチル、エチル、プ
ロピルなどの基、アラルキル基としてはベンジル、フェ
ネチルなどの基、アリール基としてはフェニル、ジフェ
ニル、ナフチル、アンスリルなどの基などの基が挙げら
れる。

アルキル基の有する置換基としてはフッ１！：１に子塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基などが挙げられる。

アラルキル基およびアリール基の有する置換基としては
メチル、エチル、プロピルなどのアルキル基、メトキシ
、エトキシなどのアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノなどのフルキルアミノ基、フェ
ニルカルバモイル基、ニトロ基、シフツノ、（、トリフ
ルオロメチル基などが挙げられる。

Ｘはベンゼン壕と縮合して、置換基を有してもよいナフ
タレン環、アントラセン環、カルバゾール環、ベンズカ
ルバゾール環、ジベンズカルバゾール環、ジベンゾフラ
ン項、ベンゾナフトフラン環、フルオレノン環、ジフェ
ニレンサルファイド環などの芳香族炭化水素環または複
素環を形成するのに必要な有機残基を示す。

さらに、上記有機残基の有する置換基としてはメチル、
エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ
、エトキシ、プロポキシなどのアルコキシ基、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノなどの近換アミノ基、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、トリフル
オロメチルなどのハロメチル基、ニトロ基、シアノ基な
どカ挙げられる。

ＹにおけるＲ２．Ｒ３およびＲ４としては、アルキル基
としてはメチル、エチル、プロピルなどの基、アラルキ
ル基としてはベンジル、フェネチルなどの基、アリール
基としてはフェニル、ジフェニル、ナフチル、アンスリ
ルなどの基、複素環基としてはピリジル、キノリル、チ
エニル、フリルなどの基が挙げられる。

アルキル基の有する置換基としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基などが挙げられる。

アラルキル基、アリール基および複素環基の有する置換
基としてはメチル、エチル、プロピルなどのアルキル基
、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子
、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどのフルキルアミ
ノ基、フェニルカルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、
トリフルオロメチル基などが挙げられる。

Ａｒ３およびＡｒ４において、アリール基としてはフェ
ニル、ナフチル、アンスリルなどの基、複素環基として
はピリジル、キノリル、チエニルフリルなどの基が挙げ
られ、−Ｃ’Ｚとしては（・ぐ・す・０・０・り・ などが挙げられる。

ざらにこ換基としてはメチル、エチル、プロピルなどの
アルキル基、メトギシ、エトキシなどのアルコキシ基、
〕−／素原子、虐素原子、臭素原子ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどのア
ルキルアミ７基、フェニルカルバモイル基、ニトロ基、
シアノ基、トリフルオロメチル基などが挙げられる。

Ａｒｌにおいて結合基を介して結合していてもよい置換
基を有していてもよい芳香族炭化水素環、複素環として
は、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナンスレ
ン、アントラセン、ピレンなどの芳香族炭化水素環、フ
ラン、チオフェン、ピリジン、インドール、ベンゾチア
ゾール、カルバソール、アクリドン、ジベンゾチオフェ
ン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサ
ジアゾール、チアジアゾールなどの複素環、さらに上記
芳香族環を直接あるいは芳香族性基または非芳香族性基
で結合したもの、例えばトリフェニルアミン、ジフェニ
ルアミン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、ビフェニル、
ターフェニル、ビナフチル、フルオレノン、フェナンス
レンキノン、アントラキノン、ベンズアントロン、ジフ
ェニルオコサジアゾール、フェニルベンゾオキサゾール
。

ジフェニルメタン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエ
ーテル、ベンゾフェノン、スチルベン、ジスチリルベン
ゼン、テトラフェニル−ｐ−フェニレンシアミン、テト
ラフェニルベンジジンモノビリジルジフェニルアミンな
どが挙げられる。

上記環の有する置換基としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシな
どのフルコキシ基、フッ素ｉ子。

塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノなどのジフルキルアミノ基、ヒドロ
キシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロメチル基などが挙げ
られる。

