JPH03287251A - 迅速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、迅速処理可能なハロゲン化銀写真感光材料に
関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料の分野では、迅速処理に対す
る要請がますます大きくなっている。各々の分野に応じ
、−刻も早く画像を得たいという要求が強いからである
。かかる処理の迅速化の要請に対し、近年、迅速処理化
がかなり進んできたものの、まだまだ更に迅速化を求め
る要望が強い。

しかし、満足すべき迅速処理を実現するには、単に画像
を迅速に得るというだけではなく、迅速処理した場合で
も感度が高く、粒状性の点でも良好な画像が得られるも
のでなければならない。

よってこのような迅速化のためには、現像処理時間が短
くても感度や粒状性が良好なハロゲン化銀感光材料を得
ることが要請されるのであるが、従来までの技術では、
このような要望に対して必ずしも充分に満足できるもの
ではない。

上述のような要請を満足すべく、従来より種々の技術に
より各種の感光材料が提案されている。

例えば、増感色素による色増感効率の向上環による感度
の向上、感度／粒状性の関係の改良、シャープネスの改
良、またカバーリングパワーの向上を意図して、平板粒
子の製造法及びその使用技術が提案されている　（米国
特許４，３８６，１５６号、同４，５０４、５７０号、
同４，４７８，９２９号、同４，４１４，３０４号、同
４４１１．９８６号、同４，４００，４６３号、同４，
４１４，３０６号、同４．４３９，５２０号、同４，４
３３，０４８号、同４，４３４，２２６号、同４，４１
３，０５３号、同４，４５９，３５３号、同４，４９０
，４５８号、及び同４，３９９，２１５号）。

またこれら特異的な形状を有する平板粒子の感度の向上
技術として、米国特許４，４３５，５０１号、同４．４
５９，３５３号に、塩化銀ゲスト粒子をホスト平板粒子
上の面積的に限られた表面部位上に突起物としてエピタ
キシャルに沈着させた平板粒子が開示されている。

一方、塩化銀ゲスト粒子をホスト粒子上にエピタキシャ
ルに沈着させることはヘリ−（Ｂｅｒｒｙ）及びスキル
マン（Ｓｋ　ｉ　ｌ　１ｍａｎ）によって「臭化銀微結
晶における表面構造とエピタキシャル成長」、ジャーナ
ル・オブ・アプライド・フィジックス、３５巻、Ｎｏ、
　７．１９６４年７月、ｐｐ、２１６５〜２１６９のな
かで開示されている。

また、米国特許３，８０４，６２９号は、ハロゲン化銀
乳剤の物理熟成及び脱塩工程後、化学熟成に先がけてハ
ロゲン化銀粒子上に塩化銀を沈着させることにより金属
ダストに対するハロゲン化銀乳剤の安定性が改善される
ことを開示している。この時、塩化銀はハロゲン化銀ホ
スト粒子上に小突起を形成していることが示されている
。

また、英国特許２，０３８，７９２Ａには、臭化銀１４
面体粒子上のコーナ一部に選択的に塩化銀を沈着させる
方法が開示されている。

米国特許３，５０５，０６８号、同４，０９４，６８４
号、同４゜１４２、９００号には、沃化銀ホスト粒子上
に塩化銀をエピタキシャルに沈着させる技術が開示され
ている。

しかしながら上記のような塩化銀をホスト粒子上にエピ
タキシャルに沈着させた粒子、即ち粒子の表面に突起物
を有する粒子は、熱力学的にきわめて不安定であり、高
い温度で、または長時間放置されることによって、粒子
形状が変化し、必然的に感度の低下及びかぶりの上昇等
をまねく。従ってハロゲン化銀乳剤の製造工程上、好ま
しくな更に乳剤層を２層以上有する多層構成の感光材料
においては、白層は他層からの影響を受ける。

例えば乳剤層の塗布時に他層からのハロゲンイオン等の
拡散によって白層は影響を受けるために、粒子の表面に
突起物を有する粒子は容易に粒子形状が変化し、単層に
塗布していた場合の性能を得るのは困難である。また、
感光材料の保存状態、即ち保存温度、保存湿度、保存時
間等の影響によって、乳剤層間の色素、かぶり防止剤等
が移動し、これにより上記と同様な理由で保存安定性が
問題となる。

更に塩化銀をエピタキシャルに沈着させたハロゲン化根
粒子は、感度の向上と同時に、粒状性の悪化をしばしば
伴う。即ちハロゲン化銀粒子の感度／粒状性の評価観点
からは、必ずしも十分な増感技術とは言えない。

一方、塩化銀でシェル付けした粒子は、ヘリヒテ・デア
・ブンゼン・ゲゼルシャフト・フェア・フィジカリノシ
ェ・ケミ−６７巻３５６頁（１９６３年）及び特公昭４
３−１３１６２号、特公昭５６−１８９３９号等に記載
されている。

しかしながら、ヘリヒテ・デア・ブンゼン・ゲゼルシャ
フト・フェア・フィジカリッシェ・ケミ−６７巻３５６
頁（１９６３年）で示されているものは、立方体臭化銀
のコア粒子に１００人の塩化銀のシェル付けをしたもの
で、また特公昭４３−１３１６２号で示されている実施
例は、一般的なネガ型の現像液で処理されることが意図
されていない厚い塩化銀がシェル付けされているもので
ある。厚い塩化根層を有する程度にまで塩化銀のシェル
を被らせたこのような粒子は、いずれも、粒状性の悪化
を伴うと同時に、色素の吸着を通常悪化させる。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、きわめて迅速な処理が可能で、しかも
そのような迅速処理を行った場合でも良好な画像が得ら
れるハロゲン化銀写真感光材料を得ることにある。詳し
くは、現像処理時間を短くした時でも目的の感度、粒状
性を得ることができるハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。

