JPH03294512A - エチレン―ビニルアルコール系共重合体繊維およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本ｅ明ａ高ａｍ性エチレンビニル了ルコール系共重合体
繊維に関する。更に詳細には、高吸湿性であり、水に湿
潤し之場合に高度の膨潤性を有し高吸水性である機能を
賦与することを町匪とし几稙維およびその製造方法に関
する。

（従来の技術Ｊ 従来、合成繊維例えばポリエステルやナイロン６、ナイ
ロン６６等のポリアミド等の繊維は優れた物理的特性お
よび化学的特性を有しており、衣料用途のみならず広〈
産業用途にも使用されており、工業的に貴重な価値を有
している。

しかしながらこれら合成繊維は、吸湿？吸水性が低いた
め肌着、中衣、シーツ、タオル等の吸湿。

吸水性が要求される分野への進出は限定されているのが
実状である０例えばポリエステル繊維の場合には、従来
から最大の欠陥とも云える吸湿・吸水性を改善する提案
が種々なされている。具体的には、ポリエステル繊維を
親水性後加工剤で後処理ｆる方法ｆポリエステル繊維表
面又は繊維内部を多孔質化して吸湿・吸水性を付与する
方法などが提案されている。

しかしながら、これらの手法はいずれも吸湿・吸水性能
的に不十分であり、かつ洗濯にエリ付与された性能が低
下する問題かおう友０近年これらの問題点を改害し、ポ
リエステル繊維に吸湿性を付与させる方法として、アク
リル酸ｆメタクリル酸をポリエステル繊維にグラフト重
合させる提案がなされているが、まだ十分実用化レベル
に達していないのが現状である。その理由は、−射的に
ポリエステルは反応性の官能基を有して２らず。

１几構造が剛直でろり、さらに疎水性であることからク
ラフト重合（、にくい素材の交め１時として強制的にグ
ラフト重合を行わせしめると、風合が硬化したり、天然
繊維様のソフトな風合とはなり難く、ま念該繊維の強力
が低下するという欠点を有し、実用に耐えなく、商品価
値のあるものが得られないのが実状である。

（発明が解決しようとする課題） 不発明は前記従来技術の問題点を克服し、繊維の強力低
下が小さく、かつ耐久性に優れた吸湿性及び吸水性を有
する繊維を提供するものであり。

且つ合成繊維に対して、水酸基（ＯＨ基）を有するポリ
マーとの後付化により該水酸基に対して反応し得る吸湿
性能を有する官能基を結合せしめて高度の耐久性、吸湿
性および吸水性を付与し、更にソフトで嵩高感に優れ、
より天然繊維に似た合成繊維を得ることを目的とするも
ので、そのためのポリマー設計並びにｌＩ！維化工程性
のトラブルがない製造条件及び後加工条件を究明したも
のであるＯ 土紀目釣を運することのできるポリマーとしてエチレン
−酢酸ビニル共直曾体のケン化物すなわちエチレン−ビ
ニルアルコール系共ｉｏ体を用イ。

繊維化（、友後、水中で陰イオンに電離可能な基でめる
カルボキシル基１之はその金属塩基を化学結合させ、耐
久性の優れた吸湿性・吸水性を賦与させることにより本
発明の目的を達成することが可能となつ之ものであり、
そしてさらにこの目的を達成するためにいかなる物を用
い、いかなる構成条件としたらよいかという点を究明し
たものでめる０ （ａ題を解決する念めの手段） 本発明は、基本骨格が３０〜７０モルチのエチレン共重
合割合を有するエチレン−ビニルアルコール系共重合体
であって、かつ該共重合体分子内にはカルボキシル基ま
たはその金属塩基を該基本骨格を構成するビニルアルコ
ール単位に対して合計量で１．０〜４５モルチ有してい
るエチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維であり、
そして基本骨格が３０〜７０モルチのエチレン共Ｘ曾割
曾ｔｉするエチレン−ビニルアルコール系共Ｘ合体でろ
って、かつ該共重合体分子内にはカルボキシん基まｔは
その金属塩基を該基本骨格を構成するビニルアルコール
単位に対して合計量で１．０〜４５％ニル％Ｔ４してい
るエチレン−ビニルアルコール系共重合体と他の結晶性
熱町塑性重電体からなり、その体積比が１０：９０〜９
０：１０である複合繊維である。

