JPH03287166A - 感光性樹脂組成物及びその画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、可視光線及び紫外光線に対して、高い光重合
感度を持つ感光性樹脂組成物に関するものである。

この感光性樹脂組成物は、各種基板上に塗布して、印刷
版やフォトレジストなどの、画像形成材料として広い用
途がある。

〈従来の技術〉 従来から、印刷版やフォトレジストの材料として使用さ
れている感光性樹脂組成物は、光重合開始剤として、芳
香族ケトン化合物、ベンゾイン誘導体、芳香族キノン化
合物などが使用されており、光重合感度は、紫外光線に
対しては十分であるが、一般に可視光線に対しては、殆
ど感光性を示さない。

一方、近年においては、レーザー技術の進歩に伴い、レ
ーザー製版、プリント回路基板、光ディスク、光メモリ
−、ホログラム、レーザーリソグラフィー用などの、レ
ーザー記録材料の開発が求められている。

また、比較的容易に、安定した出力が得られるレーザー
光源としては、アルゴン、ヘリウム−ネオン、ＹＡＧ、
半導体などのレーザー光源がある。しかしながら、光源
波長は、いずれも５００ｎｍ程度であり、従来の光重合
開始剤含有の感光性樹脂組成物では、このようなレーザ
ー光源の使用が困難である。

これらの問題を解決するために、現在、可視光線に対し
て高感度の感光性樹脂組成物が提案されている（特開昭
６２−３１８４８号公報、特開昭６３−２７８９０号・
公報等）。これらの感光性樹脂組成物は、光重合開始剤
として、可視光線から赤外光線に分光吸収帯を持つ、キ
サンチン、チオキサンチン、クマリンシアニン、メロシ
アニン、ピリリウム、チオピリリウム等の有機染料と、
ラジカル発生剤とを組合わせたものである。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、これらの感光性樹脂組成物は、可視光線
域に感光性を示すものの、空冷アルゴンレーザーなどの
、低出力光源を利用するレーザー記録材料としては、感
度の面で不十分である。そのために、前述の感光性樹脂
組成物を記録材料として用いる場合には１．露光時間や
レーザー出力が問題であり、レーザー光源の小型化や低
価格化のためには、更に高感度の感光性樹脂組成物が要
求されている。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは、前述のような要求に鑑み、感光性樹脂組
成物の光重合開始剤に着目して、鋭意研究を重ねた結果
、本発明に至ったものである。

すなわち、本発明は、バイラグー樹脂と、重合可能なエ
チレン系不飽和モノマーと、光重合開始剤とを含有する
感光性樹脂組成物において、光重合間始剤を、可視光線
吸収有機染料と、ラジカル発生剤と、前記一般式（１）
で表される１、４＝置換ピリジン誘導体とで構成したも
のであり、この感光性樹脂組成物に、可視光線を露光し
て画像潜像を形成させた後に、紫外光線を全面に照射す
ることによって、空冷アルゴンレーザーなどの、低出力
光源を利用するレーザー記録材料として、高感度の感光
性樹脂組成物及びその画像形成方法を提供するものであ
る。

本発明の可視光線吸収有機染料としては、クマリン系染
料、シアニン又はメロシアニン系染料、ピリリウム又は
チオピリリウム系染料、キサンチン系染料などが使用で
きる。

