JPH03281608A - ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 只」レグ技」Ｌ広野 本発明３礼　架橋構造が形成されたポリプロピレン樹脂
組成物を製造する方法に関する。

ｉ見立技五匁１１ 従来から自動車用部品などのように耐衝撃性を要求され
る成形体として熱可塑性のゴム状弾性体が用いられてい
る。このゴム状弾性体１戯　熱町田性および弾性を有し
ており、射出成豚　押出成形などによって、耐熱性、引
張特性、耐候性、柔軟性および弾性等の特性に優れた成
形品に成形することができる。

ところ力ぐ、このようなゴム状弾性体代　すべての特性
において満足できるものではなく、例えは剛性、硬度に
便法　しかも常温および低温における耐衝撃性などの特
性においてバランスのとれた樹脂の出現が望まれてい八 ところで、ポリプロピレンの接着性を改善するためへ　
無水マレイン酸グラフト、ポリプロピレンにジアミン化
合物、例えばＨ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ，ｔ−反応させる方法が
開示されている（特公昭４４−１５４０号公報参照）。

しかし　この発明で代　−船釣なポリプロピレンが使用
されており、このような変性ポリプロピレンとジアミン
の反応で代　良好な耐衝撃性が発現しないことがある。

ｉ五ｍ 本発明檄　特に耐衝撃性と剛性のバランスに優れたポリ
プロピレン樹脂組成物を製造する方法を提供することを
目的としている。

ｉ里匁鷹１ 本発明１戴　ポリプロピレン樹脂とエチレン・ａ−オレ
フィンランダム共重合体ゴムとからなり、エチレン成分
単位の含有率が１〜４０重量％であり、かつ不飽和カル
ボン酸および／またはその誘導体によりグラフト変性さ
れた組成物（ａ）　１００重量部と、０．０１〜１０重
量部のポリアミノ化合物（ｂ）とを加熱混合することを
特徴とする架橋構造を有するポリプロピレン樹脂組成物
の製造方法にある。

本発明のポリプロピレン樹脂組成物頃　ポリプロピレン
樹脂とエチレン・ａ−オレフィンランダム共重合体ゴム
とからなり、かつエチレン成分単位の含有率が特定の範
囲内にあるブレンド物を使用している。

このようなブレンド物をグラフト変性して得られたグラ
フト変性物にポリアミノ化合物を用いて架橋構造を形成
することにより、従来から一般に使用されているポリプ
ロピレンを使用した場合よりも格段に耐衝撃性が向上し
た組成物を得ることができる。

日の　　的な　Ｉ 次に本発明のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法につ
いて具体的に説明する。

本発明の製造方法において頃　ポリプロピレン樹脂とエ
チレン・ａ−オレフィンランダム共重合体ゴムとからな
るブレンド物を使用する。

このポリプロピレン樹脂は、ポリプロピレンの単独重合
体であってもよい獣　ポリプロピレンの特性を損なわな
い範囲内で他のａ−オレフィンが共重合したポリプロピ
レン・ａ−オレフィン共重体テあってもよい。この場合
の他のａ−オレフィンから誘導される繰り返し単位の含
有率は、通常は１０モル％以下、好ましくは５モル％以
下である。このような他のａ−オレフィンの例としてｌ
戴　　エチレス　ブテン−Ｌ３−メチルブテン−Ｌ　ペ
ンテン−Ｌ４−メチルペンテン−に３−メチルペンテン
−Ｌ２−メチルブテン−Ｌ　ヘキセン−Ｌ３．３−ジメ
チルブテン−Ｌ　へブテン−Ｌ　メチルヘキセン−五　
ジメチルペンテン−Ｌ　トリメチルブテン−Ｌ　エチル
ペンテン（オクテン−Ｌ　メチルペンテン−Ｌ　ジメチ
ルヘキセン−Ｌ　トリメチルペンテン−Ｌ　エチルヘキ
セン−１、メチルエチルペンテン−１、ジエチルブテン
−１，プロピルペンテン−１、デセン−Ｌ　メチルノネ
ン−１、ジメチルオクテン−Ｌ　トリメチルへブテン−
Ｌ　エチルオクテン−Ｌ　メチルエチルへブテン−Ｌジ
エチルヘキセン−Ｌ　ドデセン−１およびヘキサデセン
−１等のａ−オレフィンを挙げることができる。

