JPH03287263A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しく言えば高塩化銀カラー写真感光材料を
用いたカブリの少ない脱銀性の優れた処理方法に関する
。

（従来の技術） 高塩化銀乳剤を用いたカラー写真感光材料は、国際公開
ＷＯ３７−０４５３４号記載のように、迅速処理に適し
、更に、処理液の環境汚染値が減少するという長所を有
するため、現在では、徐々に市場に導入されつつある。

しかしながら、高塩化銀カラー写真感光材料を、最も一
般的な処理であるカラー現像、漂白定着、及び水洗工程
にて処理すると、脱銀不良が発生し易い。この脱銀不良
においては、少量の銀が特にイエロー層に残存し結果と
して黄色の色再現や彩度が著しく損なわれるという問題
が発生する。

このような脱銀不良を防止する技術として、特開開６４
−６２６４２、同６４−６２６４３、及び同６４−６３
９６０号明細書記載のヨードイオンや臭素イオンを漂白
定着液に添加する技術が開示されている。本技術によれ
ば上記問題は解消するものの、初期の脱銀速度の低下や
定着速度の低下をもたらし、又、液の腐食性も悪化する
ため、必ずしも満足できる技術ではない。

また、高塩化銀感光材料をカラー現象ののちに直ちに漂
白処理し、その後定着処理する技術が特開平２−３３１
４２号明細書に記載されており、脱銀性に優れた処理工
程であるものの、漂白カブリが発生し易いという欠点を
有しており満足できる技術ではない。

以上のように、高塩化銀に由来する脱銀不良を他の欠点
を有することなく解決する技術は、未だ見出されていな
い。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は、高塩化銀感光材料を用い、カブ
リの無い脱銀性の優れた処理方法を提供することにある
。

（問題を解決するための手段） 本発明の目的は以下の方法で達成できることを見出した
。即ち （１）像様露光ずみのハロゲン化銀カラー写真感光材料
をカラー現像、漂白、定着、及び水洗または安定化処理
を行う処理工程に於いて、前記ハロゲン化銀カラー写真
感光材料が８０モル％以上の塩化銀からなる高塩化銀ハ
ロゲン化銀乳剤を少なくとも一層に含有する感光材料で
あり、上記漂白液中には、アミノポリカルボン酸の第一
鉄錯塩と第二鉄錯塩有し、全鉄塩に対する前者の比率が
３〜３０％であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。

（２）カラー現像工程と漂白工程の間に水洗工程を設け
ることを特徴とする上記第（１）項記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法。

（３）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が塗布銀量
０．８０ｇ／ｍ以下である事を特徴とする上記第（１）
項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

本発明においては、カラー現像と漂白工程の間に水洗工
程を設けることで、脱銀速度が更に著しく向上し、同時
に漂白カブリが低減できることは特筆に値する。同時に
塗布銀量０．８０ｇ／ｍ２以下の感光材料であれば、よ
り顕著に上記効果が得られる。

以下本発明の処理工程について順次説明する。

本発明で使用されるカラー現像液中には、カラー現像主
薬が含まれる。好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘
導体であり代表例を以下に示すが、これらに限定される
ものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミントルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｉ）−４４−［：Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｉｆ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−メトキ
シエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
メトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルＮ−β−
ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｉ）−）ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。上記化合物は、米国特許２，１９
３，０１５号、同２，５５２゜２４１号、同２，５６６
．２７１号、同２，５９２．３６４号、同３，６５６，
９５０号、同３゜６９８，５２５号等に記載されている
。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像溶液１１
当り約０．１ｇ〜約２０ｇ１更に好ましくは約０．５ｇ
〜約１０ｇの濃度である。

本発明のカラー現像液中には周知のようにヒドロキシル
アミン類を含むことができる。好ましいヒドロキシルア
ミン類としては、特開昭６３−１０６６５５で示される
一般式（Ｉ）の化合物や、同６３−５３４１号記載の置
換ジアルキルヒドロキシルアミン類をあげることができ
る。又、他の保恒剤としては、米国特許４８０１５２１
号記載のヒドラジン誘導体を用いるのも好ましい実施態
様である。その他、トリエタノールアミン、カテコール
ジスルホン酸、カテコールトリスルホン酸等をあげるこ
とができる。