以下に一般式（１）で示すアゾ顔料の代表的な具体例を
列挙する。

基本型 （式中、Ａｒ１．Ａｒ２．Ｒ１，Ｘ、 は一般式（１）におけると同義） ｎ＝１の場合 顔料例（１−１） Ｙおよびｎ １舎Ｎ・トＡ 顔料例（１−２） Ａ：同上 ｎ＝２の場合 顔料例（２−１） 顔料例（２−５） 顔＃４例　（２−２） Ａ：同上 顔料例（２−６） Ａ：同上 顔料例（２−３） Ａ：同上 顔料例（２−７） Ａ：同上 顔料例（２−４） 顔料例（２−８） Ａ−Ｎ−１１−＠トＣ：　Ｈ−ＣＨ−＠）−Ｎ婁Ｎ−Ａ
Ａ　： 同上 顔料例（２−９） 二同上 顔料例（２− １４） 顔料例（２− ｌ　Ｏ） ＾−Ｎ−Ｎ−＠−ｃ）ｌ■Ｃ舎Ｈ小Ａ Ａ　： 同上 顔料例（２− １５） Ａ−Ｎ−Ｎ−＠−Ｃ）ｌ−ＣＨ舎Ｃ）Ｉ−ＣＨ舎Ｎ−Ｍ
−ＡＡ　： 同上 顔料例（２− １２） 顔料例（２− ６） 二同上 二同上 顔料例（２− ！　３） 顔料例（２− ７） Ａ　： 同上 顔料例（２− １８） 顔料例（２− ２２） Ａ　： 同上 顔料例（２− １９） ：同上 Ｗ４料例（２−２３） ＮＯλ Ｍ ：同上 顔料例（２−２４） 顔料例（２− ２０） ：同と 二同上 顔料例（２− ２５） ＩＲ料Ｎ　（２−２１） 顔料例 （２−２６） ＣｚＨテ Ａ　： 同上 顔料例（２− ２７） 顔料例（２−２８） Ａ　： 同上 顔ネ１例 （２−２９） Ａ　： 同上 顔料例（３−４） 顔料例（３−５） ：同上 顔料例（３−６） Ａ　： 同上 顔料例（２− ３０） Ａ　： 同上 ｎ＋＝３の場合 顔料例（３−１） （ ＾−Ｎ■ｈ−ｏ−片→ 顔料例（３−２） Ａ　： 同上 顔料例（３−３） ：同上 顔料例（３−７） （ Ａ−Ｎ諺Ｎ合Ｃ）ｌ翼ＯＨ−く仁Σ〉−一司ト、−Ｎ顔
料例（３−８） 二同上 顔料例（３−９） Ａ　： 同上 顔料例（３−１０） 顔料例（４−３） Ａ：同上 ｎ＝４の場合 顔料例（４−１） Ａ：同上 顔料例（４−４） 一般式（１）で示すアゾ顔料の合成に用いる一般式（２
）で示すカプラー成分は。

顔料例（４−２） Ａ：同上 ゝ入′ 一般式（３）で示すケトンあるいはアルデヒドと対応す
るアミンを酸触媒を用いて適当な溶媒中で脱水縮合させ
ることにより合成できる。

また温和なアルカリ存在下で一般式（３）で示す化合物
からＷｉｔｔｉｎｇ反応によりオレフィンを合成しても
よい。

一般式（１）で示すアゾ顔料は、対応するアミン化合物
を常法によりジアゾ化し、アルカリ存在下で上記一般式
（１２）で示すカプラーと力、プリングさせるか、また
は対応するアミン化合物のジアゾニウム塩をホウツー２
化塩または廖化亜鉛複塩などの形で一旦単離した適当な
溶剤、例えばＮ、Ｎジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシドなどの有機溶剤中、酢酸ソーダ、ピリジン、
トリエチルアミンなどの塩基の存在下でカブブリングす
ることにより合成できる。

また、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ顔料の場
合は１合成法としては、 （（’、ＬＣＯＭＨ猛Ａｒ１（ＮＨ−）、２（式中、Ａ
ｒ１は一般式（１）と同義、文、ｍはｌ、２または３の
整数であり、皇＋ｍは２，３または４である） で示すアミノ化合物をジアゾ化し、上記一般式（２）で
示すカプラーとカップリングさせた後を得、あるいは Ａｒ１４ＭＨｚ）ｎ−（式中、Ａｒ１は＋７ｉ７出と同
義、ｎは２，３または４の整数）で示すアミノ化合物を
常法によりジアゾニウム塩とし、上記カブオーを溶液中
でカップリングしてもよい。