そしてこのような繊維の好適な製造方法として、基本骨
格が３０〜７０モルチのエチレン共重合割合含有するエ
チレン−ビニルアルコール系共重合体からなる繊維に、
カルボキシル基１九はその金属塩基を有するアルデヒド
化合物を反応さぜることｔ−％徴とするカルボキシル基
含有エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊維の製造
方法であり。

そし１．基本骨格が３０〜７０モルチのエチレン共重合
開会を有するエチレン−ビニルアルコール系共重合体と
他の結晶性熱可塑性重合体力・らなり。

その体積比がＩ　Ｏ：　９０〜９Ｕ：１０である複合繊
細にカルボキシル基まｔはその金属塩基を有するアルデ
ヒド化合物を反応させることを特徴とするカルボキシル
基含有エチレン−ビニルアルコール系共重合体複合繊維
の製造方法である。

なお不発明において、基本骨格がエチレン−ビニルアル
コール系である共重合体を、Ａ′ポＩＪ−ｒ−と称する
ことがあり、そしてＡ′ポ１１マーにカルボキシル基ま
ｔはその金属塩を導入したボ１）マーをＡポリマーと称
することがあるｏ念だし、Ａ′ポリマーとＡポ１１マー
が同一である場合も当然のことながらあり、このような
場合も本発明に含まれるＯそして不発明が複合繊維であ
る場合には、上記Ａ′ボ１１マーま几はＡボ１１マーと
複合する相手の結晶性熱可塑性ポリマーＩＢポリマーと
称することがらるＯ 初めに不発明で言う基本骨格がエチレン−ビニルアルコ
ール系の共重合体（Ａ′）としては、エチレン−酢識ビ
ニル共重会体ケン化物に於いて、ケン化度が９５％以上
の高ケン化度であり、基本骨格中に占めるエチレン共重
合割合の量が３０〜７０モル−のもの、即ち、ビニルア
九コール単体（未ケン化等によりビニルアルコールの−
０）１基が一０Ｒ（Ｒは有機基）となっている共重合単
位も含む）が３０〜７０モルチのものが最適である。Ａ
ポリマー中のビニルアルコール単位共重合割合が低くな
れば１通常当然に水酸基（ＯＨ）の減少の九めに、本発
明で実施しようとしている電離可能な基を有する官能基
を結合させることが困難となり、目的とする良好な吸湿
性を有する天然繊維ライクの風合が得られなくなり好ま
しくない０しかしながらビニルアルコール単位共重合割
合が多くなりすぎると、溶融成型性が低下するとともに
、繊維化する際、曳糸性が不良となり、紡糸又は延伸が
単糸切れ、断糸が多くなり、好ましくないＯまた。後で
詳しく述べるが、Ａ′ポリマーと他の溶融成型性可能な
ポリマー（Ｂポリマー）と複合紡糸をする際、特にＢポ
リマーとしてポリエチレンテレフタレートなどの高融点
ポリマーを用いると紡糸温度が２５０℃以上となり、ビ
ニルアルコール単位共重合割付が多くなりすぎると２５
０℃以上での耐熱性も不十分となることからも適当でな
い。従つ−Ｃ尚ケン化度でビニルアルコール単位共重合
割合が３０〜７０モルチのものが本発明の目的の繊維を
得る念めには遣し工いるといえる。なおＡポリマーにお
いても、エチレン共重合割合は、実質的にＡ′ボ１１マ
ーと変わらないことより、Ａポリマー中におけるエチレ
ン共重合割合は３０〜７０モルチである。

Ａ′ポリマーを長時間連続して安定に紡糸するｔめには
、Ａ′ポリマーの耐熱性が十分である必要がある。特に
前述の如き複合紡糸をする際、Ｂポリマーとしてポリエ
ステルヤボリアミド等の高融点ボＩＪマーを用いる場合
Ａ′ポリマーとの複合繊維を長時間安定に連続して紡糸
してつくるためには。