特に好ましい保恒剤としては、以下の化合物を挙げるこ
とができる。

ＨＯＮＣ４ＨＱ　　　ｔ Ｈ２ＮＮＣＨ２ＣＨ２５Ｏ３Ｈ Ｈ２ＮＮＣＨＣＯＯＨ Ｈ３ Ｈ２ＮＮＣＨＣＯＯＨ Ｃ，Ｈ。

上記保恒剤は、ナトリウム、カリウム、リチウム、アン
モニウム等のカチオンと塩を形成していても良い。添加
量は現像液ｌｌあたり０．００１〜０．５モル、好まし
くは０．０１〜０．１モルである。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

例えばアルカリ剤、ｐＨ緩衝剤としては苛性ソーダ、苛
性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、第３リン酸ソーダ、第
３リン酸カリ、メタホウ酸カリ、ホウ砂などが単独又は
組み合わせで用いられる。

また、緩衝能を与えたり、調合上の都合のため、あるい
はイオン強度を高くするため等の目的で、さらにリン酸
水素２ナトリウム又はカリ、リン酸２水素カリ又はナト
リウム、重炭酸ソーダ又はカリ、ホウ酸、硝酸アルカリ
、硫酸アルカリなど、種々の塩類が使用される。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止として、各、種キレート剤を用いることがで
きる。例えばポリリン酸塩、アミノポリカルボン酸類、
ホスホノカルボン酸類、アミノポリホスホン酸類、■−
ヒドロキシアリキリデンー１．１−ジホスホン酸類等が
ある。

特に、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホスホ
ン酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、エチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸等の使用が好まし
い。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。例えば米国特許２．６４８．６０４号、特公昭
４４−９５０３号、米国特許３゜１７１．２４７号で代
表される各種のピリミジラム化合物やその他のカラオニ
ツク化合物、フェノサフラニンのようなカチオン性色素
、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭４
４−９３０４号、米国特許２，５３３，９９０号、同２
゜５３１．８３２号、同２，９２０，９７０号、同２．
５７７．１２７号記載のポリエチレングリコールやその
誘導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物、
米国特許３，２０１，２４２号記載のチオエーテル系化
合物を使用してもよい。

また、通常保恒剤として用いられる亜硫酸ソーダ、亜硫
酸カリ、重亜硫酸カリ又は重亜硫酸ソーダを必要に応じ
て加えることができる。

本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソイン
ダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロ
ベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール
、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインド
リジンの如き含窒素へテロ環化合物及びｌ−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール、２メルカプトベンゾチアゾールの如きメル
カプト置換へテロ環化合物、更にチオサリチル酸の如き
メルカプト置換の芳香族化合物を使用することができる
。

特に、塩化物及び臭化物の含有が好ましい。塩化物とし
ては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の含有が好まし
くその量は現像液１１あたり、ＯＯ１〜０．５モル好ま
しくは０．０２〜０．２モルである。また臭化物として
は１Ｘ１０−’〜ｌ×１０−２モ＃好ましくは５　Ｘ　
Ｉ　Ｏ−５〜Ｉ　Ｘ　１０−３モルである。これらの化
合物は現像液に添加してもよいし、感光材料から溶出し
た結果、上記濃度となってもよい。

カラー現像液の処理温度は２０°Ｃ〜５０℃好ましくは
３０°Ｃ〜４２℃である。又、処理時間は２０秒〜３分
３０秒、好ましくは３０秒〜２分である。又、補充量は
感光材料１ｒｒｒ当り３０−〜３５０−１好ましくは６
０７ｎｌ〜２００−である。

本発明においては、カラー現像の後に、停止及び／又は
水洗処理する場合が、処理ムラや漂白カブリ防止の観点
で好ましい。但し、上記問題が無い場合は、停止浴や水
洗浴を使用しないほうが、処理工程の簡易化や迅速化の
観点で好ましい。

本発明の停止浴は、ｐＨ０，０５〜ｐＨ６，０の酸性液
を一般に使用される。従って水溶性で酸性を示す化合物
なら如何なる物を用いてもよいが一般に有機及び無機の
酸を用いるのが好ましい。

有機酸としては酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、酒石酸
、安息香酸およびマロン酸等を挙げることができる。ま
た、無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸及び硝酸等を
挙げることができる。特に、漂白カブリ防止の観点から
、酢酸及び硫酸の使用が好ましい。

停止浴の時間は５秒〜６０秒、好ましくは１０秒〜３０
秒である。温度は２５°Ｃ〜５０℃、補充量は少ない方
が好ましいが、感光材料１ｒｒｌ’あたり３０−〜５０
０−１好ましくは１００−〜３０〇−である。