〔発明の構成及び作用〕

上記目的を達成するため、本発明のハロゲン化銀写真感
光材料は、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤
層の少なくともいずれか１層に、粒子の内側のハロゲン
化銀層が実質的に沃臭化銀から形成され、粒子の表面の
ハロゲン化銀層が実質的に塩化銀または塩臭化銀から形
成されたハロゲン化銀粒子を含有し、かつ現像液中の膨
潤率が１５０〜２５０％であり、膨潤後の膜厚が２５μ
ｍ以下である構成とする。

以下本発明について、更に詳述する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤層を有するものである。ハロゲン化
銀乳剤層は、通常支持体上に塗設されて形成されるが、
支持体の一方の面にのみ少なくとも１層のハロゲン化銀
乳剤層を有し、他方の面は例えば非感光性のバッキング
層となっているいわゆる片面感光材料であっても、支持
体の両側の面に各々少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層を有するいわゆる両面感光材料であってもよい。

乳剤層は多層でもよいことは勿論であり、また、乳剤層
以外の層、例えば保護層、中間層、バッキング層等の非
感光層を有していてもよいことも勿論である。

本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀乳剤層の少な
くともいずれか１層には、粒子の内側のハロゲン化銀層
が実質的に沃臭化銀から形成され、粒子の表面のハロゲ
ン化銀層が実質的に塩化銀または塩臭化銀から形成され
たハロゲン化銀粒子が含有される。以下このようなハロ
ゲン化銀粒子を適宜「本発明のハロゲン化銀粒子」と称
し、また、本発明のハロゲン化銀粒子を含有する乳剤を
適宜「本発明に係る乳剤」と称することもある。また、
実質的に沃臭化銀から形成された粒子の内側のハロゲン
化銀層を「内部沃臭化銀相」、実質的に塩化銀または塩
臭化銀から形成された粒子の表面のハロゲン化銀層を「
塩化銀含有表面層」と称することもある。

本発明のハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成においで
、上記「実質的に沃化銀から形成され」あるいは「実質
的に塩化銀または塩臭化銀から形成され」とは、本発明
の効果を阻害しない範囲で他のハロゲン化銀を含んでい
てもよいことを意味し、例えば内部沃臭化銀相には、例
えば１モル％以下程度の塩化銀を含有してもよいという
ことである。

本発明のハロゲン化銀粒子は、塩化銀層含有表面が極め
て薄いことが好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子を製造する方法に特に制限は
ないが、代表的な方法として、粒子表面に塩化銀含有表
面層を積層する際の成長途中のハロゲン化銀粒子表面が
高濃度の塩化銀となるようにハロゲン化銀を沈着させる
方法があり、この方法により、容易に調製することがで
きる。

例えば、塩化銀含有表面層を沈着により形成するには、
該表面層を、内部沃臭化銀相となるハロゲン化銀粒子の
実質的な完成後、高温下にて表面に沈着させることによ
り形成することができる。

塩化銀含有表面層の沈着による形成は適宜の時期に行う
ことができ、ハロゲン化銀粒子の沈澱が実質的に終了し
ていれば、脱塩工程以前でも以後でもいずれでもよい。

化学熟成前、化学熟成中、更には化学勢威の後において
も、内部沃化銀相となるハロゲン化銀粒子上に沈着させ
ることができる。

沈着させる塩化銀または塩臭化銀は、銀塩溶液と実質的
に塩化物溶液とをハロゲン化銀粒子上に添加して沈着さ
せるようにすることもできるし、実質的に塩化銀または
塩臭化銀からなる乳剤を添加して熟成することにより沈
着させることもできる。

ハロゲン化銀粒子上への塩化銀層の沈着温度を高温とす
るか、もしくは沈着後高温の条件（時間としては好まし
くは５分〜６０分）におくことが好ましい。好ましくは
３０°Ｃ以上、より好ましくは３５°Ｃ以上、更に好ま
しくは４０°Ｃ以上である。上限としては好ましくは８
０°Ｃである。高温にて塩化銀含有表面層を沈着させる
ことにより、塩化銀含有表面層は熱力学的に不安定なエ
ピタキシャル沈着ではなく、粒子の表面に突起物のない
安定な層としての沈着が達成できる。低温で塩化銀含有
表面層を０ 沈着する場合には、適当なハロゲン化銀溶剤を存在させ
てエピタキシャル沈着を回避することが可能である。ハ
ロゲン化銀溶剤としては例えばアンモニア、ロダンカリ
、または米国特許筒３．２７Ｌ１５７号、特開昭５１−
１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭５３
−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号もしく
は特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエーテル
類及びチオン化合物が有用である。

本発明のハロゲン化銀粒子の形状は、正常晶粒子が好ま
しい。

ここで正常晶粒子とは、双晶面を有しない単結晶粒子で
ある。詳しくは「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラ
フィック・プロセス第４版Ｊ　（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ　４ｔｈ　ｅｄ）ティー・エイチ・ジェイムス（Ｔ
、１１．Ｊａｍｅｓ）［１９７７、マク多ラン・パブリ
ッシング社（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎ
ｇ　Ｃｏ、Ｉｎｃ、）などに記載がある。