Ｘポリマーの溶融成形時の耐熱性を更に同上させる手段
として、ビニルアんコール単位共重合割合を適切な範囲
に設定することと、更にＡ′ポリマー中の金属イオン含
有量を所定含有量以下にすることも効果があることがわ
かった。Ｘポリマーの熱分解機構としては大きく分けて
、ポリマー主鎖間での橋かけ反応が起こりゲル化物が発
生して行く場合と、主鎖切断、ｍ鎖脱離などの分解が進
んで行く機構が混在化して発生してくると考えられてい
る。詳細については省略するが、Ａ′ポリマー中の金属
イオンを除去することにより、溶融紡糸時の熱安定性が
飛躍的に向上することを見い出し、た。

特にＮａ、に＋イオンなどの第１族のアルカリ金属イオ
ンと、　Ｃａ”、　Ｍｇ２＋イオンなどの第■族のアル
カリ土類金属イオンをできるだけ少なくすることにより
顕著な効果がめることがわかった。特に。

長時間連続して高温条件で溶融紡糸をしている際、Ａ′
成分ポリマー中にゲル化物が発生してぐると。

紡糸フィルター上に徐々に詰って堆積ｊ、その結果紡糸
パック圧力が急上昇してノズル寿命が短かぐなってしま
うと共に紡糸時の単糸切れ、断糸が頻発してくることに
なる０ゲル化物の堆積が更に進行するとポＩＩマー配管
が詰まりトラブル発生の原因となり好ましくない。にポ
リマー中の第１族アルカリ金属、第１族アルカリ金属金
属を除去することにより高温での溶融紡糸、特に２５０
℃以上での溶融紡糸時に長時間連続運転しても大量のゲ
ル化発生によるトラブルが起こりにくいことがわかった
。

にポリマーの製造方法としては、−例として説明すると
、メタノールなどの重合溶媒中でエチレンと酢駿ビニル
とをラジカル重合触媒下でラジカル重合させ、ついで未
反応上ツマ−を追出し、ついで苛性ソーダによりケン化
反応を起こさせエチレンービニルアルコールコホ１１７
−とＬ２後水中でペレット化し念後、水洗して乾燥する
。工程上どうしてもアルカリ金属やアルカリ土類金属が
ポリマー中に介在されやすいわけであるが、アルカリ金
属イオン及びアルカリ土類金属イオン含有量をそれぞれ
１００　ｐｐｍ以下、％にそれぞれ５０　ｐｐｍ以下、
更に好ましくはそれぞれ１０　ｐｐｌｎ以下とするのが
好ましく、その几めの方法としては、ポ１７７−製造工
程中ケン化処理後ベレット化した後。

湿潤状態のベレットを酢酸を含む純水溶液で大量にベレ
ットを洗浄しｔ後、更に大過剰の純水のみで大量にベレ
ットを洗浄することによって得られる０ このようにＡ′ポリマーは、エチレンと酢酸ビニルの共
重合体を苛性ソーダによりケン化することにより製造さ
れるが、この時のケン化度が９５％以上にすることが好
ましい。ケン化度が低くなると、ポ１１７−の結晶性が
低下し強度等のａｍ物性が低下してくるのみならず、に
ポリマーが軟化しやすくなり加工工程でトラブルが発生
（７てくるとともに得られ定繊細構造物の風會も悪くな
り好１しくない。

Ｂポリマーとしては、耐熱性１寸法安定性の面から融点
１５０℃以上の熱可塑結晶性ポリマーを用いるのが好適
である。融点１５０℃以上のＢポリマーとしては、融点
１５０℃以上の繊維形成性良好なポリマーであればどれ
でもよく、ポリエステル、ポリアミド、ポＩＪプロピレ
ンなどが用いられる。好ましく？ｉ、ボリエナレンテレ
フタレート又はポリブチレンテレフタレートを主成分と
するポリエステルか、ナイロン−１２又はナイロン−６
又はナイロン−６６を主成分とするポリアミドであるこ
とが望ましい。

ポリエステルとしては１例えはテレフタル酸。

インフタル酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン＃！。

フタル酸、α、β−（４−カルボキシフェノキシ）エタ
ン、・ｌ、　４’　−ジカルボキシジフェニール、５−
ナト１１ウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボ
ン酸もしくはアジビン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカ
ルボン酸又はこれらのエステル類と、エチレング１１コ
ール、ジエチレングＩＩコール、１゜４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール。

ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１，４−ジ
メタツール、ポＩＩエナレング１（コール、ポリテトラ
メナレングリコールなどのジオール化曾物とから合成さ
れる繊維形成性ボ１１エステルでるす。

構成単位の８０モルチ以上が、特には９０モル優以上カ
エチレンテレフタレート単位又はブチレンテレフタレー
ト単位であるポリエステルが好ましい。ま九ポリエステ
ル中には、少量の添加剤、螢光増白剤、安定剤あるいは
紫外線吸収剤などを含んでいても良い。

またポリ了ばドとし又は、ナイロン−４％ナイロン−６
、ナイロン−６６、ナイロン−１２ｔ−主成分とするポ
リアミドであり、少量の第３成分を含むポリ了＜　ト−
でもよい。これらに少量の添加剤、螢光増白剤、安定剤
等を含んでいても艮い。

またＡ′成分ポリマーとＢ成分ポリマーの複合体積比率
（当然のことなからＡ成分ポ１ツマ−とＢ成分ポリマー
の複合体積比率）ｉｄ、Ａ’成分ポリマーの体積比率ｌ
Ｏ〜９０％が好ましい。この範囲外になると複合比率が
アンバランスとなり紡糸性不良となり好ましくない。

次に、この場合の複合形状ノ）−例を示す。具体的な複
合形態のモデん図を一ガとして第１図〜第１２図に示す
。第１図および第２図は芯鞘型断面でるる。第３図およ
び第４図は貼り会せ型複合断面である。第５〜第７図は
多層型複台断面で、ＡポリマーとＢポリマーの選択条件
により１分割して極細化させることも可能である。第８
図〜第１１図は繊維断面の中心方向へ分割するタイプで
あり。

Ａポリマー成分のが分割あるいは、Ｂポリマー成人 分のみが分割するタイプであるｏｔＩＩＩ１２図は中空
断面繊細の例であり１円環状にＡポ１ｊマー成分。

Ｂポリマー成分がそれぞれに分割していくタイプでおる
。第１３図は繊維断面中心方向へ、Ａポリマー成分、Ｂ
ポリマー成分がそれぞれに分割していくタイプの例であ
る。第１４図、９１５図は。

異形断面繊維の夜会形状の例である。第１６図は。

ＡポリマーとＢポリマーの不拘−混會複合形状のＮで、
ｂる。これは、紡糸ノズルより吐出する直前ににポリマ
ーとＢポリマーを４〜８エレメントスタテイツクミキサ
ーで適当に層状分割した後、ノズルより吐出させること
により得られるロ第１７図は芯成分がＢポリマー　鞘成
分がＡボＩＪマーとＢポリマーブレンド成分でめる芯鞘
後付形状の例である。

さらに本発明で重ｌ！な構成要素としては、Ａ′ポリマ
ー分子の基本骨格へ、′カルボキシル基（にα肋ま几鉱
その金属塩（−ＣＯＯＭ）を有する基を導入することで
ある。特に該金属としては本発明の目的である吸湿性賦
与効果を最大限に発揮せしめる上でアルカリ金属塩が良
く、より好ましくはナトリウム塩・カリウム塩である。

このように上記の如き規制されたカルボキシル基または
その金属塩基、すなわち陰イオン性基を本発明で云うＡ
′ポリマー分子の基本骨格へ結合させると驚くべきこと
に従来の甘酸繊維では得られなかった繊維強度の低下も
なく、耐久性の優れた吸湿性を有する繊維、更には水に
接触するとすみやかに吸水して膨潤し第１９図に見られ
るＬうな直径がふくらんだ形態となる優れｔ吸水性繊維
が得られることも見い出したものである。