停止浴の後には水洗浴を設けることができる。

水洗時間は５秒〜９０秒、好ましくはＩＯ秒〜６０秒で
ある。温度は１０°Ｃ〜４０℃、水量は感光材料１ｒｒ
ｌ’あたり１００ｍ１〜１０１である。

本発明の漂白液には漂白剤としてアミノポリカルボン酸
鉄錯体を用いる。好ましく用いることのできるアミノポ
リカルボン酸を以下に示すがこれらに限定されるもので
はない。

Ａ−１メチルイミノジ酢酸 Ａ−２イミノジ酢酸 １−３　　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−４ジエチレントリアミン五酢酸 １−５　　ゲルコールエーテルジアミン四酢酸Ａ−６シ
クロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−７１，３−プロパンジアミン四酢酸１−８１．４−
ブタンジアミン四酢酸 Ａ−９ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 これらの漂白剤は、必要に応じて併用して用いても良い
。漂白剤の使用量は、環境汚染上山ないほうが好ましく
、漂白液１４２あたり０．０１モル〜０．２モル好まし
くは０．０２モル〜０．１モルである。

上記漂白剤は鉄（Ｉ［Ｉ）錯体の形で用いられるのが一
般的であるが、本発明においては鉄（ｎ）錯体が全鉄錯
体のうちの３〜３０％をしめることが必要である。本比
率より鉄（Ｉ［）錯体の比率が少ないと漂白カブリが発
生し易く、逆に多いと脱銀不良が発生する。特に好まし
い領域は５〜２０％である。上記比率にするためには、
鉄（ＩＩ［）錯体と鉄（ｎ）錯体の双方を上記比率にな
るように添加しても良いし、また、鉄（Ｉ［［）錯体の
みを添加仕手、一部鉄（ｎ）錯体に還元しても良い。還
元する方法としては、亜硫酸塩やアスコルビン酸等の還
元剤を添加する方法、現像液の持込みにより還元する方
法、漂白により生成した鉄（ＩＩ）錯体をエアレーショ
ン等によりコントロールする方法処理済オーバーフロー
液を再利用することにより（再生使用）、鉄（ＩＩ）錯
体をある程度高濃度にキープする方法等を挙げることが
できる。特にエアレーションや再生使用により鉄（ｎ）
錯体の濃度をコントロールする方法が、容易でかつ安価
な方法で最も好ましい態様である。再生する場合には他
の処理工程における漂白液を合わせて再生することも可
能である。

又漂白液には塩化物、臭化物及び／又は沃化物を添加す
ることができる。特に塩化ナトリウムや臭化アンモニウ
ムの添加が好ましい。

更に、漂白浴又はその前浴には必要におおじで漂白促進
剤を使用することができる。有用な促進剤の具体例は以
下の明細書に記載されている：米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号等に記載のメルカプト基またはジス
ルフィド結合を有する化合物：特開昭５０−１４０，１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体：米国特許第３，７
０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第２
，７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物
；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物等が
使用できる。

本発明の漂白液のｐＨは０．１〜７が好ましく特に１．
０〜６．０が好ましい。漂白浴の時間は１０秒〜２分好
ましくは３０秒〜１００秒である処理温度は２５℃〜４
０℃、補充量は感光材料１Ｍあたり３０１ｎ１〜５００
７ｎ１１好ましくは５ｏ７ｎＩ！〜３００ｄである。

本発明の漂白液の再生使用する方法としては、処理中に
生じるオーバーフロー液をストックし、所定の容量が溜
まった時点で、不足薬品を追加添加（一般には漂白剤、
ハロゲン化物、酸）し、補充液として再利用する場合が
、好ましい方法であるが、この方法に限定されるもので
はない。又タンク液やストック液は必要に応じてエアレ
ーションを実施しても良い。

本発明は漂白処理の後に定着処理される。また必要に応
じて漂白処理と定着処理の間に水洗を行っても良い。特
に、定着液を再生使用する場合は上記水洗を実施するの
が好ましい態様である。