この場合、　ａ〜オレフィンとしてはエチレンが好まし
い。

このようなポリプロピレン樹脂は通常は結晶性を有して
おり、２３℃においてＸ線回折法により測定した結晶化
度６戴　通常は３０％以ム　好ましくは３５％以上であ
る。

さらをミ　このポリプロピレン樹脂の２３０℃で測定し
たメルトフローレートＩＬ　　通常は０．０１〜３００
　ｇ／１０分、好ｔＬ＜ハｏ、１〜１００ｇ／１０分の
範囲内にある。

本発明において使用されるエチレン・ａ−オレフィンラ
ンダム共重合体ゴム代　エチレンとａ−オレフィンとの
共重合体でありエチレンから誘導される繰り返し単位と
ａ−オレフィンから誘導される繰り返し単位とはランダ
ムに結合している。

このようなａ〜オレフィンの例としてＩｉ、プロピレン
、ブテン−１１ペンテン−Ｌ２−メチルブテン−Ｌ３−
メチルブテン〜１、ヘキセン−１，３−ルチルペンテン
−１，４−メチルペンテン−Ｌ３，３−ジメチルブテン
−１，ヘプテン−Ｌ　メチルヘキセン−Ｌ　ジメチルペ
ンテン−Ｌ　トリメチルブテン−Ｌ　エチルペンテン＝
１、オクテン−１、メチルペンテン〜Ｌ　ジメチルヘキ
セン−Ｌ　トリメチルペンテン−Ｌ　エチルヘキセン−
１、メチルエチルペンテン−１、ジエチルブテン−Ｌ　
プロピルペンテン−１、デセン−Ｌ　メチルノネン−１
、ジメチルオクテン−Ｌ　トリメチルへブテン−Ｌ　エ
チルオクテン−ｋ　メチルエチルへブテン−Ｌジエチル
ヘキセン−Ｌ　ドデセン−１およびヘキサデセン−１等
のａ−オレフィンを挙げることができる。

ここでエチレンから誘導される繰り返し単位の含有率ｉ
Ｌ　　通常は９５モル％以下、好ましくは９０モル％以
下である。

コノヨウなエチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム
代　低結晶性を有しており、２３℃においてＸ線回折法
により測定した結晶化度ＩＬ　　通常は３０％以下、好
ましくは２０％以下である。

さら＆ミ　このエチレン・プロピレンランダム共重合体
ゴムの２３０℃で測定したメルトフローレート１戴　通
常は０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．１〜
５０ｇ／１０分の範囲内にある。

本発明において（戴　上記のポリプロピレン樹脂トエチ
レン・プロピレンランダム共重合体ゴムとｉｔ　　ブレ
ンド物中におけるエチレン成分単位の含有率が１〜４０
重量％、好ましくは３０〜２重量％になるように配合さ
れる。殊Ｅ、　　ポリプロピレン樹脂とエチレン・ａ−
オレフィンランダム共重合体ゴムとを、３０ニア０〜９
９：１の範囲内にある重量比で配合することが好ましい
。

このようなブレンド物１　ポリプロピレン樹脂とエチレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体ゴムを個別に調製
して、両者を溶融混練することによっても調製してもよ
い力（以下に記載するようにチーグラー・ナツタ型触媒
を使用する多段重合法、特に二段重合法を採用して調製
することにより、ポリプロピレン樹脂とエチレン・ａ−
オレフィンランダム共重合体ゴムとが非常に均一に混合
されたブレンド物を得ることができる。

この二段重合において使用される触媒として（戴好まし
く１　元素周期律表■Ａ＆ｖＡ族、ＶＩＡ嵐　■Ａ族お
よび■族の遷移全黒　例えばチタン、ジルコニウム、ハ
フニウム、バナジウムを含有する触媒成分［Ａ］と、例
えば分子内に少なくとも１個のＡ９−炭素結合を有する
有機アルミニウム化合物のような元素周期律１＆ＩＩ族
およびｍ族の金属を有する有機金属化合物触媒成分［Ｂ
］とからなる触媒を使用する。

なお、上記触媒成分［Ａ］ｌＬ　　上記成分の他へさら
に電子供与体（インサイドドナー）を配合して調製する
ことができる。

このような触媒成分［Ａ］について哄　特開昭５５−１
３５１０２号、　同５５−１３５１０３号、　同５６−
８１１号、　同５６−６７３１１号公報および特願昭５
６−１８１０１９号、同６１−２１１０９号明細書に記
載されている。

