JPH03287557A - １，４―ベンゾキノンの製造方法 - Google Patents
１，４―ベンゾキノンの製造方法Info
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- JPH03287557A JPH03287557A JP2088200A JP8820090A JPH03287557A JP H03287557 A JPH03287557 A JP H03287557A JP 2088200 A JP2088200 A JP 2088200A JP 8820090 A JP8820090 A JP 8820090A JP H03287557 A JPH03287557 A JP H03287557A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
イ）発明の目的
（産業上の利用分野）
本発明は医薬、農薬、染料などの中間体、モノマー類の
重合防止剤、安定剤などに極めて有用な１．４−ベンゾ
キノンの製造方法に関する。
重合防止剤、安定剤などに極めて有用な１．４−ベンゾ
キノンの製造方法に関する。
（従来の技術）
ハイドロキノンを酸化して１，４−ヘンツキノンを得る
方法としては、金属触媒の存在下ての酸素酸化法（フラ
ンス国特許第１５５６８８３号、特開昭６１−７４６４
９号公報）、金属酸化物や＊機過酸化物などによる酸化
法かある。しかし、これらの方法て用いる酸化剤は環境
汚染の問題となる重クロム酸ナトリウムや高価な二酸化
マン力・ンであるため、使用し難い。また、通常のハイ
ドロキノンの酸化法としてよく知られている方法として
、希硫酸水溶液中て五酸化バナジウムを触媒に用いて塩
素酸ナトリウムによって酸化する方法〔オーカニツク
シンセシス Ｉレクチイブ（Ｏｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔ
ｈｅｓ／ｓ Ｃｏ１）第１！巻、ｗ４５５３頁（１９４
３）、東ドイツ国特許公開第２１３４３１号公報）およ
び硫酸水溶液中て重クロム酸ナトリウムによって酸化す
る方法（オーガニック シンセシス コレクティブ（Ｏ
ｒｇａｎｉｃ ５ｙｎ７ｔｈｅｓ７ｓＣｏｔ、）第工巻
、第４８２頁（１９５６））などかある。しかしながら
、これらの方法も安定した収率を得るには、反応温度や
反応時間の厳密な制御か必要である。
方法としては、金属触媒の存在下ての酸素酸化法（フラ
ンス国特許第１５５６８８３号、特開昭６１−７４６４
９号公報）、金属酸化物や＊機過酸化物などによる酸化
法かある。しかし、これらの方法て用いる酸化剤は環境
汚染の問題となる重クロム酸ナトリウムや高価な二酸化
マン力・ンであるため、使用し難い。また、通常のハイ
ドロキノンの酸化法としてよく知られている方法として
、希硫酸水溶液中て五酸化バナジウムを触媒に用いて塩
素酸ナトリウムによって酸化する方法〔オーカニツク
シンセシス Ｉレクチイブ（Ｏｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔ
ｈｅｓ／ｓ Ｃｏ１）第１！巻、ｗ４５５３頁（１９４
３）、東ドイツ国特許公開第２１３４３１号公報）およ
び硫酸水溶液中て重クロム酸ナトリウムによって酸化す
る方法（オーガニック シンセシス コレクティブ（Ｏ
ｒｇａｎｉｃ ５ｙｎ７ｔｈｅｓ７ｓＣｏｔ、）第工巻
、第４８２頁（１９５６））などかある。しかしながら
、これらの方法も安定した収率を得るには、反応温度や
反応時間の厳密な制御か必要である。
（発明か解決しようとする課題）
１．４−ペンゾキノンノ製造方法は前記したように種々
の方法か提案されているか、工業的規模で実施するには
、操作性や収率に難点かある。したかって、これらの合
成法に代わる右動な１．４−ベンゾキノンの製造方法の
開発か望まれている。
の方法か提案されているか、工業的規模で実施するには
、操作性や収率に難点かある。したかって、これらの合
成法に代わる右動な１．４−ベンゾキノンの製造方法の
開発か望まれている。
本発明は工業的に容易な操作で１，４−ベンゾキノンを
高純度、高収率で得る製造方法を提供することにある。