上述のカルボキシル基またはその金属塩基（以下これら
をまとめてカルボキシル基と称すン・をＡ′ポリマーへ
付与する方法としてＦｉ、該カルボキシル基をｔひビニ
ルモノマーを共重合あるいはポリマーをクラフト付加す
ることにより重台体中に導入する事ができる。あるいは
Ａ′ポリマーの重台後の繊維形成前に化学反応によって
導入する事も出来る。さらには繊維化及び布帛化後に導
入しても良い。ま几該カルボキシル基の導入には元、放
射ｌｌ１ｌなとによって艮いし、アセタール化、エステ
ル化、エーテル化酸化還元、付加、置換、交換、クラフ
ト等の公刊の反応を甲いる事ができる。アセタール化を
例に挙げれば、Ａ′ポリマーによる繊細からなる布帛を
形成後、カルボキシル基を含有する七ノアルデヒドある
いはジアルデヒド類化合物が用いられ１例えばグリオキ
シル酸、β−ホルミルプロピオン酸、４−カルボキシベ
ンズアルデヒド等を用いアセターｂ化反応処理をする。

この場合のアセタール化反応触媒としては硫酸、塩酸等
の強酸を用い実施すると良い。水媒体中で７セタ一ル化
反応を利用【７て該陰イオン性基を導入する化合物とし
て前記の４−カルボキシベンズアルデヒドの如き水に対
する溶解度が小さい場合例えば０．１　？／　Ｉ　Ｕ　
ｕ　ｆ　）１２０以下の範囲を示す化合物に於いてはノ
ニオン系・アニオン系界面活性剤の存在下で乳化せしめ
念状態で実施すると良い。この場合の乳化液の調製する
方法としては１例えば該カルボキシル基を有する化合物
をあらかじめプルカリ金属塩にし、水に溶解可能ならし
め、ａ化合物の水溶液を該カルボキシル基溶液濃度の当
量以上の前述の界面活性剤か存在する酸性磐液中に添加
しカルボン酸微粒子のエマルジョンになし得几乳化液と
して用いると良い。

次に不発明に云う該カルボン酸のアルカリ金属塩とは周
期律表に示される一般のアルカリ金属の塩を意味し、具
体的には該カルボキシル基を水酸化力ＩＩ　ラム、水酸
化ナトリウム、炭震カリウム。

炭酸ナトリワム等と反応させることにより得らｎる０ア
ルカリ金属置換する時期は該カルボキシル基をにポリマ
ーへ導入後、製品となる以前の任意の段階で行ないつる
が、％に染色故に処理することが好ましい０アルカリ金
属と置換する方法としては、各種金属化付物水浴液中に
浸漬処理する方法、各徨金属化廿物水溶液をパッド、ス
プレーシャワーなどの方式で繊維または糸状あるいは布
帛の形態で付与することが挙けられる。

Ａ　ｙＮ　リマーにおける該カルボキシル基の含有量は
、エチレン−ビニルアルコール系共重曹体を構成するビ
ニルアルコール単位の量に対して１．０モル−〜４５モ
ルチ、好ましく４５〜３　ｏ　％である。

ここでいうビニルアルコール単位とは、未ケン化。

アセタール化等により、ビニルアルコールの一〇Ｈ基が
一０Ｒ（Ｒは有機基）基となっているような場合には、
こｎらの単位も含めたものを意味している。該カルボキ
シル基の含有量が１．０モルチ未満では吸湿性が不充分
なため発汗着用時の吸湿増加に対しτ追従する吸湿能力
がない友め着用感を悪くするため不都合である。一方４
５モル饅を越えると、繊維の水中での膨潤が大きくなり
すぎ水に溶解することがあるので好ましくない。また該
カルボキシル基をアセタール化反応によりにポリマーへ
導入する時期としては後で紅組に述べるが。

他のアルデヒド類と同時に併用してもよく、めるいは予
らかじめジアルデヒド類によるアセタール化反応により
架橋化を行って後にカルボキシル基を導入してもよい。

またその逆でも可能である０なお、ジアルデヒド化合物
にエリアセタール化した際に生じる片末端未反応アルデ
ヒドを酸化してカルボキシル基とすることによりカルボ
キシル基を導入する方法もめるが、この方法では片末端
未このようにして得られたＡポリマーは融点が１５０〜
１８０℃付近のポリマーであり、なおかつ熱水中では実
際的に融点降下の現象が発生し。