具体的な形状としては、立方体、八面体、１４面体、１
２面体などが挙げられる。また特開昭６２−１２３４４
６．６２−１２３４４７．６２−１２４５５０．６２−
１２４５５１．６２１２４５５２号各公報に示されるよ
うな、高次の面を持つ粒子でも双晶面を有していなけれ
ば、本明細書でいう正常晶粒子である。

ハロゲン化銀粒子のサイズ分布は狭くても広くてもよい
が、ハロゲン化銀粒子の変動係数は２０％以下であるこ
とが好ましい。

次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、現像液中
の膨潤率が１５０〜２５０％であり、膨潤後の膜厚が２
５μｍ以下であるものである。

膨潤率が２５０％を超えると、乾燥不良等の問題が生し
、例えば自動現像機処理において、乾燥不良あるいは通
過不良を起こし易くなる。これらを解決するために、例
えば硬化剤を含有する定着液を用いることが考えられる
が、この場合には硬化剤は通常の硬膜定着液に用いられ
る程度の量では解決できず、多量の硬化剤を用いないと
、乾燥性等は良好にできない。しかしこうすると、逆に
硬化剤が析出するなどの問題を生じ、処理後の感光材料
を汚染することになる。

また、膨潤率が１５０％未満であると、現像した１ ２ 際に現像ムラが生じてしまい、好ましくない。

また、膨潤後の親水性コロイド層の膜厚が２５μｍ以下
であることにより、上記規定した膨潤率による効果が顕
著になる。

本発明において、膨潤率とは、現像液中で膨潤する層、
通常ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド層が液
中で膨潤する度合いを言い、現像液中で膨潤した膨潤後
の膜厚と、膨潤前の膜厚との差を求め、これを膨潤前の
膜厚で割り、１００倍したものである。

詳しくは、本発明における膨潤率は、以下の工程■、◎
、◎により決定できる ■ハロゲン化銀写真感光材料における親水性コロイド層
の厚みを測定し、 ◎核ハロゲン化銀写真感光材料を２５°Ｃの蒸留水に１
分間浸漬し、 ■工程■で測定した層の厚みと比較して、層の厚みの変
化の百分率を求める。

従って本発明における膨潤率とは、支持体に対してハロ
ゲン化銀乳剤層がある側に存在するすべての親水性コロ
イド層（例えばハロゲン化銀乳剤層、表面保護層、中間
層）の全膜厚が２５゛Ｃの蒸留水にＩ分間浸漬されたこ
とによる膨潤した比率を百分率で表したものと言うこと
ができる。

なお本発明の感光材料が親水性コロイド層からなるバッ
キング層を有する場合は、該バッキング層の膨潤率も１
５０〜２５０％であることが好ましい。

本発明の感光材料において、乳剤層及び表面保護層及び
バッキング層の如き親水性コロイド層に用いられる親水
性コロイドバインダーとしては、ゼラチンを用いるのが
有利である。

本発明の感光材料においては、前記した本発明のハロゲ
ン化銀粒子は、乳剤層の少なくともいずれか１層に含有
されるが、このような乳剤層は、本発明のハロゲン化銀
粒子を含有する乳剤である本発明に係る乳剤により形成
することができる。

但し、本発明に係る乳剤は、これを１種類用いるのでも
よく、あるいは該乳剤を数種類混合して使用することも
できる。

本発明の感光材料に用いられる乳剤は、即ち本３ ４ 発明に係る乳剤、及び必要により併用する本発明に係る
乳剤以外の乳剤は、金増感、硫黄増感、もしくは還元増
感を施すことが好ましく、またこれら増感を組み合わセ
て用いることも好ましい。

即ち、活性ゼラチン銀と反応し得る硫黄を含む化合物（
例えば、チオ硫黄塩、チオ尿素類、メルカプト化合物類
、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質（例
えば、第１すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか、Ｐｔ、
Ｉｒ、Ｐｄなとの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いること
ができる。

これらの具体例は、硫黄増感法については、米国特許筒
１，５７４，９４４号、同第３，４１０，６８９号、同
第２゜２７８．９４７号、同第２，７２８，６６８号、
同第３．６５６．９５５号等、還元増感法については、
米国特許筒２，９８３，６０９号、同第２，４１９，９
７４号、同第４，０５４，４５８号等、貴金属増感法に
ついては、米国特許筒２，５９９，０８３号、同第２，
４４８，０６０号、英国特許第６１８，０６１号等の各
明細書に記載されている。

本発明の実施の際、乳剤として特公昭４１−２０８６号
に記載された内部潜像型ハロゲン化銀粒子と表面潜像型
ハロゲン化銀粒子とを組み合わせて用いることもできる
。

本発明に係る乳剤を用いる場合、あるいは必要に応して
それ以外の乳剤を併用して乳剤層を形成する場合、乳剤
層は実質的に写真特性の異なる２種以上、例えば２〜６
種のハロゲン化銀乳剤を含有させて形成することができ
る。ここで「実質的に写真特性の異なる」とは、感度、
階調性、感色性、呈色性、現像性、画像の鮮鋭性、粒状
性等を含む写真特性のうち、少なくとも感度及び階調性
を異にすることである。

