JPH01303428A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に閏する。 特に、高速で処理する感光材料であって、かつ高感度・
低カプリの画像を得ることができるハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。 〔発明の背景〕 ハｌコゲン化銀写真感光＋Ａ　Ｆ’）の分野では、高感
度化が望まれている。これはどの感光ト（ｔ′１分野で
も言えるが、例えばＸ線写真感光材料について言えば、
被曝線量が少なくて、しかも積度の高い写真技術、つま
り一層高感度の写真技術の開発が望まれζいる。 このため、各種のハロゲン化銀写真感光材料の分野で様
々な増感技術が提案されており、例えば色素により超色
増悪する方法、また光学増感剤の改良技術などが多く報
じられ°ζいるが、これらの方法は必ずしも高感度ハロ
ゲン化銀写真感光材キ［において汎用性があるとは乙°
いＴＩｉい。即ら、従来の各種技術にあっては、高感度
化すると、カブリを発生しやすくなるという問題がある
。 一方近年、ハロゲン化銀写真１３光材料についての一層
の処理迅速化が望まれている。この要請に応えるべく、
各種の高速処理装置などが提案されているが、処理を迅
速にすると、画質に影τが及ぼされ、特に感度の低下や
、カプリの増大という問題が出て来る。 即し、迅速処理を行う感光材、Ｆ−１であって、しかも
感度やカプリの点で問題のないものが要求されているの
であるが、これら諸条件を満たずものは＋１難いのが現
状である。 〔発明の目的〕 本発明は、上記問題点を解決して、高速で処理する場合
に、画質の劣化、特に感度の低下やカブリの上界が抑制
されたハロゲン化銀写真感光材料を！足供せんとするも
のである。 〔発明の構成及び作用〕 本発明は、上記した間が点を解決するため、支持体上の
少な（とも片側に少な（とも１層の感光性ハロゲン化銀
粒子含有層を有するハし１ゲン化銀写真感光材ｉｆ１に
おいて、該ハロゲン化銀粒子含有層のいずれかの層に、
下記一般代（１）で表される化合物の少なくとも１種を
含有し、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料は、下記式〔
■〕に相当する条件で処理を行うローラー搬送式自動現
像機により処理するものである構成にする。 −饅式（＋） ＋１ −・般弐（１）中、Δは一８ＯＪ−または−ＣＯＯ−１
Ｍ１及びＭ２は各々水素原子、アルカリ金属原子−また
はアンモニウムイオンを表し、ｎは１〜８の整数を表し
、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し
、ｎが２以」二のときは互いに異なったものでもよい。 式〔■］ ｌｏ・フ’　ｘ　ｌ”　＝　５０〜１２４０．７　＜　
ｆｆ　＜　３．１ 式（ｎ）中、ｌはローラー搬送式自動現像機の挿入口の
第１１１−ラーの芯から、乾燥出口のｇ終ローラーの芯
までの長さ（単位冒ｎ）であり、１゛は上記！を通過す
るのに用いる時間（ｌｌｔ位：秒）ζある。 」−記代〔１１〕で与えられる値が５０以上１２，１以
下である本発明の条件は、高速処理の条件である。 従来の−ｍ的な［ｌ−シー搬送式自動現像機はこの戊〔
１１〕で求められる値が、１２５以上であるのが通常で
あった。 一般に、上記式（ｔｌ）で求められる値が１２５以−１
−の自動現像機で感光材料を処理する場合は、現像、定
着、水洗、乾燥の時間を比較的長い時間とることができ
、このためハロゲン化銀を保護するゼラチン等の親水性
コロイドを成る程度多望に用いても乾燥が可能であった
のであり、従って得られる写真画像の感度やカブリを維
持するのはそれ程困難ではなかったのであるが、上記本
発明の高速処理条件であると、従来の技術では前述の如
く感度やカプリに難点が出て来てしまうものであった。 ところが本発明においては、弐Ｎ）で表される化合物を
用いることにより、予想外のことではあったが、これら