本発明の定着液に用いられる定着剤は公知の定着剤、即
ちチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル化合物、
およびチオ尿素類を用いることができる。またこれらの
定着剤は併用してもちいても良い。特にチオ硫酸ナトリ
ウムやチオ硫酸アンモニウムの使用が好ましく、環境上
、アンモニアの規制がある場合には、チオ硫酸ナトリウ
ムの使用が最も好ましい。定着剤の使用量は１１当たり
０、１モル〜２．０モル、好ましくは０．２モル〜０．
８モルである。また保恒剤として、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、メタ重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物、アス
コルビン酸等を用いることができる。更に必要に応じて
、緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防黴剤等を添加し
ても良い。本発明の定着液のｐＨは３〜８好ましくは４
〜７である。温度は２５°Ｃ〜４０℃、時間は１０秒〜
９秒、補充量は感光材料１ボ当たり３０−〜５００−で
ある。本発明の定着液は除銀したのち、再利用（再生）
する場合が最も好ましい実施態様である。銀を除去する
方法は特開昭４８−３６２４号及び米国特許第４，０６
５，３１３号に記載のスチールウールを用いる方法、米
国特許第４．ｏ１４．７６４号、同４，０３６，７１５
号、特公昭５３−４０４９１号及び特開昭６１−２３２
４５２号に記載の電解法、特公昭５６−３３６９７号に
記載の希釈法等各種方法を選択できるが、特に電解法の
使用が好ましい。処理タンクに直接装着して、直接タン
ク液から除銀しても良いし、オーバーフロー液を一度ス
ドックしてから、除銀しても良い。定着液を再生する方
法は、除銀後のオーバーフロー液に、不足薬品を添加し
く一般には定着剤、保恒剤、ｐＨ調整剤）、補充液とし
て再利用する方法が好ましいが、この方法に限定される
ものではない。さらに、他の処理済定着液と合わせて除
銀や再生する方法は、再生時間や回数を短縮化でき好ま
しい実施態様の一つである。

本発明において使用される感光材料について、詳細に説
明する。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成は
、８０モル％以上が塩化銀よりなる実質的に沃化銀を含
まない塩臭化銀であることが、迅速処理、低補充化処理
において必要である。ここで実質的に沃化銀を含まない
とは沃化銀含有率が１．０モル％以下、好ましくは０．
２モル％以下のことをいう。塩化銀含有率がこれより低
かったり、沃化銀含有率がこの規定より多い場合は現像
速度が遅く、迅速な処理に適用できない。したがって、
塩化銀含有率は高いほうが好ましい。すなわち、９０モ
ル％以上が好ましく、さらには９５モル％以上が好まし
い。また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲ
ン化銀乳剤の塩化銀含有率をさらに高めることも好まし
く行われる。この様な場合にはその塩化銀含有率が９８
モル％〜９９．９モル％であるようなほぼ純塩化銀の乳
剤も好ましく用いられる。しかしながら、全くの純塩化
銀乳剤を用いると高い感度を得たり、感光材料に圧力が
加わった時に生ずる被りを防止したりする上で不利な場
合もある。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせないものであっても良い。

高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述べたよう
な層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部および／
または表面に有する構造のものが好ましい。上記局在層
のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくとも１
０モル％のものが好ましく、２０モル％を越えるものが
より好ましい。

そして、これらの局在層は、粒子内部、粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。

一方、本発明の効果が、より良好に現われる点から、塩
化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳剤において粒子
内のハロゲン組成の分布の小さい均一型構造の粒子を用
いることも好ましく行われる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の塗布銀量は、感光材
料１ボ当たり０．８０ｇ以下であることが迅速性及び処
理変動の防止という点で好ましい。

特に、感光材料１ｒｒｌ’当たり０．７５ｇ以下である
ことが好ましく、０．６５ｇ以下であると更に好ましい
。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍ。

ｎｔｅ１社刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
著　Ｐｈｏｔ。

ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６６年）　、Ｖ
、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著　Ｍａｋｉｎｇ
ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　ＰｒｅＳＳ社刊、１
９６４年）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、
およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法を用いて
も良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成
させる方法（所謂逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液
相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂コンドロ
ールド・ダブルジェット法を用いることもできる。この
方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近
いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−’〜１０−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素分光増感色素を添加することで
行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色素
としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｍｅｒ著ｆ（ｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓＣｙａｎｉｎ
ｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆　５ｏｎｓ　［Ｎｅ
ｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ］社刊、１９６４年）に記
載されているものを挙げることができる。具体的な化合
物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１
５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記
載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記−数式
（Ｃ−Ｉ）、（（、−Ｉ［）、（Ｍ■）、（Ｍ−ＩＦ）
および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−Ｉ） Ｈ 一般式（Ｃ−ＩＩ） Ｈ ２ 一般式（Ｍ−Ｉ） ９ 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式（Ｙ） ０ 一般式（Ｃ−■）および（Ｃ−ＩＩ）において、Ｒ１、
Ｒ２およびＲ６は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。Ｙｌ
、Ｙ２は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しうる基を表す。ｎは０又はｌを表す
。