クマリン系染料の例としては、３−（２’−ベンズイ港
ダゾール）７−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミックマリン、３゜
３′−カルボニルビス（７−ジニチルアミツクマリン）
、３．３′−カルポニルビスタマリン、３．３’−カル
ボニルビス（７−ブトキシクマリン）、３．３′−カル
ボニルビス（５゜７−シメトキシクマリン）、３．３′
−カルボニルビス（６メトキシクマリン）、３．３′−
カルボニルビス（７−アセトキシクマリン）、３．３′
−カルボニルビス（５，７−ジーｉプロポキシクマリン
）、３．３′−カルボニルビス（５，７ジーｎ−プロポ
キシクマリン）、３．３′−カルボニルビス（５，７−
ジーｎ−ブトキシクマリン）、３．３′−カルボニルビ
ス（７−シメチルアミノクマリン）、７−ジニチルアミ
ノー５’、　７′−ジメトキシ−３，３′−カルボニル
ビスタマリン、３−ベンゾイルクマリン、３−ベンゾイ
ル−５，７ジメトキシクマリン、３−ヘンシイルー６−
ブトキシクマリン、３−ベンゾイル−７−ブトキシクマ
リン、３ヘンシイルー８−メトキシクマリン、３−ベン
ゾイル８−エトキシクマリン、３−ベンゾイル−６−ブ
ロモクマリン、３−ベンゾイル−７−シメチルアミノク
マリン、３−ヘンシイルー７−ジニチルアミツクマリン
、３ヘンシイルー７−ヒドロキシクマリン、３−アセチ
ル７−ジエチルアミックマリン、３−アセチル−７−ブ
トキシクマリン、３−アセチル−５，７−シメトキシク
マリン、７−シメチルアミノー３−（４−ヨードベンゾ
イル）クマリン、７−ジニチルアミノー３−（４−ヨー
ドヘンジイル）クマリン、７−ジニチルアミノー３−（
４−ジエチルアくノベンゾイル）クマリンの使用が好ま
しい。

シアニン又はメロシアニン系染料の例としては、フルオ
レセン、ローダミン、２’、　７’−ジクロロフルオレ
セン、３．３′−ジカルボキシエチル−２，２′−チオ
シアニンプロミド、アンヒドロ−３，３′−ジカルボキ
シメチル−２，２′−チオシアニンベタイン、１−力ル
ボキシメチル−１′−カルボキシエチル−２，２′−キ
ノシアニンプロミド、アンヒドロ−３，３′−ジカルボ
キシエチル−５゜５’、９−）ジメチル−２，２′−チ
アカルボシアニンベタイン、３．３′−ジヒドロキシエ
チル−５，５′−ジメチル−９−エチル−２，２′−チ
アカルボシアニンプロミド、アンヒドロ−３，３′−ジ
カルボキシメチル−２，２′−チアカルボシアニンベタ
イン、２−［３−エチル−４−オキソ−５−（１−エチ
ル−４−キノリニデン）−エチリデン−２−チアゾリニ
デンーメチル１−３−エチルゼンゾキサゾリウムブロミ
ド、３−エチル−５−［２−（３−エチル−２−ベンゾ
チアゾイリデン）−エチリデン１０−ダニン、３−エチ
ル−５Ｆ２−（３−メチル−２−（３Ｈ）−チアゾリニ
リデン）−エチリデン１−２−チオ−２，４−オキサザ
リジオン、３−エチル−５−（３−エチルーゼンゾチア
ゾリリデン）ローダニン、２−（ｐ−ジメチルアくノス
チリル）−３−エチルヘンゾチアゾリウムヨージド、２
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−１−エチルピリジ
ニウムヨージド、１゜３′−ジエチル−２，２′−キノ
チアシアニンヨーシトの使用が好ましい。

ピリリウム又はチオピリリウム系染料の例としては、２
−アミノ−４，６−ビス（４−ブトキシフェニル）チオ
ピリリウムバークロレート、２−ヒドロキシ−４゜６−
ビス（４−ジメチルアミノスチリル）ピリリウムパー１
０レート、２−ヒドロキシ−４，６−ビス（４−ジメチ
ルアごノスチリル）ビリリニウムフルオロボレート、２
−ヒドロキシ−４，６−ビス（４−ジメチルアミノスチ
リル）チオピリリニウムバークロレート、２−ヒドロキ
シ−４，６−ビス（４−ジメチルアミノスチリル）チオ
ピリリウムフルオロボレート、２−アごノー４．６ビス
（４−ブトキシフェニル）ピリリウムバークロレート、
２−アミノ−４，６−ビス（４−ブトキシフェニル）ピ
リリウムフルオロボレート、２−ア珈ノー４．６−ビス
（４−メトキシ−β−エチルスチリル）チオピリリウム
フルオロボレートの使用が好ましい。