の問題が解決でき、高速処理条件下で高感度・低カブリ
の画像が得られるという効果がもたらされたのである。 なお式（ＩＩ）で与えられる値が１２５以上の従末の条
件の自動現像機で処理される場合は、現像後のハ「ｌゲ
ン化銀粒子の粒状性が大幅に劣化するということはなか
ったが、上記高速処理条件では、−最に粒状性の劣化の
傾向がある。本発明は、伺随的な効果として、粒状性の
劣化の防止という効果をも得られるものである。 以下本発明について更にエイ述する。 まず、本発明において用いる一般式〔１〕で表される化
合物（以下適宜、「本発明の化合物」などということも
ある）について説明する。 本発明の化合物は、その少なくとも１種が、いずれかの
感光性ハロゲン化銀粒子含有層に含有される。 本発明の感光材ｔ′ｌは、支持体の少なくとも片側に少
なくとも１層の感光性ハト１化銀化恨粒子含イ１層をｆ
「するので、該ハロゲン化銀粒子−含ｆ１−層が支持体
の片側にのみ１層だけ形成されているときはその層に本
発明の化合物が含有される。支持体の両側に各１間取」
二、あるいは片側に２間取トの如く、感光性ハロゲン化
銀粒子含有層が複数存在するときは、そのいずれかの少
なくとも１層に含有されていればよい。 本発明の化合物の含ａ量は、含有される層中の感光性ハ
ロゲン化銀粒子の１モル当たり、０．０１ｇ〜ｌｏｇが
好ましく、特に好ましくは同じ＜　Ｑ、１ｇ〜ｌとであ
る。 本発明の化合物をハロゲン化銀含有層中に含有させる手
段は任意であり、例えば乳剤調製時に、任意の時期に任
意の方法で乳剤に本・発明の化合物を添加することによ
り含有させることができる。 本発明の化合物が含有される層中の感光性ハロゲン化銀
の組成は任意である。好ましくはハロゲン化銀組成とし
て、沃化銀の含有量が５モル％以下の沃臭化銀、または
塩沃臭化銀を用いるのがよい。 本発明の化合物について、更に具体的に説明すると次の
通りである。 １１；Ｉ記−ｍ式〔１〕において、Ｍｌ及びＭ２が表す
アルカリ金属原子は、例えばり−ｙ−ウム原子、ナトリ
ウノ、原子、カリウム原子等であり、Ｒが表す“フルキ
ル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられる。 前記−ｍ式〔１〕で表される化合物の代表的具体例を次
に±ｔげるが、勿論これに１：ｌ！定されない。 ′じ、ｔ Ｎ−１： ：１　　“１ Ｍ、Ｓ”ゝＳ”５−（Ｃ！（ｈ、Ａ−Ｍ□Ｎ−＼ ：ｊ１１ ＭＩＳ″″″′ｓ”’ｓ刊ＣＨｈＡ−Ｍ２次に、本発明
の化合物を含有させる感光性ハロゲン化銀粒子含イＴ層
あるいは適宜形成してもよいその他のハロゲン化銀粒子
含有層に用いろことができるハロゲン化根粒７−ヤ添加
剤について述べる。 使用されるハロゲン化銀粒子の粒子形状や構造等は何ら
限定されるものではないが、好ましくは１１「開閉６３
−２３１５４号、特願昭６２−６８９０号（２４頁２行
口から４２頁５行口）に記載の粒子や、特開昭５８−１
１３９２７号、同５Ｂ−１１３９２１１号、同５９−１
０５６３Ｇ号、同６０．１４７７２７号公報で開示され
ているような平板１．″Ｌ状性が好ましい。 更に乳剤や粒子構造について、特開昭６２−１．１７４
４Ｖ号、同６２−１６９１４９号の記載や、特開昭（ｉ
ｏ　１３６７３）：号、同６０−１４７７２７号、同Ｇ
Ｏ−２５４０３２号、同ＧＯ−２１５５−１０号、同６
１−２３２４４５号、同１３２−３２４７号、同Ｇ　２
−７０４０号、同Ｇ２−５４２４９号、同６２−１２３
４／１６号、同６２−１２３４４７号、同Ｇ２−１２４
５５０−号、同６２−１２４５５１号、同６２−１２４
５５２’う、同６２−１５１８４０号に開示の技術を用
いる、−とが好ましい。 また、処理剤その他処理関係の技術として５よ、特開昭
６０−５２８４８号、同６０−１３６７４１号、同Ｇ１
−３Ｇ７４４すに開示の技術や、メイスン著゛°フメト
グラフインク・プロセッシング・ゲミストリー′（Ｐｈ
ｏＬｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｔ＋
＋ｑｍｉｓｔｒｙ）　、フォーカルプレス（Ｆｏｃａｌ
旨ｅｓｓ）社用に記載の技術を用いることが好ましい。 本発明の写真感光材料の銀量及び現水性：１０．イドの
星は、片面乳剤！８光材ネユ１、両面乳剤感先月Ｈにか
かわらず、−・般式〔１〕で表される本発明の化合物を
含ｆＹする側のへ面の恨：ｔが１．０・〜４４−５Ｃ／
　ｏｒ　〕、親水性コ〔１イ）・の量が１．８−４．０
　（１？　／　＋−τ〕の範囲であることが＆Ｔましい
。 本発明の写真ｊｙ光材料には、ハロゲン化銀粒子形成時
から塗布：「での間に増感色素を添加することが好まし
く、増感色素の使用！パは：３　ｍｇ　／　ｎτ以１、
−が好ましく、特に５〜３０Ｉｎｇ／　ｎｒが灯ましい
。 増感色素及び化学増恣法としては、特開昭６１−８０２
３７号公報に記載のものを使用ずろことが好ましい。 他に添加剤やＬ段として、１１開昭６３−２３１５４号
、特り９ｎ昭６２−６８９０号（７７頁１８行目カら１
１７真の９行「１）に記Ｊ、艷の方法を用いることがｌ
（ましい。：ｌ′、た処理剤としては、同１１７頁１０
行目から１２３頁１２行目記載のものを用いることが好
ましい。その他添加剤とし゛て、リサーチ・ディスクロ
ージャー１７６号−１２２−３１（ＲＤ　１７６４３．
１９７８年）に記Ｑ　のものが好ましく用いられる。 即ら、感光材料には任意の添加剤が含有されてい°ζよ
く、これらはリサーチ・ディスク１コージャ−１７６巻
、Ｎｏ、１７６４３（１９７８年１２月）及び同１８７
２、隅１８７１６（１９７６年１１月）に記載されてお
り、その該当箇所を次の表にまとめた。 本発明を適用する感光材料の′乳剤の調製に当たり使用
できる公知の写真用添加剤もＬ記の２つのリサーチ・デ
ィスクロージャーに記載されており、次の表に記載箇所
を示した。 ］添加剤種類：ＲＤ　１７６４３　　（ＲＤ　１８７１
’６　１□１　化学増懇剤　１２３頁　Ｊ　　６４８頁
右欄〜　：□　強色増感剤　：６４９頁右欄１ ”　４　　増　　　白　　　即１　　：　　　２４　頁
　　　□、　　　　　　　　　　　　　（５かふり防止
剤　：２４〜２５頁　：６４９頁右欄　　１及び安定剤 ′６　カラーカプラー　′２５　　頁　　、６４９頁右
欄　　゛有機溶媒、２５頁　１ ８光吸収剤、　：２５〜２６頁　：６４８頁右欄〜　：
フィルター染料、：６５０頁左欄　： 、　　紫外線吸収剤　： □９　スティン防止剤　、２５頁右欄　：６５０頁左欄
〜右欄１］０　色素画？象安定剤、□　　２５　　頁　
　　　　　　　　Ｉ〕ｌ硬　膜　剤２６頁　□、６５１
頁左欄　□：１２　バインダー　：２６　夏　　□　同
　上　１１３　　可塑剤、潤滑剤　′２７　　頁　　１
６５０頁右欄　　：１４　　塗布助剤、　　２６〜２７
頁　　　　同　　上　　゛界面活性剤　　　　　　　　
　　　　）１５　　スタチック防止剤□　　２７　　頁
　　！　　同　　上　　：［実施例） 以下本発明の実施例について説明する。但し当然のこと
ではあるが、本発明は以下述べる実施例により限定され
るものではない。 実施例１ 平均粒径０．２μｒｎの沃化銀２．０モル％含有する沃
臭化銀の小分ｎｋ粒子を核とし、沃化銀３０モル％を含
有する沃臭化銀をｐ　１１９．１．　　ｐ　Ａ　ｇ７．
７で成長させ、その後ｐ　Ｈ８，０、ｐ　Ａ　Ｈ９，１
で臭化カリウムと硝酸銀を等モル添加し、平均沃化銀含
有率が２．１１ルの沃臭化銀粒子となるような平均粒径
ｌ、０２μｍ、　０．５８μｍ、　０．４５μバ１の単
分散乳剤粒子を調装した。乳剤は、通常の凝集法で過剰
塩ｇｆｉＯ）　＋１５≧塩を行った。即ら４０°Ｃに保
ら、ナフタレンスルホン酸すＩ・リウムのポルマリン縮
合物と硫酸マグネシウムの水溶液を加え、凝集させた。 上澄液を除去後、更に４０°Ｃまでの純水を加え、再び
硫酸マグネシウム水溶液を加え、凝集させ、１−澄液を
除去した。 これらの粒子をそれぞれチオシアン酸アンモニウム３甚