高純度、高収率で得る製造方法を提供することにある。
口）発明の構成
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意検討を重
ねた。その結果、工業的に極めて有利な１．４−ベンゾ
キノンの製造法を完成するに至った。
ねた。その結果、工業的に極めて有利な１．４−ベンゾ
キノンの製造法を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨とするところは、ハイドロキノ
ン、希硫酸、金属バナジウム塩および不ｔ； 活性有機溶媒の存在下す酸化剤水溶液を滴下して反応さ
せることを特徴とする１、４−ベンゾキノンの製造方法
に関する。
ン、希硫酸、金属バナジウム塩および不ｔ； 活性有機溶媒の存在下す酸化剤水溶液を滴下して反応さ
せることを特徴とする１、４−ベンゾキノンの製造方法
に関する。
次に本発明の製造方法について具体的に説明する。
本発明は下記の反応式て示すようにハイドロキノンを希
硫酸中て金属バナジウム塩の触媒存在下に塩素酸ナトリ
ウムなどの酸化剤によって酸化すルｌｌに生成物の１．
４−ベンゾキノンを溶解する不活性有機溶媒を共存させ
るものであるか、不活性有機溶媒を使用しない場合には
時間の経過と共に収率は低下する。
硫酸中て金属バナジウム塩の触媒存在下に塩素酸ナトリ
ウムなどの酸化剤によって酸化すルｌｌに生成物の１．
４−ベンゾキノンを溶解する不活性有機溶媒を共存させ
るものであるか、不活性有機溶媒を使用しない場合には
時間の経過と共に収率は低下する。
３０００ ＋ ３１ｂＯ＋ Ｈａｃｉ
本反応は３０℃程度では１．４−ベンゾキノンとハイド
ロキノンの深緑色の錯体キンヒドリンのしかしながら、
無溶媒系において４０℃で長時間を要した場合や短時間
てもｉ！＄１１５ｏ℃以上の高温になった場合には顕薯
に収率が低下する。
ロキノンの深緑色の錯体キンヒドリンのしかしながら、
無溶媒系において４０℃で長時間を要した場合や短時間
てもｉ！＄１１５ｏ℃以上の高温になった場合には顕薯
に収率が低下する。
本発明において触媒として金属バナジウム塩の使用が不
可欠である。その例として五酸化バナジウム、三塩化バ
ナジウム、硫ｉｉ＊ｓ−バナジウムなどが挙げられるか
、特に五酸化バナジウムか使い易く、その使用量はｉｏ
−’〜１０−”モル％て十分てあり、酸性反応液中で溶
解して活性を示゛す、また、反応後の金属バナジウム塩
を含む酸性水溶液は触媒活性を持続しており、再度反応
に使用することかてきる。
可欠である。その例として五酸化バナジウム、三塩化バ
ナジウム、硫ｉｉ＊ｓ−バナジウムなどが挙げられるか
、特に五酸化バナジウムか使い易く、その使用量はｉｏ
−’〜１０−”モル％て十分てあり、酸性反応液中で溶
解して活性を示゛す、また、反応後の金属バナジウム塩
を含む酸性水溶液は触媒活性を持続しており、再度反応
に使用することかてきる。
本発明のパイトロキノンと塩素酸ナトリウムなとの酸化
剤の反応はほぼ定量的であるか、好適な反応割合は塩素
酸ナトリウムなどの酸化剤を通常仕込みハイドロキノン
に対して、３分の１モルの理論値の１．１〜１．３モル
倍である。酸化剤としては亜塩素酸ナトリウム、次亜塩
素酸ナトリウムも塩素酸ナトリウムと全く同様に使用で
きる。
剤の反応はほぼ定量的であるか、好適な反応割合は塩素
酸ナトリウムなどの酸化剤を通常仕込みハイドロキノン
に対して、３分の１モルの理論値の１．１〜１．３モル
倍である。酸化剤としては亜塩素酸ナトリウム、次亜塩
素酸ナトリウムも塩素酸ナトリウムと全く同様に使用で
きる。
反応溶媒としては、酸化剤に対して不活性てあり、生成
する１、４−ベンゾキノンを溶解し、水層と分離する不
活性有機溶媒てあればよく、特にベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族溶媒、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、ジクロロエタンなどの溶媒かすぐれているか、ヘ
キサンとベンゼン、ヘプタンとトルエンなどの混合溶媒
の系も十分に使用できる。
する１、４−ベンゾキノンを溶解し、水層と分離する不