キサンチン系染料の例としては、下記一般弐（２）で表
される　キサンチン系化合物の使用が好ましい。

一般式（２）；キサンチン系化合物 ［式中、Ａは酸素原子又は硫黄原子、Ｘは水素原子又は
ハロゲン原子、Ｚは低級アルコキシ基又は低級アルカノ
イルオキシ基、Ｒ１は低級アルキル基、ヒドロキシ低級
アルキル基、低級アルコキシ低級アルキル基、ジ低級ア
ルキルアご）低級アルキル基又はアリール基、Ｒ２は低
級アルコキシ基又はジ低級アルキルアξノ基である。１ 本発明のラジカル発生剤としては、ジアリールヨードニ
ウム塩、トリアリールスルホニウム塩、トリアリールホ
スホニウム塩などが使用できる。

ジアリールヨードニウム塩の例としては、ジフェニルヨ
ードニウムクロライド、ジフェニルヨドニウムブロマイ
ド、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、
ジフェニルヨードニウムへキサフルオロホスフェート、
ビス（ｐ−ターシャリ−ブチルフェニル）ヨードニウム
ヘキサフルオロホスフェート、ビス（ｐ−ターシャリ−
ブチルフェニル）ヨードニウムテトラフルオロボレート
、ビス（ｐ−ターシャリ−ブチルフェニル）ヨードニウ
ムクロライド、ビス（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウ
ムクロライド、ビス（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウ
ムテトラフルオロボレートの使用が好ましい。

トリアリールスルホニウム塩の例としては、トリフェニ
ルスルホニウムクロライド、トリフェニルスルホニウム
プロミド、トリ（４−メトキシフェニル）スルホニウム
テトラフルオロボレート、トリ（ｐ−メトキシフェニル
）スルホニウムへキサフルオロホスホネート、トリ（４
−エトキシフェニル）スルホニウムテトラフルオロボレ
ートの使用が好ましい。

トリアリールホスホニウム塩の例としては、トリフェニ
ルホスホニウムクロライド、トリフェニルホスホニウム
ブロミド、トリ（４−メトキシフェニル）ホスホニウム
テトラフルオロポレート、トリ（ｐ−メトキシフェニル
）ホスホニウムヘキサフルオロホスホネート、トリ（４
−エトキシフェニル）ホスホニウムテトラフルオロボレ
ートの使用が好ましい。

本発明の、前記一般式（１）で表される１、４−置換ピ
リジン誘導体の例としては、３．５−ジカルボキシ−２
，６−シメチルー１．４−ジヒドロキシピリジン、３゜
５−ジカルボキシメチル−２，６−シメチルー１．４−
ジヒドロキシピリジン、３．５−ジカルボキシエチル−
２，６ジメチルー１．４−ジヒドロキシピリジン、３．
５−ジカルボキシブチル−２，６−シメチルー１．４−
ジヒドロキシピリジン、３．５−ジカルボキシ−ｔ−ブ
チル−２，６−シメチルー１．４−ジヒドロキシピリジ
ン、３．５−ジカルボキシ−２，６−ジエチル−１，４
−ジヒドロキシピリジン、３．５−ジカルボキシメチル
−２，６−ジエチル−１，４−ジヒドロキシピリジン、
３．５−ジカルボキシ−２，４，６−トリメチルヒドロ
キシピリジン、３．５−ジカルボキシ４−エチル−２，
６−シメチルヒドロキシビリジン、３．５ジカルボキシ
−２，６−シメチルー１，４−ジメチルピリジン、３．
５−ジカルボキシ−２，６−ダニチル−１，４−ジメチ
ルピリジン、３．５−ジカルボキシ−２，６−シメチル
ー１゜４−ジエチルピリジンの使用が好ましい。

本発明のバインダー樹脂としては、ビニル系の付加重合
型樹脂、又はポリエステル系、ポリウレタン系、ボリア
ごド系等の縮合型樹脂などで、平均分子量が、１〜５０
万程度のものが使用できる。

バインダー樹脂の例としては、（メタ）アクリル酸、（
メタ）アクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸、マ
レイン酸エステル、フマル酸エステル、エチレングリコ
ール、スチレン、塩化ビニルなどの、共重合体の使用が
好ましい。