１５０℃以下でも軟化しゃすぐなる。従って、加工条件
によっては軟化現象を発生させ、単繊維間での膠着現象
を導ひき出すことになる。膠着現象による。風合の硬さ
をある程度調節したい場合には、Ａポリマーを前述の如
く分子架橋処理をして耐熱性、耐熱水性を同上させるこ
とが可能である〇架橋反応には、公知の一般的方法を用
い、も事ができるが１例えば、ジビニル化合物、ホルム
アルデヒド、シアんデヒド、ジイソシ了ナート等の有機
系架橋剤ｆ、硼素化合物等の無機架橋剤による架橋や、
　ｒｌＡ、電子ｌＩＩなどの放射線や光による架橋反応
が挙げられる。

架橋構造は予め架橋構造を有する重会体との共重合によ
って導入する事ができる。まｔ重合時。

繊維化後に架橋反応を行なう事もできる。好適な例とし
ては％Ａポリマーによる繊維からなる布帛を形成後、ア
セタール化反応を実施するのが好都合である。

本発明繊維を７セタール化処理する場合の具体的条件の
一例をジアルデヒド化合物にょるアセタール化を例に挙
げて示すと、アセタール化反応触媒として引しギ酸、塩
酸等の強酸を用い、強酸の使用濃度とｌ−では００５規
定以上、５規定以下に設足する。ライで０　）ｉＣ−Ｃ
ｎ）ｉｚｎ−ＣＨＯ（ｎ＝ｏ　〜１０）のアルデヒドを
０．２　ｔ　／　７以上５　（＋　Ｏｔ　／Ｉ以下の濃
度溶液として１反応源度１５℃以上、１３５℃以下でＩ
ｉｌ＃ｍを処理するとよい。用いるアルデヒドとしてジ
アルデヒドを使用する場せ、ジアルデヒドによるアセタ
ール化は架橋型の反応の他に非架橋型のフリ、−のアル
デヒドが残存する場合があり、このアルデヒドが染色物
の退色を加熱時に発生したりする場合がある。これを防
止するためには、７リーのアルデヒドを酸化剤により酸
化処理しカルボン酸またはカルボン酸塩とすることが艮
いＯ 更に、Ｂポリマーにボ１ンエステんを用い、値付ｌ１Ｉ
１．維とし高温高圧染色を実施する場合、高温熱水下の
条件において、Ａポリマー成分部分に基〈好１しくない
布帛の収縮が発生する場合は、染色時（二 ・染色液中に強酸強塩基の塩あるいは硼酸のそれぞれ単
独もしくに、両者混曾物を存在させると染色時の好萱し
くない収縮を防ぐことができる。

本＠明で俸られた繊維の主な用途としては、短繊維でに
、衣料用ステーブル、乾式不織布及び湿式不ｆ＆布等が
ある。もちろん本発明繊維を１００％用い′″Ｃも良い
し、本発明繊維を一部用いて、他の繊維と混綿し不織布
等を作農しても不発明繊維の効果が得られる。しかしな
がらある程度の比率以上不発明轍維を１会させなければ
本発明で述べている効果が十分に得られないことは言う
までもないことである。また不発明繊維は長繊維でも良
好な風合のものが得られ、織物１几は編物にして外衣等
には最適である。

またさらに本発明で得られる繊細に、仮撚捲縮加工等の
高次加工により、５角、６角に類似した形状になったり
、紡糸時の異形断面ノズルにより３葉形、Ｔ形、４葉形
、６葉形、８葉形等多業形や各種の断面形状となっても
、要は今迄説明してきた要件を満たした繊維であれば、
不発明の艮好な風合と良好な吸湿性及び吸水性を保持し
た繊維構造物を得ることができる０ 本実施例中のカルボキシル基の量を示す結合量とは、本
発明で用いられるアルデヒド類がエチレン−酢酸ビニル
共重合体をけん化【７′″Ｃ得られたポ１７７−１１１
成中のビニルアルコールと反応した量を重量増加法によ
り求めた値であ？、（１０ｏ−エチレン共重合割合（モ
ル％））を１（３０とした場合のカルボキシル基の量（
モル数）を求め次ものである。以下に実施例によって本
発明を詳述するが、これによって本発明はなんら限定さ
れるものではない。なお実施例中の吸湿率及び吸水率等
の測定は次の方法によった。

〈吸湿率〉 ６０℃で約７時間減圧絶乾後、亜硝酸す）　１１ウムの
飽和水浴液からなる雰囲気中（２０℃×６５−Ｒ）ｌ）
で１週間放置し重量変化から吸湿率を測定１゜念○ 〈吸水率〉 ＪＩＳ−Ｌ−１０９６法に準じて測定した。