を１Ｈ１モル当たり１．９Ｘ１０−″Ｎモル、及び適当
な■の塩化金酸とハイポ及び後記分光増１３色素Ａと１
３を２００：１の重星比で合計の量をハロゲン化銀Ｉモ
ル当たり８００　ｍｇとして添加し７“ζ化学熟成を行
い、終了１５分前に沃化カリウムをｉｌＪ　１モル当た
り２００　＋ｎｇ添加し、その後、４〜ヒトＥｌキシ−
６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン３Ｘ
　１０−　”モルで安定化し３種類の乳剤粒子を大きい
順に１５％、６０％、２５％の比で混合し、後Ｉ８の添
加剤と石灰処理ゼラチンを加え乳剤（を布設■とした。 さらに第１表及び第２表に種類及び添加星を示すように
ｍｍ式〔１〕で表される化合物を、塗布前に上記乳剤塗
布液■に添加したものを調製した。 上記のような乳剤塗布液を用いて５１．１１を作成し、
カブリ値及び相対感度の比較を行った。 また、次のような乳剤塗布液■を調製した。 即ら、水１１中にゼラチン３０ｇ、臭化カリウム１０．
５１Ｃ１千オニ−チル（１１０（ＣＩｌ□）ｚＳ（Ｃ１
ｌ□）、５（ＣＩ＋。）２Ｓ（ＣＩ！２）２０１１：１
０．５ｗＬ％水ｉ６　’Ｍ　１０　ｍＱを加えて熔解し
、６３°Ｃに保った溶液中（ｐ　Ａ　、　＝９．１、ρ
ＩＩ　−６，５）に、１覚！’ｌ’　Ｌながら０．Σ（
）（モルの６１°１酸銀）容ン夜３０ｍ１と０．８３’
ｔルの沃化カリウムと臭化カリウムの混合溶液（モル比
９７　：　３　）　３０ｍ１を１５秒間で同時に添加し
た後、１モルの硝酸銀溶液６００ｍｊ！とモル比９Ｇ、
５　：　３．５の臭化カリウムと沃化カリウムとからな
る１モルのｔＲ合）８液６００ｍＲとを７０分かけて同
時添加して、平板状沃臭化銀乳剤を調製した。得られた
平板状ハＣｌゲン化銀粒子は、平均粒径１．１５μｍで
、厚み０．１０μｍで、沃化銀含有率が３．０モル％で
あった。 この乳剤を沈澱法にまり脱塩した後、金・硫黄増感を併
用して化学増感した後、増感色素（ソディウム３−

【５
−クロロ−２−（２−（５−クロロ−３−（３−スルホ
ネートプロピル）ペンジオキナプリン−２−インデンメ
チル〕−１−ゾテン】−３−ペンゾオキサゾリオ］プロ
パンスルフネート）　　１６０ＩＩ１ｇ／ハ［１ゲン化
銀１モルを加え、さらに前記と同様に４−ヒドロキシ−
６−メチル−１゜３．３ａ、？−テトラザインデンを加
えた。 粒子に前記と同様の方法で最適に化学増感を施し、同一
の安定剤、添加剤及び石灰処理ゼプーｙ−ンを添加して
、乳剤塗布液■とした。 さらに第１表及び第２表に種類及び添加量を示すように
一般式（１）で表される化合物を塗布前に上記乳剤塗布
液■に添加したものを調製した。 上記を用いて試料を作成し、カプリ値、相対怒度の比較
を行った。 なお塗布液には後記添加剤のほか、下記化合物（１）（
２）を、ハロゲン化銀１モル当たり下記の量になるよう
に添加した。 しＬ ００ｍｇ （２）トリクレジルホスフェート　　　　　０．６　ｇ
即ち化合物（１）を特開昭６１−２８５４４５号の実施
例１の（３）に記載の方法に準じて、化合物（２）から
成るオイル中に溶解して親水性コロイド溶液中に分１１
にシたものを、上記添加量となる量添加した。 保護層液は後記の組成で作成した。 なお乳剤面は銀換算値で２．０ｇ／ｒｄ、親水性コし１
イ１コ星として２．０ｇ／＋ｒｒとなるように、保二便
層はゼラチン付量として１．ｏｇ／＋＋ｆとなるように
、２台のスライドホッパー型コーターで毎分ＣＯｍのス
ピードで、グリシジルメタクリレート５０ｗｔ％、メチ
ルアクリレートｌｏｗＬ％、プチルメククリレー）４０
ｗＬ％の３種の七ツマ−からなる共重合体を、その濃度
が１０−１％になるように希釈して得た共重合体水性分
散液を下引き液として塗設した１７５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムベース上に両面同時塗布し、
２分１５秒で乾燥し、試料を得た。 得られた試料を螢光増感紙ＫＯ−２５ｆ）（コニカ９７