一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲ５としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−アシル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）または（Ｃ−Ｉ［）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｉ）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ３とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ４は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（ｃ　−ｎ）において好ましいＲ５は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ＩＦ）においてＲ５は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ６は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ｍ）において好
ましいＹｌおよびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−Ｉ）において、Ｒ７およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ８は水素原子または離脱基を表す。Ｒ７およびＲｏの
アリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置換
基は、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と同じであ
り、２つ以上の置換基があるときは同一でも異なってい
てもよい。Ｒ８は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル
基またはスルホニル基であり、特に好ましくは水素原子
である。好ましいＹ３はイオウ、酸素もしくは窒素原子
のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特許
第４，３５１，８９７号や国際公開ＷＯ３８１０４７９
５号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好
ましい。

一般式（Ｍ−ｎ）において、Ｒｏ。は水素原子または置
換基を表す。Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特に
ハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、Ｚｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−
を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は
二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結合
が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部で
ある場合を含む。ＲＩＧまたはＹ４で２量体以上の多量
体を形成する場合、またＺａ、、ＺｂあるいはＺｃが置
換メチンであるときはその置換メチンで２量体以上の多
量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ｎ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４，５００．６３０号に記載
のイミダゾ［：１．２−ｂ］ピラゾール類は好ましく、
米国特許第４，５４０゜６５４号に記載のピラゾロ［：
１．５−ｂ〕　［１゜２．４））リアゾールは特に好ま
しい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１．−６５２４６号に記載されたような分子内にスル
ホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開
昭６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシ
フェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や
同第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコ
キシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカ
プラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲ，３、ＮＨ３０２−Ｒ，３、
−８ｏ２ＮＨＲ，３、Ｃ０ＯＲ，３、Ｓ　０２　Ｎ　　
Ｒ＋　ｓを表わす。但し、Ｒ＋４ Ｒ１３とＲ１４はそれぞれアルキル基、アリール基また
はアシル基を表す。Ｙ５は離脱基を表す。Ｒ＋２とＲ１
３、Ｒ１＋の置換基としては、Ｒ，に対して許容された
置換基と同じであり、離脱基Ｙ５は好ましくは酸素原子
もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり
、窒素原子離脱型が特に好ましい。

上記一般式（Ｃ−■）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１゜０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）　２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１．７の高
沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使
用するのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。特に、
前述の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ■）、（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ
−ｎ）および（Ｙ）によって表わされるカプラーには特
に好ましい。

一般式（Ａ） ｗ２−ｏ−ｐ＝。

３ 一般式（Ｂ） ｗ、−ｃｏｏ−ｗ２ 一般式（Ｅ） Ｗ＋　　ＯＷ２ （式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、　、Ｏ
Ｗ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、■ないし５の整数
であり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、数式（Ｅ）において、ＷｌとＷ２が縮合
環を形成してもよい。） 本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−数式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳剤分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開ＷＯ３８１００７２３号明細書の第
１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が用
いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安
定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎジアルキルジチオカルバマド）
ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．７３２．３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０，４
２６号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４．６
２７号、同第３．６９８．９０９号、同第３，７６４，
３３７号、特開昭５２１５２２２５号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ−ア
ルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７６５
号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５９−１
０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒンダ
ードフェノール類は米国特許第３゜７００．４５５号、
特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，２３
５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導体
、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類は
それぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４，３
３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、ヒ
ンダードアミン類は米国特許第３，３３６，１３５号、
同第４，２６８，５９３号、英国特許第１．３２６，８
８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１，４１０，
８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１
４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７８
３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０，９
３８号、同第４，２４１，１５５号、英国特許第２，０
２７．７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側
の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である
。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エス
テル化合物（例えば米国特許第３，７０５，８０５号、
同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェン
化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のもの
）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国特
許第３，４０６，０７０号同３，６７７．６７２号や同
４，２７１，３０７号に記載のもの）を用いることがで
きる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール
系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリ
マーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定
の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数に２　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１　、ＯＩｌ　／ｍｏｌｓｅｃ〜Ｉ　Ｘ
　１０−５１２７　ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化
合物である。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１
５８５４５号に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−数
式（ＦＩ）または（ＦＩ［）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ１−（Ａ）。−Ｘ 一般式（Ｆ　Ｉｆ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成する基を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アミン系現像主薬が一般式（Ｆ　ＩＩ）の化合物に対
して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ１とＸ、
ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造となって
もよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（Ｆ　ｎ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−数式（ＧＩ）で表わすことができる。

一般式（ＧＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−数式（ＧＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＨ３１値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、　、　Ｊ、
　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、、９０，３１９　（１９６８））が５以上の基
か、もしくはそれから誘導される基が好ましい。