本発明の重合可能なエチレン系不飽和モノマーとしては
、アクリル酸、メタクリル酸、（メタ）アクリル酸エス
テル、ペンタエリスリトール−トリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパン−トリ（メタ）アクリレー
ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、スチ
レン、アクリルアミド、アクリルニトリル、Ｎ−ビニル
ピロリドン、酢１１ ２ 酸ビニル、又は、種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポ
リエーテル、不飽和ポリウレタンや、エポキシ基を有す
る（メタ）アクリレート化合物などが使用できる。

本発明の感光性樹脂組成物について、重合可能なエチレ
ン系不飽和モノマーを１００重量部とした時の、他の構
成成分の適正な配合比については、以下のとおりである
。

すなわち、可視光線吸収有機染料は１〜３０重量部、好
ましくは２〜１０重量部である。可視光線吸収有機染料
が１重量部より少ない場合は、その増感作用が目立たな
い、逆に３０重量部より大きい場合は、可視光線吸収有
機染料自体の、表面層での光吸収が多すぎて、かえって
光感度を低下させる。

また、ラジカル発生剤の適正配合比は、１〜５０重量部
、好ましくは２〜２５重量部である。ラジカル発生剤が
１重量部より少ないと、重合反応の速度が低ずぎて実用
的でない、逆に５０重量部より多くなると、カブリ現象
が生して画像がポケたり、感光性樹脂組成物の保存安定
性が悪くなり実用的でない。

また、１．４−置換ピリジン誘導体は１〜３０重量部、
好ましくは２〜１０重量部である。１．４−置換ピリジ
ン誘導体が１重量部より少ないと、後述の化学増感作用
が目立たない、逆に３０重量部より多くなると、感光性
樹脂組成物の重合反応に支障をきたす恐れがある。

さらに、バインダー樹脂の適正配合比としては、４０〜
２５０重量部、好ましくは７０〜１２０重量部である。

主に、製膜性と塗工性を配慮して、適正量を配合すれば
よい。

〈作用〉 本発明の、感光性樹脂組成物の光による重合反応は、可
視光線吸収有機染料が、画像露光による可視光線の吸収
で励起されて、ラジカル発生剤の分解を誘発し、生成し
たラジカル種によって、感光性樹脂組成物中の重合可能
なエチレン系不飽和モノマーが、重合を開始して硬化す
る。

また、本発明のラジカル発生剤は、画像露光による分解
の際に、ラジカル種の他にカチオン種を発生する。この
カチオン種が、画像露光後の紫外光線の照射によって、
感光性樹脂組成物中の１．４置換ピリジン誘導体を分解
して、新しく大量のラジカル種が発生（化学増感）して
、さらに重合可能なエチレン系不飽和モノマーの重合が
すすみ、感光性樹脂組成物全体としては、紫外光線の全
面照射によってさらに硬化して、可視光線を照射した部
分と照射しない部分との、コントラストが強められる。

すなわち、本発明の感光性樹脂組成物においては、最初
に低照度、低出力の可視光線を画像露光して、画像潜像
を形成させた後に、紫外光線を全面に照射することによ
って、化学増感（１，４−置換ピリジン誘導体の分解に
よる大量のラジカル種の発生）して、高感度の画像が形
成されるものである。

〈実施例１〉 バインダー樹脂として、メチルメタアクリレト、２−エ
チルへキシルアクリレート、及びメタクリル酸の共重合
体（重合比６０：２０：２０）　１００重量部と、重合
可能なエチレン系不飽和モノマーとして、ペンタエリス
リトールトリアクリレート１４０重量部とを、メチルエ
チルケトン１１００重量部に均一に溶解させた。次に、
この溶液に、前記一般式（１）で表される１、４−置換
ピリジン誘導体として、３．５−ジカルボキシエチル−
２，６−ジメチル１．４−ジヒドロピリジン１０重量部
と、可視光線吸収有機染料として、３．３′−カルボニ
ルビス（７−ジエチルアミノクマリン）１０重量部と、
ラジカル発生剤として、ジフェニルヨードニウムへキサ
フルオロホスフェート２０重量部とを添加して、均一に
なるまで攪拌して、感光性樹脂組成物溶液とした。