活性有機溶媒てあればよく、特にベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族溶媒、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、ジクロロエタンなどの溶媒かすぐれているか、ヘ
キサンとベンゼン、ヘプタンとトルエンなどの混合溶媒
の系も十分に使用できる。
不活性有機溶媒の使用量は溶解度や抽出回数にもよるか
、生成するベンゾキノンの量に対して５〜ｌＯ容量倍程
度である。
、生成するベンゾキノンの量に対して５〜ｌＯ容量倍程
度である。
具体的にはフラスコ中に五酸化バナジウム、希硫酸およ
び不活性有機溶媒とハイドロキノンを入れて攪拌しなか
ら３５〜５５℃好ましくは３５〜ｌ錯体の緑色を呈する
か、＃化反応か完結すると緑色か消失して１．４−ベン
ゾキノンを溶解した黄色の溶液となって容易に反応の終
点を知ることかてきる。
び不活性有機溶媒とハイドロキノンを入れて攪拌しなか
ら３５〜５５℃好ましくは３５〜ｌ錯体の緑色を呈する
か、＃化反応か完結すると緑色か消失して１．４−ベン
ゾキノンを溶解した黄色の溶液となって容易に反応の終
点を知ることかてきる。
反応の操作上、塩素酸ナトリウムなどの酸化剤の水溶液
にハイドロキノンを添加する方か有利な場面もあるか、
この方法を無溶媒系て、しかも工業的規模で行うと著し
い収率の低下を伴う。
にハイドロキノンを添加する方か有利な場面もあるか、
この方法を無溶媒系て、しかも工業的規模で行うと著し
い収率の低下を伴う。
しかし、同様の操作を不活性有機溶媒の存在下て行うと
反応か円滑に進行して高い収率か得られるか、パイトロ
キノンの溶解に１５倍量の水を必要とし、これを滴下す
るのに時間を要すること、滴下と同時に生成するベンゾ
キノンは水に不安定なため、収率の低下をともなうなと
工業的には不都合である。
反応か円滑に進行して高い収率か得られるか、パイトロ
キノンの溶解に１５倍量の水を必要とし、これを滴下す
るのに時間を要すること、滴下と同時に生成するベンゾ
キノンは水に不安定なため、収率の低下をともなうなと
工業的には不都合である。
次に本発明の実施例を示して本発明の製造方法をさらに
具体的に説明する。
具体的に説明する。
（実施例１）
３文容量の４径フラスコに攪拌機、還流コンデンサーお
よび温度計を取り付け、これにハイドロキノン１１０．
１ｇ （１，０モル）、五酸化バナジウム０．５ｇ （
２，７ミリモル）を入れ、さらに２％硫酸１１およびベ
ンゼン１１を加えた。
よび温度計を取り付け、これにハイドロキノン１１０．
１ｇ （１，０モル）、五酸化バナジウム０．５ｇ （
２，７ミリモル）を入れ、さらに２％硫酸１１およびベ
ンゼン１１を加えた。
攪拌を開始し、３５〜４０℃に保ちながら、塩素酸ナト
リウム４６．１ｇ （０，４３モル、仕込みハイドロキ
ノンに対して３分の１（理論量）の１．３倍モル）を水
１００ｍ１に溶解した溶液を約１時間要して滴下し、さ
らに同温度て２時間攪拌を続け、反応を完結させた。
リウム４６．１ｇ （０，４３モル、仕込みハイドロキ
ノンに対して３分の１（理論量）の１．３倍モル）を水
１００ｍ１に溶解した溶液を約１時間要して滴下し、さ
らに同温度て２時間攪拌を続け、反応を完結させた。
反応終了後、分液して水層をベンゼン２００ｍ立て３回
抽出し、有機層を集めて１．４−ベンゾキノンのベンゼ
ン溶液１５４０ｇを得た。ガスクロマドクラフィーを用
いて内枠含量分析を行うと、１．４−ベンゾキノンの純
度は６．９１％てあった。この値より換算するとベンセ
ン溶液中の１．４−ベンゾキノン純収量は１６．５ｇて
あり、収率は９８．５％であった。
抽出し、有機層を集めて１．４−ベンゾキノンのベンゼ
ン溶液１５４０ｇを得た。ガスクロマドクラフィーを用
いて内枠含量分析を行うと、１．４−ベンゾキノンの純
度は６．９１％てあった。この値より換算するとベンセ
ン溶液中の１．４−ベンゾキノン純収量は１６．５ｇて
あり、収率は９８．５％であった。
（実施例２〉
反応温度を５０〜５５℃として実施例１と同様に行ない
、１．４−ベンゾキノンのベンセン溶液１５４０ｇ得た
。これをガスクロマドクラフィーを用いて内枠含量分析