−数式（ＧＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６１−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で親水性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疏水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疏水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑他樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差Ｓの
比ｓ／Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動係数
ｓ／Ｒは 求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塊
臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８２μｍ、粒
子サイズ分布の変動係数は０．０８、臭化銀０．２モル
％を粒子表面に局在含有）に下記に示す青感性増感色素
を銀１モル当たり２．０Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄
増感を施したものを調製した。前記の乳化分散物とこの
乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一
塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ＳＯ，１ｅ Ｓ０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ （ＣＨ２）４　　　　　　　　（ＣＩ２）。

５Ｏ３ｅＳＯｓＮＨ（Ｃ２Ｌ＋　）ａ （ハロゲン化銀１モル当たり、２．０Ｘ１０モル） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、５．６Ｘ１０モル） および 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加した。

（ハロゲン化銀１モル当たり、１．０ＸＩＯモル） 赤感性乳剤層 ２Ｈ５ ｅ ＣｓＨ＋ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．１Ｘ１０−”モル） また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．
５Ｘ１０−５モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ１
０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，’　３ａ、７テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１Ｘ１０−’
モルと２Ｘ１０−”モル添加した。

５ ６ イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および および ０３Ｎａ （感光材料ｌポ当たり、７．１ｍｇ） （感光材料１ｒｒＩ′当たり１４゜ ７ｍｇ） Ｈ （感光材料１ポ当たり３６．２ｍｇ） （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒｌ’
）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに酸化チタンと青味染料（群
青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．２５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　
０．３５色像安定剤（Ｃｐ　ｄ−７）　　　　　Ｏｏ、
０６第三層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　ｏ、ｏａ溶媒（Ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏ　１ｖ−４）　　
　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍ）
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８、ＡｇＢｒ０．８
モル％を粒子表面に局在含有させた）　　　　　　　　
　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ・
　２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　０．２０
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　０．０３色像安定
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−４）　　　　　ｏ、０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）
　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏ　１ｖ−２）　　　　　
　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　
　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．６０μｍ、
粒子サイズ分布の変動係数は０．０９、ＡｇＢｒ０．６
モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　　
　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３
４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３２色像
安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．１７色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　
　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏ　１ｖ−５）　　
　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） 流動パラフィン １、３３ ０、１７ ０、０３ （ＥｘＹ）イエローカプラー （ＥｘＣ）シアンカプラー ｎ Ｒ＝Ｃ２Ｈ５とＣ，Ｈ９ と Ｈ （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ ２） 色像安定剤 Ｃ００Ｃ２Ｈ５ （Ｃｐｄ ３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ ７） 色像安定剤 ＋ＣＨ２ ＣＨ−）−。

Ｃ０ＮＨＣ４Ｈｓ（ｔ） 平均分子量 ６０゜ ００ （Ｃｐｄ ８）色像安定剤 Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ の１： ｌ混合物（重量比） （Ｃｐｄ ９） 色像安定剤 　５− （Ｃｐｄ ５） 混色防止剤 曲 Ｈ （Ｃｐｄ ６） 色像安定剤 曲 ｃ４Ｈｅ（ｔ） 曲 Ｃ２Ｈｅ（ｔ） 曲 ＣＪｅ（ｔ） の２：４：４混合物（重量比） （ＵＶ １） 紫外線吸収剤 Ｈ ＣｓＨ＋＋（ｔ） ■ ＣＪｓ（ｔ） ■ Ｃ，Ｈｅ（ｔ） の４： ２　： ４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ ｌ）溶媒 ６６− （Ｓｏｌｖ ２） 溶媒 の２： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 ８Ｈ ７ＣＨＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＯＣ８Ｈ ＼１ の（９５：５混合物）容量比 以上のようにして得られた感光材料を試料（Ａ）とした
。