次に、この感光性樹脂組成物溶液を、スビンコターを用
いて、乾燥膜厚が約２μｍになるようにアルミ板上に塗
布して、通常の乾燥器で７０°Ｃで２分間乾燥させて、
感光性樹脂組成物層を作製した。

また、この感光性樹脂組成物層の上には、空気５ ６ を遮断するためにオーバーコート層を設けた。このオー
バーコート層は、６％ポリビニルアルコル水溶液を、ス
ピンコーターを用いて、乾燥膜厚が約２μｍになるよう
に感光性樹脂組成物層上に塗布して、通常の乾燥器で７
０°Ｃで１５分間乾燥させて、感光性樹脂組成物試験板
を作製した。

本実施例の感光性樹脂組成物の感度は、感光性樹脂組成
物試験板上に、コダック社製ステップタブレットを密着
させて、キセノン灯の光から、ＵＶカットフィルター及
び東芝製干渉フィルターＫＬ−４９を通して取り出した
４８８ｎｍの可視光線、又は４８８ｎｍのアルゴンレー
ザー光線を、積算光量が５　ｍＪ／ｃｍ２になるように
露光して、画像潜像を形成したのちに、３６５ｎｍの紫
外光線を全面に照射して現像した後、硬化段数から、感
光性樹脂組成物の硬化に要する可視光線の光量（感度）
を、計算によって求めた。その結果は０．０５　ｍＪ／
ｃｍ”であった。なお、現像液としては０．１％水酸化
ナトリウム水溶液を使用した。

また、比較をするために、１．４−置換ピリジン誘導体
である３、５−ジカルボキシエチル−２，６−シメチル
ー１．４−ジヒドロピリジンを加えないこと以外は、本
実施例と全く同じ条件、操作及び方法で、感光性樹脂Ｍ
ｉ戒物の感度を求めた。その結果は０．２５ｍＪ／ｃｍ
２であった。

一方、本実施例において、３６５ｎｍの紫外光線を全面
に照射しないで、その他は、全く同し条件。

操作及び方法で、感光性樹脂組成物の感度を求めた。そ
の結果は０．９０　ｍＪ／ｃｍ２であった。

〈実施例２〉 実ｍ例１の３．３′−カルボニルビス（７−ジエチルア
ミノクマリン）の代わりに、可視光線吸収有機染料とし
て、３−　（２’−ベンズイミダゾール）７−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノクマリンを使用したこと以外は、実施例
１と全く同し条件及び方法で、感光性樹脂組成物試験板
を作製して、同し操作及び方法で、感光性樹脂組成物の
硬化に要する可視光線の光量（感度）を、計算によって
求めた。その結果は０．０７ｍＪ／ｃｍ２であった。

また、比較をするために、実施例２の、１．４−置換ヒ
リジン誘導体である３、５−ジカルボキシエチル２．６
−シメチルー１．４−ジヒドロピリジンを加えないこと
以外は、本実施例と全く同し条件、操作及び方法で、感
光性樹脂組成物の感度を求めた。その結果は０．６５　
ｍＪ／ｃｍ２であった。

一方、本実施例において、３６５ｎｍの紫外光線を全面
に照射しないで、その他は、全く同じ条件。

操作及び方法で、感光性樹脂組成物の感度を求めた。そ
の結果は０．９０　ｍＪ／ｃｍ２であった。

〈実施例３〉 実施例１の３．３′−カルボニルビス（７−ジニチルア
旦ツクマリン）の代わりに、可視光線吸収有機染料とし
て、１．３′−ジエチル−２，２′−キノチアシアニン
ヨーシトを使用したこと以外は、実施例１と全く同し条
件及び方法で、感光性樹脂Ｍｉ底物試験板を作製して、
同し操作及び方法で、感光性樹脂組成物の硬化に要する
可視光線の光量（感度）を、計算によって求めた。その
結果は０．１０　ｍＪ／ｃｍ２であった。

一方、比較をするために、本実施例において、３６５ｎ
ｍの紫外光線を全面に照則しないで、その他は、全く同
し条件５操作及び方法で、感光性樹脂組成物の感度を求
めた。その結果ば０．４０　ｍＪ／ｃｍ２であった。