３販売）の間に挟み、管電圧１３０ＫＶｌ’、　２０ｍ
Ａで、０．０５秒間Ｘ線を照射して、ベネト１１メータ
ーＢ型（アルミ段階、コニカメディカルｑη版売）を介
して露光した後、第１図または第２図に示す試作自動現
像機及び以下に示す処理剤（現像液及び定石液）を用い
、処理時間を変化させて、試料１〜３６を作成した。 第１図及び第２図中、１は感光材料挿入口の第１０−ラ
ー、２は乾燥出口の最終ローラー、３ａは現像槽、３ｂ
は定着槽、３ｃは水洗槽、４は被処理対象である感光材
料、５はスクイズ部、６は乾燥部、７は乾燥空気の吹出
口である。 試料調製に用いた分光増感色素は次のとおりである。 分光増感色素Ａ 分光増感色素Ｂ Ｃｔ　Ｉｔ　ｓ　　　　　　　　Ｃｚ　ＩＩ　ｓまた乳
剤液（感光性ハロゲン化銀塗布液）に用いた添加剤は次
のとおりである。添加量はハロゲン化１艮１モル当たり
の量で示す。 また保護層液に用いた添加物は次のとおりである。添加
■は塗布液１１当たりの量で示す。 現像液及び定着液は、次のものを使用した。 〈現像液〉 １ｆｆｉの水溶液にし、水酸化カリウムでｐ　１１１０
．５０の液とした。 〈定着液〉 ｌρの水溶液にして氷酢酸を添加しｐＨ４，０の液とし
た。 自動現像機の水洗水は、温度１８°Ｃで毎分１．５Ｆ。 供給した。 各試料について、感度を測定した。 感度は、第１表の試料Ｎｏ、　１のカブリ−！−１，０
の黒化濃度を与えるＸ線量の逆数を１００とした相対感
度で示した。 第１表及び第２表が示すように、本発明に係る試料は、
高感度でありながら低カブリ値の試料がｉＪられている
ことがわかる。即ち、本発明の化合物を含まない試料は
、全体の傾向として高カブリであるが特に、−ｆｃ式［
■〕で与えられる値が小さくなると感度が低下し、逆に
太き（なるとカブリが増大する傾向があるが、本発明に
係る試料は、その傾向も小さく、いずれも高感度、低カ
ブリの画像が得られる。従って本発明によれば、高速処
理に適する感光材料が得られることがわかる。 〔発明の効果〕 上述の如く本発明のハロゲン化銀写真感光材料は高速処
理適性が良好で、高感度で、低カブリの画質の良好な画
像が得られるものである。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明の実施例に用いた自動現像
機の構成図である。 ■・・・ローラー、２・・・乾燥出口の最終ローラー、
３ａ・・・現像槽、３ｂ・・・定着槽、３Ｃ・・・水洗
槽、４・・・感光材料、５・・・スクイズ部、６・・・
乾燥部１，７・・・乾燥空気の吹出口。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上の少なくとも片側に少なくとも１層の感光
   性ハロゲン化銀粒子含有層を有するハロゲン化銀写真感
   光材料において、該ハロゲン化銀粒子含有層のいずれか
   の層に、下記一般式〔 I 〕で表される化合物の少なく
   とも１種を含有し、かつ該ハロゲン化銀写真感光材料は
   、下記式〔II〕に相当する条件で処理を行うローラー搬
   送式自動現像機により処理するものであることを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕中、Ａは−ＳＯ＿３−または−ＣＯＯ−
   、Ｍ＿１及びＭ＿２は各々水素原子、アルカリ金属原子
   またはアンモニウムイオンを表し、ｎは１〜８の整数を
   表し、Ｒは水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を
   表し、ｎが２以上のときは互いに異なったものでもよい
   。 式〔II〕 ｌ＾０＾．＾７＾５×Ｔ＝５０〜１２４ ０．７＜ｌ＜３．１ 式〔II〕中、ｌはローラー搬送式自動現像機の挿入口の
   第１ローラーの芯から、乾燥出口の最終ローラーの芯ま
   での長さ（単位：ｍ）であり、Ｔは上記ｌを通過するの
   に用いる時間（単位：秒）である。