以上のようにして得られた試料Ａを像様露光した後に以
下の処理工程にて連続処理した。

（Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００Ｃ８Ｈ，７ （ＣＨ２）。

Ｃ００Ｃ８Ｈ，７ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 カラー現像　　４５秒　　　３８８０ 漂　　　　白　　９０秒　　　　３８　　　　２００水
　　　　洗　　４５秒　　　　３０　　　１０００定　
　　着　　６０秒　　　３８　　　　２００水　　　　
洗　　９０秒　　　　３０　　　１００００乾　　　　
燥　　６０秒　　７０〜９０用いた各処理液の組成は以
下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　タンク液　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　　６００ｍ１６０（Ｗｌ−ヒ
ドロキシエチリ デン−１，１−ジホ スホン酸（６０％） トリエタノールアミン 硫酸リチウム ジエチルヒドロキシル アミン 塩化ナトリウム Ｎ−エチル−Ｎ（β メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メ チル−４−アミノア ニリン硫酸塩 蛍光増白剤（チルガイ ギー社、ＵｖＩＴＥＸ−ＣＫ） 水を加えて ＫＯＨにて 漂白液 水 エチレンジアミン四酢 酸鉄（Ｉ［Ｉ）アンモニ ２．０ｇ ２．０ｇ ラム　　　　　　　　　　　３０ｇ　　　４０ｇ４、（
Ｉｇ　　　４．０ｇ １．０ｇ　　　１．０ｇ ３．０ｇ ４．０ｇ ３．０ｇ ４．０ｇ ８．５ｇ １．５ｇ ３．０ｇ １００（Ｗ ｐＨ１０，０１０，８ ６０〇− ６０〇− エチレンジアミン四酢 酸　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　　　２ｇ臭
化アンモニウム　　　　　　５０ｇ　　　６５ｇ硝酸　
　　　　　　　　　　　５ｇ　　　８ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　１００（ＷｐＨ５，０４，５ 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍｊ　　　６
００ｄチオ硫酸ナトリウム　　　　１００ｇ　　１１０
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　１５ｇ　　　２０ｇＥ
ＤＴＡ２Ｎａ　　　　　　　　　２ｇ　　　３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ７，０７，３ 漂白液と定着液のオーバーフロー液は各々ｌＯ２溜まる
まで連続処理した。次に、各々のオーバーフロー液は以
下の方法により再生して補充液として再利用した。

漂白液の再生 オーバーフロー液１０１に対して下記の薬品を添加しｐ
Ｈを４．５に調整した。

エチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［［）アンモニウム　　　　　　１００ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　１０ｇ臭化アンモニウム　
　　　　　　　１５０ｇ硝酸　　　　　　　　　　　　
　　　３０ｇ得られた再生液を補充液として使用した。

定着液の再生 オーバーフロー液１０１に対して下記の薬品を添加しｐ
Ｈを７．３に調整した。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　１００ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　５０ｇＥＤＴＡ２Ｎａ　　　
　　　　　　　　Ｌｏｇ得られた再生液を補充液として
使用した。

上記再生を各々１０回繰り返すまで連続処理を継続した
。その時点で漂白液中の全鉄イオン濃度を原子吸光法を
用いて測定した。また、鉄（ｎ）錯体の濃度をバソフェ
ナンドロリンを用いた発色法により求めた。その結果鉄
（ｎ）錯体の比率は３５％であった。

試料Ａはくさび形ウェッジをとうして露光し、上記処理
液にて処理した。処理済試料は、漂白カブリを評価する
ため、未露光部のマゼンタの最小濃度をマクベス濃度計
にて測定した。また、最大露光部の残存銀量を蛍光Ｘ線
にて測定した。

次に、漂白液のタンク内でエアーを発泡させながら、鉄
（ｎ）濃度を低減させ、同時に上記と同様に試料Ａを処
理し、鉄（ｎ）錯体の比率に対する漂白カブリ及び脱銀
性を測定した。結果を第−表に示した。

第−表 本発明によれば、漂白カブリもなく、また脱銀性にもす
ぐれた結果を得ることができる（Ｎｏ、２゜３．４．５
．６．７）。なかでも、鉄（Ｉ［）錯体の比率が５〜２
０％であるＮｏ、　４．５．６が最も優れた結果を有す
る。

実施例−２ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第１層塗布液調製； イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）１．０ｃｃと溶媒（Ｓｏｌｖ
−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラチン水溶
液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイザーにて
分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色素を含有
する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）４２０ｇに混
合溶解して第−層塗布液を調製した。

第二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１，２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ３，３
′−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′ジフ
ェニル−３−３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層、３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，１１−ネオペンチルチア ジカルボシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−（２−アセトアミノ−フェニル） またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３前述の塩
臭化銀乳剤（臭化銀０゜ イエローカプラー（ＥＸＹ） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤乳剤（臭化銀１゜ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 褪色防止剤（ｃｐａ−ａ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ７モル％） ０°４ｇ ０．６ｇ ０．１ｇ ０．３ｇ ０．０３ｇ ０．０１５ｇ ｇ ５ｇ ３ｇ １５ｇ ５モル％） ０．３２ｇ ｏ、２７ ０．１７ ０．１０ ０．２ ０．０３ （３−カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５ジスルホ
ナトフエニル）−２−ピラゾリン４−イリデン）−１−
プロペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２，５−ジ
スルホナートジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ＝−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０ジオキソ
−３，７−シスルホナトアンスラセン１．５−ジイル）
ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウム
塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３シアノ
−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−２
−ピラゾリン−４−イリデン）１−ペンタニル）−１−
ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナート−ナトリウム
塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒＩ′１
′）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