また、第１カプラー成分を最初にカップリングさせ、千
ノアゾ体とした後、同様に一成分ずつカプラーを順次カ
ップリングさせて対応するアゾ顔料を合成してもよい。

合成例（顔料例（３−１’）の合成） １００ｍＪＬビーカーに水２０ｍｆ１．．？：ｉｆ、ｌ
酸４３ｍＭ（４８，７ミリモル）を入れ、氷水浴で冷却
しながら、　　（ＨＸＮ（Ｘ打−Ｎ　を１．６ｇ（５゜
３７ミリモル）を加え、攪拌しつつ液温を３℃とした。

次に、これに、亜硝酸ソルダ１．２ｇ　（１７，４ミリ
モル）を水１５ｍＪｌに溶かした液を液温を５℃以下に
保持しながら１０分間で滴下し、滴下終了後、同温度で
更に３０分間攪拌した０反応液にカーボンを加え濾過し
た後に、ホウフッ化ソーダ３．５ｇ（３１，９ミリモル
）を水６ｍｆｔに溶かした液を滴下し、析出したホウフ
ッ化塩を濾取し、水洗後、真空乾燥した。収量２．７ｇ
、収率８１．５％ 次に、１１ビーカーにＤ　Ｍ　Ｆ　３０’　Ｏｍ　ｌを
入れを６．１ｇを溶解し、液温を５℃に冷却し、先に得
たホウフッ化塩２．５ｇ（４，０ミリモル）を溶解した
後、トリエチルアミン１．４ｇ（１３゜９ミリモル）を
１０分間で滴下し、その後２時間攪拌した０反応液を濾
過した後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍＪＬ
で３回洗浄し、アセトンにて置換し一真空乾燥して目的
のアゾ顔料を得た。収量５．６ｇ、収率８１．２％（ホ
ウフッ化塩ベース） 元素分析 計算値（％）　実測値（％） Ｃ７５，０９７５，２８ Ｈ６，０９６，１７ Ｎ　　　１３．４２　　１３．０２ 本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に一般式（
１）で示すアゾ顔料を含有する感光層を有する。

感光層の形態は公知のいかなる形態を取っていてもかま
わないが、一般式（１）で示すアゾ顔料を含有する感光
層を電荷発生層とし、これに電荷輸送物質を含有する電
荷輸送層を積層した機能分離型の感光層が特に好ましい
。

電荷発生層は、一般式（１）で示すアゾ顔料を適当な溶
剤中でバインダー樹脂と共に分散した塗布液を、導電性
支持体上に公知の方法によって塗布することによって形
成することができ、その膜厚は例えば５ＩＬｍ以下、好
ましくは０．１〜ＩＩＬｍの薄膜層とすることが望まし
い。

この際用いられるバインダー樹脂は、広範な絶縁性樹脂
あるいは宥機先導電性ポリマーから選択されるが、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルベンザール、ボリアリレ
ート、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹
脂、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタンな
どが好ましくその使用量は電荷発生層中の含有率で８０
重量％以下、好ましくは４０重量％以下である。

また使用する溶剤は前記の樹脂を溶解し、後述の電荷輸
送層や下引層を溶解しないものから選択することが好ま
しい。

具体的には、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン
などのエーテル類、シクロヘキサノン。

メチルエチルケトンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミドなどのアミド化合物、酢酸メチル、酢酸エ
チルなどのエステル類、トルエン。

キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族化合物、メタノ
ール、エタノール、２−プロパツールなどのアルコール
類、クロロホルム、塩化メチレン。

ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンな
どの脂肪族ハロゲン化炭化水素など挙げられる。

電荷輸送層は電荷発生層の上または下に積層され、電界
の存在下電荷発生層から電荷キャリアを受取り、これを
輸送する機能を有している。

電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて適当なバイン
ダー樹脂と共に溶剤中に溶解し塗布することによって形
成され、その膜厚は一般的には５〜４０ｐｍであるが１
５〜３０ＩＬｍが好ましい。

電荷輸送物質は電子輸送性物質と正孔輸送性物質があり
、電子輸送性物質としては、例えば２．４．７−）リニ
トロフルオレノン、２，４，５．７−チトラニトロフル
オレノン、クロラニル。