〈実施例４〉 実施例１の３．３′−カルボニルビス（７−ジニチルア
ミノクマリン）の代わりに、可視光線吸収有機染料とし
て、２−アミノ−４，６−ビス（４−メトキシ−β−エ
チルスチリル）チオピリリウムフルオロボレートを使用
したこと以外は、実施例１と全く同し条件及び方法で、
感光性樹脂組成物試験板を作製して、同じ操作及び方法
で、感光性樹脂組成物の硬化に要する可視光線の光Ｍ（
感度）を、計算によって求めた。その結果は０．１０　
ｍＪ／ｃｍ２であった。

一方、比較をするために、本実施例において、３６５ｎ
ｍの紫外光線を全面に照射しないで、その他は、全く同
じ条件、操作及び方法で、感光性樹脂組成物の感度を求
めた。その結果は０．５０　ｍＪ／ｃｍ２であった。

〈実施例５〉 ９ ０ 実施例１の３．５−ジカルボキシエチル−２，６−シメ
チルー１．４−ジヒドロピリジンの代わりに、１．４−
置換ピリジン誘導体として、３．５−ジカルボキシエチ
ル−２，４，６−ドリメチルー１．４−ジヒドロピリジ
ンヲ使用したこと以外は、実施例１と全く同し条件及び
方法で、感光性樹脂組成物試験板を作製して、同し操作
及び方法で、感光性樹脂組成物の硬化に要する可視光線
の光Ｎ（感度）を、計算によって求めた。その結果は０
．０６　ｍＪ／ｃｍ２であった。

一方、比較をするために、本実施例において、３６５ｎ
ｍの紫外光線を全面に照射しないで、その他は、全く同
し条件、操作及び方法で、感光性樹脂組成物の感度を求
めた。その結果は０．４５　ｍＪ／ｃｍ２であった。

〈実施例６〉 実施例１の３．５−ジカルボキシエチル−２，６−シメ
チルー１，４−ジヒドロピリジンの代わりに、１．４−
置換ピリジン誘導体として、３．５−ジカルポキシメヂ
ルー２．６−シメチルー１．４−ジヒドロピリジンを使
用したこと以外は、実施例１と全く同じ条件及び方法で
、感光性樹脂組成物試験板を作製して、同し操作及び方
法で、感光性樹脂組成物の硬化に要する可視光線の光量
（感度）を、計算によって求めた。

その結果は０．０５　ｍＪ／ｃｍ２であった。

一方、比較をするために、本実施例において、３６５ｎ
ｍの紫外光線を全面に照射しないで、その他は、全く同
し条件、操作及び方法で、感光性樹脂組成物の感度を求
めた。その結果は０．４５　ｍＪ／ｃｍ２であった。

〈実施例７〉 実施例１のジフェニルヨードニウムへキサフルオロホス
フェートの代わりに、ラジカル発生剤として、ビス（ｐ
−ターシャリ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフ
ルオロホスフェートを使用したこと以外は、実施例１と
全く同じ条件及び方法で、感光性樹脂組成物試験板を作
製して、同じ操作及び方法で、感光性樹脂組成物の硬化
に要する可視光線の光Ｎ（感度）を、計算によって求め
た。その結果は０．０５　ｍＪ／ｃｍ２であった。

った。

また、比較をするために、実施例７の、１．４−置換ピ
リジン誘導体である３、５−ジカルボキシエチル２．６
−シメチルー１．４−ジヒドロピリジンを加えないこと
以外は、本実施例と全く同じ条件、操作及び方法で、感
光性樹脂組成物の感度を求めた。その結果は０．４０　
ｍＪ／ｃｍ２であった。