実施ガ１〜３及び比較例１〜２ 重合溶媒としてメタノールを用い、６０℃下でエチレン
と酢酸ビニルをラジカル重付させ、エチレン共重合割合
が４４モルチのランダムＸ曾体を作製し、ついで苛性ソ
ーダによりケン化処理を行ない、ケン化度９９％以上の
エチレン酢酸ビニル典型電体ケン化物とした後、湿潤状
態のポリマーを酢酸が少量添加されている大過剰の純水
で洗浄を繰り返した後、更に大過剰の純水で洗浄を繰り
返し、ボ１１７−中のに、ＮａのブルカＩ７金属イオン
及びＭｇ、　Ｃａのアルカリ土類金属イオン含有量をそ
れぞれ約ｌｏ　ｐｐｍ以下にし、その後、脱水機により
ポリマーから水を分離し食後、更に１００℃以下で真空
乾燥を十分に実施した固有粘度［ｙｌ　＝　１．０５ｄ
ｌｌ？（８５％含水フェノールを溶剤とし３（）℃下で
測定ン％のをＡ′ポリマーとした。

Ａ′ポ１１マーを押出機により押出し１口金温度が２６
０℃の条件でノズルより吐出し紡糸速度１（ＩＵＵｍ／
分で捲取つｔ０５０デニールの２４フイラメントのマル
チフィラメントを得た。繊維化工程性は良好で問題なか
った。得られ次５０デニールの２４フイラメントのマル
チフィラメントを経糸及び緯糸として使いタフタ織物を
得ｔ０この生機タフタを水酸化ナト１）ラム３９／ｌと
アクチノールＲ−１０００５９ｙ＃とを含む混会液で８
０℃３（）分間糊抜［７た後に、下記に示す方法で調製
された４−カルボキシベンズアルデヒド１４　ｆ／１を
含有する０５規定の硫酸の乳化液反応液中で浴比５０：
１で第１表に示される処理時間を変化して次いで炭戯ナ
トリウム５ｆ／！の溶液中で８０℃３（）分間処理［２
１八′ポリマーの基本骨格に結合したカルボン酸をナト
１１ウム塩に置換して４−カルボキシナトリウムベンズ
アルデヒドの結合された量を変化した織物の１１から得
た。これらの織物についτ吸湿率及び吸水率等の評価を
行つ念。

く反応乳化液の調整法〉 ４−カルボキシベンズアルデヒドを当量の水酸化す）　
ＩＪウム水溶液に溶解した溶液を反応液の硫酸＃度刀・
（）５規定に調整されるようにした乳化剤としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ２１／Ｊを含む＠液中に滴
下攪拌して乳化液を調製した。

実施例１〜３は水中で陰１オンに電離可能な基のカルホ
ン酸塩を前述した本発明で規定する範囲内で含む重電体
としたものであり、比較例１は該隘イグンに電離可能な
基であるカルボン酸塩を含筐ない例、比較例２は該陰イ
オンに電離可能な基であるカルボン酸塩の含有量の条件
が外れ九例で、Ｓ７″＝　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　＞ス下７貰白萬 １ 表 耐水性　８０℃の熱水で３０分間処理 マーク　○　艮い　　　Ｘ　悪い これ等の条件並びに結果を第１表に示す。不実施例１〜
３に於いては前記の規定する陰イオンに電離可能な基で
めるカルボン酸塩の含有量を満足する範囲で高度の吸湿
性及び吸水性を有するものとなり問題点のない織物とな
った。

実施例４〜５及び比収例３〜４ Ａ′ポリマーとしてケン化度が９９％で第２表にと 示すエチレン共重合割合・変化させたエチレン酢酸ビニ
ル共電電体ケン化物のチップを用い−それぞれのＡ′ポ
リマーを押出機により押出し１口金温度が２６０℃の条
件でノズルより吐出し紡糸速度１０００ｍ／分で７５　
ｄｒ／　２４　ｆを目標にしてマルチフィラメントの製
糸を試みた。マルチフィラメントとして製糸し得た該フ
ィラメントについてに経糸及び緯糸として使いタフタを
製織しｔｏこの生機タフタを実施例３の場合と同じ条件
にて糊抜及び４−カルボキシベンズアルデヒドによるア
セタール化及び炭酸ナトリウム水溶液処理によるナト１
１ウム置換を行ない、それぞれの織物について実施例３
の場合と同じ評価を行つ念〇 以下傘白 実施例４，５はＡ１１ｌポリマーのエチレン典型電量が
前述し九本発明で規定する範囲内でなし得念高度の吸湿
性及び吸水性を賦与し定例である。