テトラシアノキノジメタンなどの電子吸引性物質やこれ
ら電子吸引性物質を高分子化したものなどが挙げられる
。

正孔輸送性物質としてはピレン、アントラセンなどの多
環芳香族化合物、カルバゾール系、インドール系、イミ
ダゾール系、オキサゾール系、チアゾール系、オキサジ
アゾール系、ピラゾール系ピラゾリン系、チアジアゾー
ル系、トリアゾール系化合物などの複素環化合物、Ｐ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニル
ヒドラゾン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾールなどのヒドラゾン系化
合物、α−フェニル−４’−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ
スチルベン、５−　［４−（ジーＰ−トリルアミノ）ベ
ンジリデン］　−３）Ｉ−ジベンゾ［ａ　、ｄｌ　シク
ロヘプテンなどのスチリル系化合物、ベンジジン系化合
物、トリアリールメタン系化合物、トリフェニルアミン
あるいは、これらの化合物から成る基を主鎖または側鎖
に有するポリマー（例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンなど）が挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は１種または２種以上組合
せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを用いることができる。具体的には、アクリル
樹脂、ボリアリレート２ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリ
マー、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムな
どの絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマー
などが挙げられる。

感光層が形成される導電性支持体としては１例えばアル
ミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛ステンレスチタ
ン、ニッケル、インジウム、全白金などを用いることが
できる。

また、このような金属あるいは合金を、真空蒸着法によ
って被膜形成したプラスチック（例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルポリエチレンテレフタ
レート、アクリル樹脂など）や導電性粒子（例えばカー
ボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダー樹脂と
共にプラスチックまたは金属支持体上に被覆した支持体
あるいは導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持
体などを用いることができる。

導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能
をもつ下引き層を設けることもできる。

下引き層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナ
イロン６１０．共３３合ナイロン、アルコキシメチル化
ナイロンなど）、ポリウレタン、酸化アルミニウムなど
によって形成できる。

下引層の膜厚は５ｊＬｍ以下、好ましくは０．１〜３川
ｍが適当である。

本発明の別の具体例として、一般式（１）で示すアゾ顔
料と電荷輸送物質を同一層に含有させた電子写真感光体
を挙げることができる。この際、電荷輸送物質としてポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノン
からなる電荷移動錯体を用いることもできる。

この例の電子写真感光体は、一般式（１）で示すアゾ顔
料と電荷輸送物質を適当な樹脂溶液中に分散させた液を
塗布乾燥して形成することができる。

いずれの電子写真感光体においても用いる一般式（１）
で示すアゾ顔料の結晶形は非晶質であっても結晶質であ
ってもよく、また必要に応じて一般式（１）で示すアゾ
顔料を２種類以上組み合せたり、公知の電荷発生物質と
組み合せて使用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザービームプリンターＣＲＴプリンター
、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版な
どの電子写真応用分野にも広く用いることができる。

［実施例］ 実施例１〜１８ アルミニウム支持体上にカゼインのアンモニア水溶液（
カゼイン１１．２ｇ、アンモニア水１ｇ、水２２２ｍｆ
Ｌ）を−ｙ　４ヤーバーで塗布し、乾燥後の膜厚が１．
０１Ｌｍのカゼイン層を設けた。

次に、電荷発生物質として顔料例（３−１）の５ｇをテ
トラヒドロフラン９５ｍ！ｌにブチラール樹脂（ブチラ
ール化度６３モル％）２ｇを溶解した液に加え、サンド
ミルで２時間分散した。

この分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の膜
厚が０　、５　Ｂｍとなるようにマイヤーバーで塗布し
乾燥して電荷発生層を形成した。

次いで、電荷輸送物質として 露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては１表面型位（ｖｏ　）と１秒間暗減衰
させた時の電位をｌ／２に減衰するに必要な露光量（Ｅ
ｌ／２）を測定した。

結果を示す。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子量１０万）５ｇをベンゼン７０ｍＪＬに溶解
し、これを電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が１９１Ｌｍ
となるようにマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層
を形成し、実施Ｎ１の電子写真感光体を作成した。