上記写真特性の異なる乳剤を、各々別々の乳剤層に含有
させることもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、粒状性、乾燥性
の点から５０．０°Ｃの水酸化ナトリウム１．５重量パ
ーセントの水溶液に無攪拌状態で浸漬した場５ 合、ハロゲン化銀粒子が支持体から離脱するまでの時間
は１０分間以上、更に好ましくは１５分間以上になるよ
うに硬膜剤の添加により硬膜することが好ましい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水不溶ま
たは難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、　（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（
例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、
スチレンなどの単独もしくは組み合わせ、またはこれら
とアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボ
ン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スル
ホアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸
等の組み合わせを単量体成分とするポリマーを用いるこ
とができる。なお上記（メタ）アクリレートの語は、ア
クリレートとメタアクリレートとの双方を略して記した
ちの６ である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、好ましくは保
護層が設けられるが、この保護層は親水性コロイドから
なる層であり、使用される親水性コロイドとしては前述
したものが用いられる。また保護層は、単層であっても
重層となっていてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層または保護
層中に、好ましくは、保護層中にはマット剤及び／また
は平滑剤などを添加してもよい。

マット剤としては公知のものを使用できるが、より好ま
しくはポリマーマット剤であり、その平均粒径は０．３
μｍ〜１２μｍが好ましく、特に３μｍ〜９μｍの範囲
のものが好ましい。

本発明の実施に際し、使用されるポリマーマット剤の具
体的な例としては、ポリメチルメタアクリレートのごと
き水分散性ビニル重合体、及びセルロースアセテートプ
ロピオネート、澱粉などが用いられる。特にメチルメタ
アクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タアクリレ−７ トのごときアクリル酸エステルの単独重合体、またはこ
れらアクリル酸エステル同士か他のビニルモノマーとの
共重合体のごとき水分散性ビニル重合体のマット剤が好
ましい。なかでもポリメチルメタアクリレートの平均粒
径３μｍ〜９μｍの球状マント剤が特に好ましい。

マット剤の添加位置は、乳剤層の上の保護層や、例えば
裏面側の保護層等に添加されるが、上記のポリマーマッ
ト剤は、乳剤層側の保護層に添加するのがより好ましく
、例えばローラー搬送機型自動現像液で、ポリマーマッ
ト剤を含む写真感光材料を処理する場合、該感光材料が
スリップすること等が無くなる。

平滑剤はマット剤と類似した接着故障防止に役立つ他、
特に映画用フィルムの投影時もしくは映写時のカメラ適
合性に関係する摩擦特性の改良に有効であり、具体的な
例としては流動パラフィン、高級脂肪酸のエステル類な
どのごときワックス類、ポリフッ素化炭化水素頻もしく
はその誘導体、ポリアルキルポリシロキサン、ポリアリ
ールポリシロキサン、ポリアルキルアリールポリシロキ
サン、もしくはそれらのアルキレンオキサイド付加誘導
体のごときシリコーン類などが好ましく用いられる。

本発明の感光材料には、塗布乾燥時のカブリ防止等や低
湿条件下での折り曲げ等によるカブリ、減感等の防止の
ために、可塑剤を用いることが好ましい。可塑剤として
は、例えば特開昭４８−６３７１５号、特公昭４３−４
９３９号、同４７−許３０６，４７０号、同２，９６０
，４０４号、同３，４１２，１５９号、同３，７９Ｌ８
５７号等に記載のものを用いることができるが、好まし
くは、融点４０”Ｃ以上の少なくとも２つ以上の水酸基
を有する多価アルコール化合物を少なくとも１種含有す
ることである。このような化合物としては、水酸基を２
〜１２個有し、炭素原子が２〜２０個であり、かつ、水
酸基と水酸基とが共役鎖でもって共役していない。即ち
酸化した型が書けないアルコールが好ましい。更に融点
としては５０°Ｃ以上３００°Ｃ以下のものが好ましい
。化合物例としては特開昭６２−１４７４４９号に記載
のもの９ ０ がある。

本発明の実施に際して、感光材料には各種の用途のため
界面活性剤を用いることができる。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチ
レングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアル
ケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポ
リグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、
糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤を
用いることができる。また、アルキルカルボン酸塩、ア
ルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸
塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸
エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎアシル−Ｎ
−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、ス
ルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類
などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫
酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニ
オン界面活性剤等を用いることができる。更にアミノ酸
類、アごノアルキルスルホン酸類、ア５ノアルキル硫酸
またはリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アくン
オキシド類などの両性界面活性剤を用いることができる
。また、アルキルアくン塩類、脂肪族あるいは芳香族第
４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウム
などの複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族また
は複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類な
どのカチオン界面活性剤を用いることができる。

更に含フツ素界面活性剤、ポリオキシエチレン基を有す
る含フツ素界面活性剤等を用いることができる。

１ ２ アルキレンオキシド系の界面活性剤としては、特公昭５
１−９６１０、Ｄ　Ｔ−２６４８７４６、特開昭５３−
１２９６２３、同５４−８９６２４、同５４−９８２３
５、同５８−２０３４３５、同５８−２０８７４３、同
６０−８０８４８、同６０−９４１２６等に記載のもの
を挙げることができる。アルキレンオキシド系の界面活
性剤と他の化合物を併用した例としては、特開昭５４−
８９６２６、同５５−７０８３７、同５７１１３４１　
、同５７−１０９９４７、同５９−７４１、同６０−７
６７ 同６０−８０８４６、同６０−８０８４７、同５０−１
３１２９３、同５３２９７１５等に開示の技術を挙げる
ことができる。

アニオン界面活性剤としては、特開昭５３−２１９２２
　、ＣＢ　−１５０３２１８、特公昭５６−１６１７及
び高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルキルスル
ホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキル
スルホサクシネート、アシルメチルタウリド、Ｎ−アシ
ルザルコシネート、脂肪酸モノグリセラ・イドサルフェ
ート、α−スルホン酸等を挙げることができる。