を行うと、１，４−ベンゾキノン純収量１０６．０ｇ
（収率９８．２％〉てあった。
、１．４−ベンゾキノンのベンセン溶液１５４０ｇ得た
。これをガスクロマドクラフィーを用いて内枠含量分析
を行うと、１，４−ベンゾキノン純収量１０６．０ｇ
（収率９８．２％〉てあった。
（実施例３）
不活性有機溶媒としてトルエン１文を用い、反応温度を
４０〜４５℃として実施例１に準して行ない、１．４−
ベンゾキノンのベンゼン溶液１５１０ｇを得た。これを
カスクロマトクラフィーを用いて内枠含量分析を行なう
と、１，４−ベンゾキノンの純収量は１０６．１ｇ（収
率（９８，２％）であった。
４０〜４５℃として実施例１に準して行ない、１．４−
ベンゾキノンのベンゼン溶液１５１０ｇを得た。これを
カスクロマトクラフィーを用いて内枠含量分析を行なう
と、１，４−ベンゾキノンの純収量は１０６．１ｇ（収
率（９８，２％）であった。
（実施例４）
不活性有機溶媒としてジクロロメタン１文を用いて実施
例１に準して行ない、１．４−ベンゾキノンのジクロロ
メタン溶液２２４０ｇを得た。これをカスクロマトクラ
フィーを用いて内枠含量分析を行なうと、１，４−ベン
ゾキノンの純収量は１０７．２ｇ （収率９９．２％）
であった。
例１に準して行ない、１．４−ベンゾキノンのジクロロ
メタン溶液２２４０ｇを得た。これをカスクロマトクラ
フィーを用いて内枠含量分析を行なうと、１，４−ベン
ゾキノンの純収量は１０７．２ｇ （収率９９．２％）
であった。
（実施例５）
触媒として実施例１てベンゼン抽出後に回収した五酸化
バナジウムを含む水層および塩素酸ナトリウムを理論量
使用して実施例１と同様に操作した。
バナジウムを含む水層および塩素酸ナトリウムを理論量
使用して実施例１と同様に操作した。
すなわち、反応容器に実施例１においてベンゼンて抽出
後に回収した水層１文、ベンゼンＩＪＩハイドロキノン
１１０．１ｇ （１，０モル）を仕込んだ。塩素酸ナト
リウム３５．５ｇ （０，３３モル、仕込みハイドロキ
ノンに対して３分の１（理論量）モル〕を水１００ｍ１
に溶解した溶液で反応を行ない、反応完結後、分液して
抽出操作を行ない、１．４−ベンゾキノンのベンゼン溶
液１５４０ｇを得た。これをカスクロマトクラ２フイー
を用いて内枠含量分析を行なうと、１．４−ベンゾキノ
ンの純収量は、１０７．３ｇ （収率９９．３％）てあ
った。
後に回収した水層１文、ベンゼンＩＪＩハイドロキノン
１１０．１ｇ （１，０モル）を仕込んだ。塩素酸ナト
リウム３５．５ｇ （０，３３モル、仕込みハイドロキ
ノンに対して３分の１（理論量）モル〕を水１００ｍ１
に溶解した溶液で反応を行ない、反応完結後、分液して
抽出操作を行ない、１．４−ベンゾキノンのベンゼン溶
液１５４０ｇを得た。これをカスクロマトクラ２フイー
を用いて内枠含量分析を行なうと、１．４−ベンゾキノ
ンの純収量は、１０７．３ｇ （収率９９．３％）てあ
った。
（参考製造例１）
反応に不活性有機溶媒としてベンセンを使用しないで実
施例２と同様に行い、１．４−ベンゾキノンのヘンセン
溶液を１５１０ｇ得た。これをガスクロマドクラフィー
を用いて内枠含量分析を行なうと１．４−ベンゾキノン
の純収量は７７．８ｇ（収率７２．０％〉であった。
施例２と同様に行い、１．４−ベンゾキノンのヘンセン
溶液を１５１０ｇ得た。これをガスクロマドクラフィー
を用いて内枠含量分析を行なうと１．４−ベンゾキノン
の純収量は７７．８ｇ（収率７２．０％〉であった。
ハ〉発明の効果
本発明の実施によれば、従来技術に比べて反応温度や反
応時間を厳密に制御する必要もなく、簡単な操作で目的
とする１、４−ベンゾキノンを高収率、高純度て得るこ
とかてきる。このように高純度の目的物か得られるため
、単離することなく、不活性有機溶媒のまま次の反応に
使用できる。また本発明の反応において不活性有機溶媒
て抽出後に回収した金属バナジウム塩を含む水層は触媒
活性を有するため１本発明の目的物の型造に再利用てき
る。
応時間を厳密に制御する必要もなく、簡単な操作で目的
とする１、４−ベンゾキノンを高収率、高純度て得るこ
とかてきる。このように高純度の目的物か得られるため
、単離することなく、不活性有機溶媒のまま次の反応に