顔料例（３−１）に代えて他の顔料例を用いて実施例２
〜１８に対応する電子写真感光体を全く同様にして作成
した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（Ｍｏｄｅｌ　　５Ｐ−４２８，川口電機■製）
を用い、−５，５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１秒間保
持した後、照度５ルツクスで　０ １ ２ ３ ４ （３−１） （２−１５） （２−２０） （２−２４） （２−２７） （３−２） （３−１０） （４−１） （４−４） （２−３） （２−５） （２−１７） （２−２９） （３−３） ６９５　　　２ ７０３　　　２ ７０６　　　２ ７００　　　２ ６９　ｌ　　　　２ ７　ｌ　２　　　２ ７００　　　３ ６９８　　　３ ６９４　　　３ ６９５　　　３ ７００　　　２ ７０２　　　２ ６９８　　　３ ７０　ｌ　　　　　３ 、１ 、９ 、８ 、０ 、６ 、８ 、４ 、０ 、３ 、０ 、９ 、８ 、１ 、３ １５　　　（３−４） １６　　　（３−７） １７　　　（３−８） １８　　　（３−９） ７００　　　２ ６９７　　　３ ６９９　　　２ ７００　　　３ 比較例３ （実施例６に対応） 比較例１ 比較顔料 （実施例２に対応） ｖｏ　　ニー７０５Ｖ Ｅｌ／２：　　６．４Ｑｕｘｅｓｅｃ 比較例２（実施例４に対応） 比較顔料 Ｖｏニー７１３Ｖ Ｅｌ／２：５．ａ　Ｑ　ｕｘ　拳　５ｅｃｖｏ　　ニー
６９７Ｖ Ｅｌ／２：６．０Ｊｌｕｘ＊ｓｅｃ 実施例１９〜２４ 実施例１で作成した電子写真感光体を用い、縁り返し使
用時の明部電位と暗部電位の変動を測定した。方法とし
ては、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系、現像
器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナーを備
えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り付けた
。

この複写機を用いて初期の暗部電位（Ｖｏ　）と明部電
位（ＶＬ、　）を、それぞれ−７Ｏ０Ｖ、−２Ｏ０ｖ付
近に設定し、５．０００回綴り返し使用した際の暗部電
位（Ｖｏ　）と明部電位（ＶＬ　）を測定した。

実施例２．４，６．７および８で作成した電子写真感光
体についても同様に評価を行なった。

、実施例１９と同様の方法により、繰り返し使用時の７
に位変動をＡＩＩＩ定した。結果を示す。

１９　　　　　　　　　１　　　　　　　７０５　　　
　　１９５２０　　　　　　　　　２　　　　　　７０
４　　　　　１９７２１　　　　　　　　　４　　　　
　　６９５　　　　　１９６２２　　　　　　　　　６
　　　　　　７００　　　　２０５２３　　　　　　　
　７　　　　　　６９８　　　　２０３２４　　　　　
　　　８　　　　　　６９６　　　　２０２１９　　　
　　　　　１　　　　　　６９８　　　　２０１２０　
　　　　　　　２　　　　　　６８３　　　　２０９２
１　　　　　　　　４　　　　　　６８８　　　　２１
１２２　　　　　　　　６　　　　　　６８９　　　　
２２０２３　　　　　　　　７　　　　　　６８５　　
　　２０９２４　　　　　　　　８　　　　　　６９０
　　　　２１１比較例４〜６ 比較例１〜３で用いた電子写真感光体について４　　　
　　　　　　　　１　　　　　　　７０１、　　　　　
２０３５　　　　　　　　　　２　　　　　　７１０　
　　　　１９８６　　　　　　　　　　３　　　　　　
７１２　　　　　１９９４　　　　　　　　　　　１　
　　　　　　６１０　　　　２８９５　　　　　　　　
　　２　　　　　　６０８　　　　２８３６　　　　　
　　　　　３　　　　　　１３１２　　　　２８１上記
結果から、本発明の電子写真感光体は、繰り返し使用時
の電位変動が少ない優れた特性を有していることが分る
。

実施例２５ 実施例１で形成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４’−ジ
オキシジフェニル−２，２−ブはバンカーボネート（分
子量３０万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶解
して調製した塗布液を乾燥後の塗工昔がｌｏｇ／ｍ２と
なるように塗！Ｈｊｌ、、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電測定を行なった。この時、帯電極性は正とした
。結果を示す。