実施例６〜ｌＯ及び比較例５〜８ 値付＃ｌ維の実施例を示す。実施例６〜８はＡ′ポリマ
ーとして実施列ｌで用いたものと同様のものを用い、Ａ
′ポリマーとＢポリマーの複合比率が前述した本発明で
規定する範囲内でなし得念例であり、実施例９〜１０は
Ａ′ポリマーとして用いているエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化ポリマーのエチレン共重合が前述しｔ本発
明で規定する範囲内でなし得た吸湿性を賦与し念（Ｉ合
繊維の例である。Ｂポリマーとしては〔η）０．６２ｄ
ｌｌ？　（溶媒としてフェノールとテトラクロルエタン
の等貴重合溶媒を用い３０℃恒温槽中でウーベローデ型
粘度計を用いて測定した）のポリエチレンテレフタレー
トを用いて実施した。

Ａ′ポリマーとＢポリマーを別々の押出機により溶融押
出し、それぞれ別々にギヤポンプにて計量し、断面形状
は真円状で第３表に示す複合比率の条件で実施し延伸後
のデニールをそれぞれ５０　ｄｒ／２４ｆとなるように
紡糸延伸を実施した。その後練延伸糸を経糸及び緯糸と
して使い平織物とした。

その後実施ＩｐＨ３の場合と同じ条件にて糊抜及び４−
カルボキシベンズアルデヒドによるアセタール化及び炭
酸ナトリウム水溶液処理によるナトリウム置換を行ない
、それぞれの織物について実施例３の場合と同じ評価を
行っ念。その場合＊施例６と比較例８については水中で
の膨潤程度を水に浸漬しない場合と対比して観察した。

この結果を第１８図〜第２１図に示した。

いずれの実施例とも良好な吸湿性を有する織物が得られ
た。まｔ水中での糸肯面変化より膨潤が大きく見られ、
優れ几吸水ゲル状の形態が観察された０　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　以下余白

【図面の簡単な説明】

第１〜１７図は本発明の複合繊維の代表的な横断面図で
めつ、図中ＡはＡポリマー　ＢはＢポリマーを示す。’
１７を第１８図は実施例６で得られた繊維の側面図、第
１９図はそれが吸水した時の四面図であり、第２０図は
比較例１８で得られ九繊維の側面図、第２１図はそれが
吸水した時の側面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基本骨格が３０〜７０モル％のエチレン共重合割合
   を有するエチレン−ビニルアルコール系共重合体であつ
   て、かつ該共重合体分子内にはカルボキシル基またはそ
   の金属塩基を該基本骨格を構成するビニルアルコール単
   位に対して合計量で１．０〜４５モル％有しているエチ
   レン−ビニルアルコール系共重合体繊維。 ２、請求項１に記載の共重合体と他の結晶性熱可塑性重
   合体からなり、その体積比が１０：９０〜９０：１０で
   ある複合繊維。 ３、基本骨格が３０〜７０モル％のエチレン共重合割合
   を有するエチレン−ビニルアルコール系共重合体からな
   る繊維に、カルボキシル基またはその金属塩基を有する
   アルデヒド化合物を反応させることを特徴とするカルボ
   キシル基含有エチレン−ビニルアルコール系共重合体繊
   維の製造方法。 ４、基本骨格が３０〜７０モル％のエチレン共重合割合
   を有するエチレン−ビニルアルコール系共重合体と他の
   結晶性熱可塑性重合体からなり、その体積比が１０：９
   ０〜９０：１０である複合繊維にカルボキシル基または
   その金属塩基を有するアルデヒド化合物を反応させるこ
   とを特徴とするカルボキシル基含有エチレン−ビニルア
   ルコール系共重合体複合繊維の製造方法。