含フツ素界面活性剤としては、例えば特公昭４７９３０
３、同４８−４３１３０、同５２−２５０８７　、同５
７−１２３０、特開昭４９−４６７３３、同５０−１６
５２５、同５０−３４２３３、同５１−３２３２２、同
５４−１４２２４、同５４−１１１３３０、同５５５５
７７６２、同５６−１９０４２　、同５６−４１０９３
、同５６−３４８５６、同５７−１１３４１、同５７−
２９６９１、同５７−６同５７−１４６２４８、同５６
−１１４９４４、同５６−１１４９４５、同５８−１９
６５４４、同５８−２００２３５、同６０−１０９５４
８、同５７１３６５３４、Ｕ　Ｓ−３５８９９０６、同
一３７７５１２６、同一４２９２４０２、ＲＤ−１６６
３０等で開示されている化合物、及び特開昭６０−１６
４７３８中で、例示されている化合物等を挙げることが
できる。

本発明の写真感光材料には、その他必要に応じて種々の
添加剤を用いることができる。例えば、染料、現像促進
剤、蛍光増白剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、など
である。具体的には、リサーチ・ディスクロージャー（
ＲＥＳＥＡＲＣＩＩ　ＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ）１７６号
、第２２〜３１頁（ＲＤ　−１７６４３，１９７８年）
に記載されたものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他に、必要に
応して、アンチハレーション層、中間層、３ フィルター層、などを設けることができる。

本発明の写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層そ
の他の層は、写真感光材料に通常用いられている可撓性
支持体等の片面または両面に塗布されて具体化されるこ
とができる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の半合成または合成高分子から
威るフィルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマ
ー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／
ブテン共重合体）等を塗布またはう逅ネートした紙等で
ある。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は、一般に写真乳剤層等との接着をよくするために下塗
処理される。

下塗処理としては特願昭６０−２５７０４号に記載の技
術を使用することが好ましい。支持体表面は下塗処理の
前または後に、コロナ放射、紫外線照射、火焔処理等を
施してもよい。詳しくは、リサー４ チ・ディスクロージャー、第１７６巻Ｐ、２５の’　５
ｕｐｐｏｒ　ｔｓ　Ｊの項に記載のものが用いられる。

本発明の写真感光材料において、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層は種々の塗布法により支持体上または他
の層上に塗布できる。塗布には、デイツプ塗布法、ロー
ラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法などを用い
ることができる。詳しくは、リサーチ・ディスクロージ
ャー、第１７６巻Ｐ、２７〜２８のｒＣｏａｔｉｎｇ　
ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ」の項に記載されている方法を用
いうる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、具体的には、Ｘ
線感光材料、リス感光材料、黒白撮影感光材料、カラー
ネガ感光材料、カラー反転感光材料、カラー印画紙など
として用いることができる。

写真像を得るための露光は、通常の方法を用いて行えば
よい。即ち、自然光（日光）、タングステン電灯、蛍光
灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノ
ンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、発光ダ
イオード、レーザー光（例えばガスレーザー、ＹＡＧレ
ーザ−、色素５ ６ レーザー、半導体レーザーなど）など紫外光を含む多種
の光源をいずれでも用いることができる。

また電子線、Ｘ線、Ｔ線、α線などによって励起された
蛍光体から放出する光によって露光されてもよい。露光
時間は通常カメラで用いられる１／１０００秒から１秒
の露光時間はもちろん、１　／１０００秒より短い露光
、例えばキセノン閃光灯や陰極管を用いた１　／１０’
〜１　／１０６秒の露光を用いることもできるし、１秒
より長い露光を用いることもできる。必要に応して色フ
ィルターで露光に用いられる光の分光組成を調節するこ
とができる。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ。

５ｕｒｅ）　１７６号第２５〜３０頁（ＲＤ−１７，６
４３）に記載されているような、種々の方法及び種々の
処理液のいずれをも適用することができる。この写真処
理は、目的に応して、銀画像を形成する写真処理（黒白
写真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラ
ー写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通
１８°Ｃから５０’Ｃの間に選ばれるが、１８°Ｃより
低い温度または５０゛ｃを超える温度としてもよい。

また、場合によっては、他の種々の現像方法を用いるこ
とができる。

例えば、黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知ら
れている現像主薬を含むことができる。

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハ
イドロキノン）、３−ビラプリトン類（例えば１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例え
ばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール）などを、単独も
しくは組み合わせて用いることができる。現像液には一
般にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カ
ブリ防止剤などを含み、更に必要に応し溶解助剤、色調
剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬
膜剤、粘性付与剤などを含んでもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いてもよい。現像主薬
のうち疎水性のものは、す７ ８ サーチ・ディスクロージャー１６９号（ＲＤ−１６９２
８）米国特許第２，７３９，８９０号、英国特許第８１
３，２５３号または西独国特許第１，５４７，７６３号
などに記載の種々の方法で乳剤層中に含ませることがで
きる。このような現像処理は、チオシアン酸塩による銀
塩安定化処理と組み合わせてもよい。