使用できる。また本発明の反応において不活性有機溶媒
て抽出後に回収した金属バナジウム塩を含む水層は触媒
活性を有するため１本発明の目的物の型造に再利用てき
る。
したかって１本発明は１．４−ベンゾキノンの工業的合
成法として有利な製造法である。
成法として有利な製造法である。
Claims (1)
- ハイドロキノン、希硫酸、金属バナジウム塩および不活
性有機溶媒の存在下に酸化剤水溶液を滴下して反応させ
ることを特徴とする、１，４−ベンゾキノンの製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2088200A JP2741626B2 (ja) | 1990-04-04 | 1990-04-04 | １，４―ベンゾキノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2088200A JP2741626B2 (ja) | 1990-04-04 | 1990-04-04 | １，４―ベンゾキノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03287557A true JPH03287557A (ja) | 1991-12-18 |
| JP2741626B2 JP2741626B2 (ja) | 1998-04-22 |
Family
ID=13936258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2088200A Expired - Fee Related JP2741626B2 (ja) | 1990-04-04 | 1990-04-04 | １，４―ベンゾキノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2741626B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996022269A1 (fr) * | 1995-01-20 | 1996-07-25 | Seiko Kagaku Kabushiki Kaisha | Procede de production de quinones |
| CN102976914A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-03-20 | 重庆优萃科技有限公司 | 一种制备对苯醌的方法 |
| JP5590024B2 (ja) * | 2009-02-26 | 2014-09-17 | ダイキン工業株式会社 | 温暖化係数の低いハイドロフルオロプロペンを含む冷媒組成物 |
-
1990
- 1990-04-04 JP JP2088200A patent/JP2741626B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996022269A1 (fr) * | 1995-01-20 | 1996-07-25 | Seiko Kagaku Kabushiki Kaisha | Procede de production de quinones |
| JP5590024B2 (ja) * | 2009-02-26 | 2014-09-17 | ダイキン工業株式会社 | 温暖化係数の低いハイドロフルオロプロペンを含む冷媒組成物 |
| US9303198B2 (en) | 2009-02-26 | 2016-04-05 | Daikin Industries, Ltd. | Hydrofluoropropene refrigerant composition comprising phthalates |
| CN102976914A (zh) * | 2012-12-17 | 2013-03-20 | 重庆优萃科技有限公司 | 一种制备对苯醌的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2741626B2 (ja) | 1998-04-22 |
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