第−層（青感層） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．８ｇ第四層（混色
防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢ 体、平均粒子サイズ０．５ ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ シアンカプラー（ＥｘＣ 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ４４モル％、立方 ９μｍ） ０．２１ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ ０．１６ ０．０９ ０．１２ ０、７０ 紫外線吸収剤（ＵＶ 紫外線吸収剤（ＵＶ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン １、０７ （ＥｘＹ）イエローカプラー （ＥｘＣ−１）シアンカプラー １ （ＥｘＣ−２）シアンカプラー （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 ％ＣＨ２−ＣＨ＋。

Ｃ０ＮＨＣｔＨｓ（ｎ） 平均分子量８０，０００ （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（ｃｐ
ｄ−ａ）褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４，４，４’、４’−テトラ
メチル−２，２′−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４）褪色
防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェニルドデカン （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルへキシル）フタレート （Ｓｏ　ｌ　ｖ＝２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ２．４−ジ
−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール 以上のようにして得られた試料をＢとした。

次に試料Ｂの第一、第三、第五層の銀量を以下のように
変更して、試料Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧを作成した。

（単位はｇ／ｒｒｌ’） 以上のようにして得られた各試料をくさび型ウェッジを
とうして露光し、以下の処理工程にて処理をした。

工　程　　　　時間　　温度（’Ｃ） カラー現像　　　４５秒　　　　３８ 水　　　　洗　　　　２０秒　　　　　２５漂　　　　
白　　　　９０秒　　　　　３８水　　　　洗　　　　
２０秒　　　　　２５定　　　　着　　　　４５秒　　
　　　３８水　　　　洗　　　　９０秒　　　　　２５
乾　　　燥　　　６０秒　　　　　８０カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０〇−１
−ヒドロキシエチリデン １、１−ジホスホン酸（６ ０％）　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　１．０ｇニトリロトリメチレ
ンホスホ ン酸（４０％） トリエタノールアミン ヒドラジノジ酢酸 臭化カリウム 塩化ナトリウム ５、０ｇ ０ｇ ５ｇ ０．０２ｇ ３、５ｇ Ｎ−メチル−Ｎ（β−メタン スルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノア ニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．０ｇ蛍光増白剤（
住友化学ＷＨＩＴＢＸ ４）　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｄＫＯＨにて　　　　　
　ｐＨ１０，０ 漂白液 鉄（ｎ）錯体の比率は第二衣に示したように変更し、そ
の各々の液にて処理をした。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０〇−１
、３−プロパンジアミン四 酢酸二ナトリウム 臭化アンモニウム ２、０ｇ ０ｇ 硝酸　　　　　　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｙＪｐＨｌ　　　　　　
　　　　　　　４．５定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０〇−チ
オ硫酸アンモニウム（７０ ％）　　　　　　　　　　　　　　　１００７ｎｌ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　１０ｇＥＤＴＡ２Ｎａ
　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　１０００ｍ１００Ｏ７、０ 処理済の各試料は実施例１と同様にして、マゼンタの最
小濃度及び最大露光部の残存銀量を求めた。結果を第二
衣に示した。

第二衣 本発明によれば、カブリが少なく、脱銀性に優れた結果
かえられた。特に、塗布銀量が０．７５ｇ／ｒｒｆ’以
下の試料り、Ｅ、Ｆ、及びＧにおいて、その効果が顕著
である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）像様露光ずみのハロゲン化銀カラー写真感光材料
   をカラー現像、漂白、定着、及び水洗または安定化処理
   を行う処理工程に於いて、前記ハロゲン化銀カラー写真
   感光材料が８０モル％以上の塩化銀からなる高塩化銀ハ
   ロゲン化銀乳剤を少なくとも一層に含有する感光材料で
   あり、上記漂白液中には、アミノポリカルボン酸の第一
   鉄錯塩と第二鉄錯塩を有し、全鉄塩に対する前者の比率
   が３〜３０％であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。
2. （２）カラー現像工程と漂白工程の間に水洗工程を設け
   ることを特徴とする特許請求第（１）項記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. （３）上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が塗布銀量
   ０．８０ｇ／ｍ＾２以下である事を特徴とする特許請求
   の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。