一方、本実施例において、３６５ｎｍの紫外光線を全面
に照射しないで、その他は、全く同し条件。

操作及び方法で、感光性樹脂組成物の感度を求めた。そ
の結果は０．５０　ｍＪ／ｃｍ２であった。

〈実施例８〉 実施例１のジフェニルヨードニウムへキサフルオロボス
フェートの代わりに、ラジカル発生剤として、ビス（ｐ
−ターシャリーブチルフヱニル）ヨードニウムテトラフ
ルオロホスフェートを使用したこと以外は、実施例１と
全く同し条件及び方法で、感光性樹脂組成物試験板を作
製して、同じ操作及び方法で、感光性樹脂組成物の硬化
に要する可視光線の光量（感度）を、計算によって求め
た。その結果は０．０８　ｍＪ／ｃｍ２であった。

〈実施例９〉 実施例１のジフェニルヨードニウムへキサフルオロホス
フェートの代わりに、ラジカル発生剤として、ビス（ｐ
−ターシャリ−ブチルフェニル）ヨードニウムテトラフ
ルオロホスフェートを使用して、さらに、実施例１の３
．３′−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン
）の代わりに、可視光線吸収有機染料として、実施例２
と同し３−（２’−ベンズイミダゾール）７−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノクマリンを使用したこと以外は、実施例
１と全く同じ条件及び方法で、感光性樹脂組成物試験板
を作製して、同し操作及び方法で、感光性樹脂ｍ酸物の
硬化に要する可視光線の光量（感度）を、計算によって
求めた。その結果は０．０９　ｍＪ／ｃｍ”であった。

〈実施例１０〉 実施例１のジフェニルヨードニウムへキサフルオロホス
フェートの代わりに、ラジカル発生剤として、トリ（４
−メトキシフェニル）スルホニウムテトラフルオロボレ
ートを使用したこと以外は、実施例１と全く同し条件及
び方法で、感光性樹脂組３ ４ 酸物試験板を作製して、同し操作及び方法で、感光性樹
脂組成物の硬化に要する可視光線の光量（感度）を、計
算によって求めた。その結果は０．１０　ｍＪ／ｃｍ２
であった。

〈実施例１１〉 実施例１のジフェニルヨードニウムへキサフルオロホス
フェートの代わりに、ラジカル発生剤として、１−リ（
ｐ−メトキシフェニル）ホスホニウムへキサフルオロホ
スホネートを使用したこと以外は、実施例１と全く同し
条件及び方法で、感光性樹脂組成物試験板を作製して、
同し操作及び方法で、感光性樹脂組成物の硬化に要する
可視光線の光量（感度）を、計算によって求めた。その
結果は０．１０　ｍＪ／ｃｍ２であった。

〈効果〉 以上、実施例で明らかなように、本発明の感光性樹脂ｍ
放物おいては、マイクロフィルムからの拡大投影露光や
、空冷アルゴンレーザー等のスキャニング露光などの、
低照度、低出力の光源による画像露光においても、可視
光線吸収有機染料と、ラジカル発生剤と、１．４−置換
ピリジン誘導体とで構成した光重合開始剤の、紫外光線
による前述の化学増感作用によって、高感度で、コント
ラストの良好な形成画像が得られるものである。

また、本発明の感光性樹脂組成物を、各種基板上に塗布
することによって、ダイレクト製版用印刷版材、プリン
ト回路基板、光ディスク、光メモリ−、ホログラム、フ
ォトレジスト用などの、画像形成材料として広い用途が
ある。

特　　許　　出　　願　　人 凸版印刷株式会社 代表者　鈴木和夫

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）バインダー樹脂と、重合可能なエチレン系不飽和モ
   ノマーと、光重合開始剤とを含有する感光性樹脂組成物
   において、その光重合開始剤を、可視光線吸収有機染料
   と、ラジカル発生剤と、下記一般式（１）で表される１
   ．４−置換ピリジン誘導体とで構成することを特徴とす
   る感光性樹脂組成物。 一般式（１）；１．４−置換ピリジン誘導体▲数式、化
   学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及び
   Ｒ＾６は、それぞれ独立に、水素、カルボキシル基、カ
   ルボキシアルキル基、カルボキシフェニル基、アミノ基
   、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルコ
   キシ基、ヒドロキシ基又はハロゲンである。］ ２）特許請求の範囲第１項に記載の感光性樹脂組成物に
   、可視光線を露光して画像潜像を形成させた後に、紫外
   光線を全面に照射することを特徴とする画像形成方法。