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
ことができる。定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。定着液には、硬膜剤
として水溶性アルくニウム塩を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー
、即ち発色現像処理において芳香族１級アξン現像主薬
（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）との酸化カップリングによって発色し
うる化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプラー
として、５ピラゾロンカプラー、ピラゾロヘンライくダ
ゾールカプラー、シアノアセチルタマロンカプラー開鎖
アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエローカプ
ラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えばベン
ゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類
）、等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプ
ラー、及びフェノールカプラー、等がある。これらのカ
プラーは、分子中にバラスト基とよばれる疎水基を有す
る非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオンに対し
４当量性あるいは２当量性のうちどちらでもよい。また
色補正の効果をもつカラードカプラーあるいは現像にと
もなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩ
Ｒカプラー）であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、色カプリ防止剤
として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビ９ ０ ン酸誘導体などを含有してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コロイ
ド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール
基で置換されたヘンシトリアゾール化合物（例えば米国
特許３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾ
リドン化合物（例えば米国特許３，３１４，７９４号、
同３，３５２，６５１号に記載のもの）、ヘンシフエノ
ン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの
）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許３，７０
５，８０５号、同３，７０７，３７５号に記載のもの）
、ブタジェン化合物（例えば米国特許４．Ｏ４５，２２
９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジドール化
合物（例えば米国特許３，７００，４５５号に記載のも
の）を用いることができる。更に、米国特許３，４９９
，７６２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば
α−ナフトール系のシアン色素形威力プラー）や、紫外
線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外
線吸収は、特定の層に媒染されていてもよい。

本発明を実施するに際して、種々の退色防止剤を併用す
ることもでき、また任意の色像安定剤を単独または２種
以上併用することもできる。退色防止剤としては、ハイ
ドロキノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシフ
ェノール類、ｐ−オキシフェノール誘導体及びビスフェ
ノール類等がある。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液からなる。発色現像主薬は種々の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アくノーＮ、　Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎβ−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホアごドエチルアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−βメトキシエチルアニリ
ンなど）を用いることができる。

１ この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著、フォトグラフィック
・プロセシング・ケミストリイ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓｆｌｌ、　１９６６年のＰ　、　
２２６〜２２９、米国特許２，１９３，０１５号、同２
，５９２゜３６４号、特開昭４８−６ いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。また必要に
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有
機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ
剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬
、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防止
剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は、通常漂白処理され２ る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、
個別に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ
）、コバルト（Ｉｎ）、クロム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ）な
どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化
合物°等が用いられる。

例えば、フェリシアン化合物、重クロム酸塩、鉄（１）
またはコバル）　（Ｉｌｌ）の有機錯塩、例えばエチレ
ンシアくン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１、３−ジアミ
ノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン
酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸
の錯塩、過硫酸塩；過マンガン酸塩；ニトロソフェノー
ルなどを用いることができる。これらのうちフェリシア
ン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ）ナトリ
ウム及びエチレンシア嵩ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ
ウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
Ｉ［）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液
においても有用である。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を挙げて、詳細に説明す３ ４ る。なお、当然のことではあるが、本発明は以下述べる
実施例に限定されるものではない。

実施例−１ 比較乳剤の調製 以下に示す７種類の溶液を用いて、比較乳剤に該当する
沃臭化銀コア／シェル乳剤を調製した。

種乳剤には平均粒径０．２５７ノｍ、粒径分布の変動係
数１１％、沃化銀含有率４モル％の沃臭化銀乳剤を用い
た。

（？容液Ａ−１） オセインゼラチン　　　　　　　　　　１８．９　ｇ蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　　３７００６ボリイ
ソプロピレン・ポリエチレン オキシ・ジコハク酸エステルナト リウム塩１０％エタノール溶液　　　　　］、Ｏｍ９゜
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３ ３ａ、７−チトラザインデン　　　　　４００■２８％
アンモニア水　　　　　　　　　　　２３５ｍｎ種乳剤
　　　　　　　　　　０．０５５２モル相当量（？容液
Ｂ−１） オセインゼラチン Ｂｒ ｇ ４−ヒドロキシ−６−メチル ３ａ、７−テ１−ラザインデン 蒸留水で４００雌に仕上げる。

（溶液Ｂ−２） オセインゼラチン Ｂｒ ｇ ４−ヒドロキシ−６−メチル ３ａ、７−テＩ・ラザインデン 蒸留水で４００准に仕−ヒげる。

（溶液Ｂ−３） オセインゼラチン Ｂｒ ｇ ４−ヒドロキシ−６−メチル ３ａ、７−チトラザインデン 蒸留水で６００ｍｎに仕上げる。

１．３ １１３゜ １．３゜ ｇ １３８．８　ｇ ３４．８６　ｇ ４２０＋ｎｇ ｇ １５５．１ｇ １］、、６２ｇ ２０ｍｇ ｇ ２４４．２ｇ １、．０５ｇ ６３０■ ５ ６ （溶液Ｃ−１） Ａ　ｇ　Ｎ　０３　　　　　　　　　　　　　　　　５
９０．５８２８％アンモニア水　　　　　　　　　　　
４８１ｍ君蒸留水で９９３ｍｆに仕−Ｌげる。

（？容？夜Ｄ−１） ５０％ＫＢｒ水溶液　　　　　ｐＡｇ調整必要量（？容
液Ｅ−１） ５６％酢酸水溶液　　　　　　　ｐＩ−Ｔ調整必要量５
０’Ｃにおいて、特開昭５７− ９２５２４号に記載される混合攪拌機を用いて、（溶液
Ａ−１）に、（？８液Ｃ−１）と（溶液Ｂ−１）とを同
時混合法によって途中小粒子発生のない最小時間を要し
て添加した。同時混合中のｐＡｉｇば９から１０，２へ
、ｐ　Ｈは９から７．５へ連続的に変化させた。