ｖｏ　：＋７３２Ｖ Ｅ　ｌ　／　２　：　４　、５１　ｕ　ｘ　−ｓ　ｅ　
ｃ実施例２６ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ｇｍのポリビニルアルコールの下引
き層を形成した。

この上に、実施例１で用いたアゾ顔料の分散液を乾燥後
の膜厚が０．５ｇｍとなるようにマイヤーバーで塗布、
乾燥して電荷発生層を形成した。

次いで下記構造式で示すピラゾリン化合物５ｇと ■ ボリアリレート（ビスフェノールＡとテレフタル酸−イ
ソフタル酸の線型合体）５ｇをテトラヒドロフラン７０
ｍ文に溶かした液を電荷発生層」；に乾燥後の膜厚が１
８　ｇｍとなるように塗布、乾炊して電荷輸送層を形成
した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１および実施例Ｉ９と同様の方法によりΔ
１１定した。結果を示す。

帯電特性 ＶＯニー６８０Ｖ Ｅｌ／１３．８文ｕｘ−ｓｅｃ 耐久特性 初期 Ｖｎ　ニー７００Ｖ ＶＬニー１９８ ５千回使用後 ＶＤ＋−６３１Ｖ ＶＬニー２１５ 実施例２７ 厚さ１００ｇｍのアルミ板上にカゼインのアンモニア水
溶液を塗布し、乾燥して膜厚０．５ルｍの下引き層を形
成した。

次に、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かして電荷移
動錯化合物を調製した。

この電荷移動錯化合物と顔料例（２−２５）のアゾ顔Ｒ
１ｇをポリエステル（商品名バイロン、東洋紡■製）５
ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶かした液に加え、
分散した。

この分散液を下引き層の上に乾燥後の膜厚が１６ｇｍと
なるように塗布し、乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法によって測定した。

但し、帯電極性は正とした。結果を示す。

ＶＱ：＋７１０Ｖ Ｅ　１／２　：　５　、６文ｕｘｍｓｅｃ実施例２８ アルミ板上にカゼインの下引！！層を設け、この上に実
施例１で用いた電荷輸送層、電荷発生層をこの順に積層
して１層構成を殊にする他は、真宅実施例１と同様にし
て電子写真感光体を作成し、同様に帯電特性を測定した
。但し、帯電極性は性とした。結果を示す。

ｖｏ　　：＋６８８Ｖ Ｅ１／２：３．５ｕｕｘ＊ｓｅｃ ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を感光層に
用いることにより、感光層内部におけるキャリアの発生
効率ないしはキャリア輸送効率のいずれか一方あるいは
双方が改善され、感度や繰り返し使用時の電位安定性に
優れた特性を有するという顕著な効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上にアゾ顔料を含有する感光層を有す
   る電子写真感光体において、アゾ顔料は一般式（１）で
   示す構造を有するアゾ顔料であることを特徴とする電子
   写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、Ａｒ＿１は結合基を介して結合していてもよい置
   換基を有してもよい芳香族炭化水素環または複素環を示
   し、Ａｒ＿２は置換基を有してもよい芳香族炭化水素環
   または複素環を示し、Ｒ＿１は水素原子、置換基を有し
   てもよいアルキル基、アラルキル基またはアリール基を
   示し、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
   芳香族炭化水素環または複素環を形成するのに必要な有
   機残基を示し、Ｙは▲数式、化学式、表等があります▼
   、＝Ｎ−Ａｒ＿３、▲数式、化学式、表等があります▼
   または▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれる
   二重結合を有する有機基の二重結合部分を除いた残基を
   示し、ただし、上記基において、Ｒ＿２、Ｒ＿３および
   Ｒ＿４は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、
   アラルキル基、アリール基または複素環を示し、Ａｒ＿
   ３およびＡｒ＿４は置換基を有してもよいアリール基ま
   たは複素環を示し、Ｚは縮合ベンゼン環を有してもよい
   ５員環または６員環を形成する残基を示し、ｎは１、２
   、３または４の整数である。 ２、感光層は、一般式（１）で示すアゾ顔料を含有する
   電荷発生層および電荷輸送層の積層構造を有する請求項
   １記載の電子写真感光体。