ｐ、Ａｇ及びｐ　Ｈの制御は、流量可変のローラーチュ
ーフ゛ポンプにより　（？客演ｒ）−１）、（？客演Ｅ
１）の流量を変えながら行った。

ハロゲン化銀粒子の平均粒径（同体積の立方体の辺長）
が計算上０．６５μｍに達したところで、（溶液Ｂ−１
）を（溶液Ｂ−２）に切り換え、更に平均粒径が計算上
０．８０μｍに達したところで（溶液Ｂ−２）を（溶液
Ｂ−３）に切り換えた。（溶液Ｂ−１）、（Ｂ−２）、
（Ｂ−３）は、それぞれ沃化物イオン濃度が全ハロゲン
化物イオン濃度に対して１５モル％、５モル％、０．３
モル％であるように調整しである。

この比較乳剤については、（溶液Ｃ−１）の添加終了１
分後に（溶液Ｅ−１）によってｐ　Ｈを６．０に調整し
た。

次の常法により脱塩水洗を行い、オセインゼラチン６３
．３ｇを含む水溶液に分散したのち、蒸留水で総量を１
５００成とし、更に（溶液Ｄ−１）、（溶液Ｅ−１）を
用いて、４０°ＣにおいてＰＡｇ８．５、ｐＨ５，８に
調整した。

これにより比較乳剤を得た。

電子顕微鏡観察の結果、この比較乳剤は平均粒径１．０
μｍの単分散乳剤であり、粒径分布の変動係数が１３％
であることがわかった。この比較乳剤は、粒子内部に高
沃化銀含有量を有するコア／シフ エル型沃臭化銀乳剤である。

なお、ここでいう粒径とは、粒子の体積を等しい立方体
に換算したときの辺長であって、以下の記載においても
同様である。

乳剤Ｅｍ−１の調製 上記比較乳剤の調製において示した７種類の溶液の内、
（溶液Ｂ−３）のかわりに（溶液Ｂ−４）を用い、該（
溶液Ｂ−４）添加前に（溶液Ｃ−１）の添加を一時止め
、１０％ＮａＣ１水溶液を攪拌溶液中のＡｇＣｆが飽和
濃度に達するまで加えた後、（溶液Ｃ−１）及び（溶液
Ｂ−４）を加えることにより、乳剤Ｅｍ−１を調製した
。なお、（溶液Ｂ−４）添加中のＰＡｇの制御は、（溶
ｔ＆Ｄ−１）のかわりに（溶液Ｄ−２）を用いることに
より行った。

（？客演Ｂ−４） オセインゼラチン　　　　　　　　　　　　６ｇＫ　Ｂ
　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　１５９．８ｇＮ
ａＣ１１，７ｇ ４−ヒドロキシ−６−メチル−Ｌ３ ３ａ　　７−チトラザインデン　　　　　　６３０■蒸
留水で６００ｍｆｆに仕上げる。

（溶液Ｄ−１）５０％ＮａＣ１水溶液ｐ　Ａ　ｇ　ｍＷ
Ｊ整必要量この乳剤Ｅｍ−１は、平均粒径１．０μｍの
単分散乳剤であり、粒径分布の変動係数が１２％である
ことがわかった。乳剤Ｅｍ−１は粒子内部に高沃化銀含
有相を有し、最外殻に約２モル％の塩化銀含有層を有す
るコア／シェル型塩沃臭化銀乳剤である。

乳剤Ｅｍ−２の調製 前述の７種類の溶液のうち、（溶液Ｂ−３）のかわりに
（溶液Ｂ−５）を用い、比較乳剤の調製と同様に（溶液
Ｂ−５）を添加した。（溶液Ｂ５）を添加した後、１０
％ＮａＣｆ水溶液を攪拌溶液中のＡｇＣｆが飽和濃度に
達するまで加えた後、（溶液Ｂ−６）を残りの（溶液Ｃ
−１）と、ダブルジェット法にて、ｐＡｇを６．１に保
って添加した。その後、６０’Ｃのまま２０分間保持し
た。このようにして調製した乳剤Ｅｍ−２は、平均粒径
１．０μｍの単分散乳剤であり、粒径分布の変動係数が
１０％であることがわかった。この乳剤Ｅｍ−２は、粒
子表９ 面（最殻層）に約２モル％の塩化銀含有量を有するコア
／シェル型塩沃臭化銀乳剤である。

跋牲少立虞 以上の乳剤を用いて表−１に示す試料を調製した。この
時、硬膜剤量を調節して、表−１に示す膨潤率に試料を
仕上げた。

即ち、得られた比較乳剤、乳剤Ｅｍ−１、乳剤Ｅｍ−２
に、最適に金−硫黄増感を施した。この化学増感終了直
前に下記の増感色素を色素Ａ２色素Ｂ＝２０：１の比率
で１０００■１モルＡｇ加え、４ヒドロキシ−６−メチ
ル１，３．３ａ、７−チトラザインデン２．５ｇ１モル
Ａｇを加えた。

分光増感色素Ａ ０ 分光増感色素Ｂ 更にそれぞれの乳剤に乳剤層添加剤として、ハロゲン化
銀１モル当たり ｔ−ブチル−カテコール　　　　　　４００■、ポリビ
ニルピロリドン （分子量１０．０００）　　　　　　　　　１．０　ｇ
、スチレン・無水マレイン酸共重合体　２．５ｇ、トリ
メチロールプロパン　　　　　　　１０ｇ。

ジエチレングリコール　　　　　　　　５ｇ、ニトロフ
ェニル−トリフェニルフォス フオニウムクロライド　　　　　　　５０■、１．３−
ジヒドロキシベンゼン−４ スルホン酸アンモニウム　　　　　　　４ｇ１２−メル
カプトベンライ旦ダゾール ２ １ ５−スルホン酸ソーダ ２−メルカプトベンゾチアゾール １５　ｍｇ　。

１０■、 】、１ ジメチロール ブロム ■ ニトロメタン １０ｍｇ。

ＣＩｌ□Ｃｏｏ（Ｃ１１ｚ）　、ｃｔｌｉＣＨＣＯＯ（
ＣＩ（ｚ）　ｚｃｔｌ（ＣＩ３）　２ＳＯ，Ｎａ ７ｍｇ。

Ｃ７Ｆ、、−０４ＣＨ２ＣＩＩ□０ト目ＣＨ２Ｃｌ＋２
０１１２ｍｇ。

ＣＢＦ＋７Ｓ（ｈＫ ３■、 等を加えた。

またゼラチンに保護層添加剤として下記の化合物を加え
、保護層形成用塗布液を調製した。即ちゼラチン１ｇ当
たり、 平均粒径５μｍのポリメチルメタクリレ−１・から成る
マット剤７■、平均粒径０．０１３μｍのコロイダルシ
リカ７０■等を加えた。

３ 更に硬膜剤として、下記化合物をゼラチン１ｇ当たり７
ｍｇまたは３　ｍｇ添加した。

Ｃ１１ｚ＝ＣＩ（ＳＯ□０ＣＨｚＳＯｚＣＨ＝Ｃ１１ｚ
得られた乳剤及び保護膜溶液を青色に着色した１８０　
μｍの下引き済ポリエチレンテレフタレートの両面に塗
布し、両面乳剤のシート状感光材料とした。この時片面
当たり銀量が１．９　ｇ　／ｒＷで、乳剤のゼラチンと
して２ｇ／ｒ４、保護膜のゼラチン１ｇ／ｒｄとなるよ
うに塗布した。

■ ４ 表 ５ ６ 得られた試料は下記のように処理するものとする。また
各試料について、感度、粒状性、乾燥性を下記に示す評
価方法にて評価した。

（処理工程） 得られた試料を下記現像液にて表−１に示す現像時間で
現像処理を行い、各試料の感度、粒状性、乾燥性を求め
た。

使用した現像液、定着液は、下記のとおりのものである
。

〈現像液〉 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　７０ｇヒドロ
キシエチルエチレンジアミン ：酢酸３ナトリウム　　　　　　　　　８ｇ１．４−ジ
ヒドロキシベンゼン　　　　　２８ｇ硼酸　　　　　　
　　Ｌｏｇ ５−メチルベンゾトリアゾール　　　　０．０４　ｇｌ
−フェニル−５−メルカプトテト ラゾール　　　　　　　　　　　　　０．０１　ｇメタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５ｇ酢酸（９０
％）１３ｇ トリエチレングリコール １−フェニル−３−ピラゾリドン ５−ニトロインダゾール ５ｇ １．２ｇ ０．２ｇ グルクールアルデヒド エチレンシア５ン四酢酸２ナトリウム 臭化カリウム ５−ニトロベンゾイミダゾール １乏の水溶液にし、水酸化す １０．５０の液とした。

く定着液〉 チオ硫酸ナトリウム−５水塩 エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 無水亜硫酸ナトリウム 酢酸カリウム 硫酸アルミニウム１０〜１８水塩 硫　　酸　（５０ｗｔ％） ５ｇ ０．５ｇ ５０ｇ ｇ ６ｇ ７ｇ ｇ ７ クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ硼　　
酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ１１の水溶液
にして氷酢酸を添加しＰＨ４，０の液とした。

（感度の評価方法） 感度の評価方法は、得られた試料をＸ線写真用増感紙Ｋ
Ｏ−２５０（コニカ株式会社製）で挟み、ペネトロメー
タＢ型（コニカメディカル株式会社製）を介してＸ線照
射後、前記処理液にて現像処理を行い、各試料について
得られた特性曲線からベース濃度子カブリ濃度＋１．０
における露光量を求め、試料−１の感度を１００として
相対感度で評価した。

（粒状性の評価方法） 粒状性は次のように評価した。上記の処理条件でローラ
ー搬送型自動現像機を用いて処理された試料について、
その濃度が１．０における現像銀粒子の荒れの程度を、
目視評価した。１（劣）〜５（優）の５段階表示で表し
た。３〜５では問題な８ いが１〜２では実用に耐えない。

（乾燥性） 乾燥性を以下のように評価した。即ち上記の９．２秒現
像処理を行い、乾燥部分を通過して来た試料に対して手
触り、他の試料とのクツツキの程度等を総合評価し、■
（劣）〜５（優）の５段階表示で表した。３〜５では問
題ないが、ｌ〜２では実用に耐えない。

表−１から明らかなように、本発明に係る試料である試
料−２，３は、９．２秒処理というきわめて迅速な処理
を行っても、感度、粒状性、乾燥性がいずれも良好であ
る。これに対し、比較の試料である試料−１，４〜６は
、いずれかの点で劣っており、性能の劣るものであった
。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明によれば、迅速な処理を行った場合
でも乾燥性が良く、かつ感度、粒状性にすぐれた画像が
得られるものである。

９ ０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
   ゲン化銀感光材料において、 該ハロゲン化銀乳剤層の少なくともいずれか１層に、粒
   子の内側のハロゲン化銀層が実質的に沃臭化銀から形成
   され、粒子の表面のハロゲン化銀層が実質的に塩化銀ま
   たは塩臭化銀から形成されたハロゲン化銀粒子を含有し
   、 かつ現像液中の膨潤率が１５０〜２５０％であり、膨潤
   後の膜厚が２５μｍ以下であることを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。