また、有機金属化合物触媒成分［Ｂ］としてＩＬ例え１
ｆ１　　アルミノオキサンを使用することができ、更に
有機アルミニウム化合物と水との反応、あるいはアルミ
ノオキサンの溶液と水または活性水素含有化合物との反
応によって得られる有機アルミニウム化合物を使用する
ことが特に好ましい。

さらは　このような有機金属化合物触媒成分［Ｂ］ｉＬ
　　上記成分［Ｂ］に加えて電子供与体（アウトサイド
ドナー）を配合することもできる。

上気のような高活性触媒を用いた予備重合の際の重合温
度は一４０〜８０℃である。

また、上記のような触媒を用いた本重合の際の重合温度
１転　通常−５０〜２００℃、圧力は常圧〜１００４／
Ｃｙの範囲内に設定して重合を行なう。

このような二段重合法およびこの際使用される触媒に関
して１戴　例えば特願昭６３−２９４０６６号明細書に
詳細に記載されている。

この二段重合で使用されるａ−オレフィンとしては、　
プロピレン、ブテン−Ｌ　ペンテン−Ｌ２−メチルブテ
ン−１，３−メチルブテン−１、ヘキセン−１，３−ル
チルペンテン−１，４−メチルペンテン−Ｌ３．３−ジ
メチルブテン−五　へブテン−Ｌ　メチルヘキセン−ト
リメチルペンテン−Ｌ　トリメチルブテン−Ｌ　エチル
ペンテン−Ｌ　オクテン−ｋ　メチルペンテン−Ｌジメ
チルヘキセン−Ｌ　トリメチルペンテン−１、エチルヘ
キセン−Ｌ　メチルエチルペンテン−Ｌ　ジエチルブテ
ン−Ｌ　プロピルペンテン−Ｌ　デセン−Ｌメチルノネ
ン−Ｌ　ジメチルオクテン−１、トリメチルへブテン−
Ｌ　エチルオクテン−Ｌ　メチルエチルへブテン−１、
ジエチルヘキセン−Ｌ　ドデセン−１およびヘキサデセ
ン−１等のａ−オレフィンを挙げることができる。

なお、本発明で使用されるブレンド物を構成するポリプ
ロピレン重合体およびエチレン・ａ−オレフィンランダ
ム共重合体ゴムに１戴　これらの特性を損なわない範囲
内で、ジエン化合物から誘導される成分単位等のような
ａ−オレフィンから誘導される成分単位以外の成分単位
を含んでいてもよい。

例え（ｆ、許容される成分単位としてｉＬｌ、４−へキ
サジエン、１．６−オクタジエン、２−メチル−１，５
−へキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエンお
よび７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状非
共役ジエン、 シクロへキサジエン、ジシクロペンタジェン、メチルテ
トラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノル
ボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネンお
よび６−クロロメチル−５−インプロペニル−２−ノル
ボルネンのような環状非共役ジエン；２．３−ジイソプ
ロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−
インプロピリデン−５−ノルボルネンおよび２−プロペ
ニル−２，２−ノルボルナジェン等のジエン化合物から
誘導される成分単位を挙げることができる。このような
ジエン成分の含有量Ｉｔ、　　通常は１０モル％以下、
好ましくは５モル％以下である。

例えば上記のようにして得られたポリプロピレン４１ｆ
脂とエチレン・ａ−オレフィンランダム共重合体ゴムと
からなるブレンド物は　２３℃においてＸ線回折法によ
り測定した結晶化度１３　　通常は７０％以下、好まし
くは５０％以下であり、２３℃のｎ−デカン可溶分１戯
　通常は１〜７０重量％、好ましくは５０〜５重量％の
範囲内にあり、さらに２３０℃で測定したメルトフロー
レート１戴　通常は０．０１〜１５０ｇ／１０分、好ま
しくは１〜１００　ｇ／１０分の範囲内にある。

このような二段重合法を採用することにより、ポリプロ
ピレン樹脂中にエチレンプロピレンランダム共重合体ゴ
ムが分子レベルで分散した海鳥構造を有する化学的にブ
レンドされたブレンド物（結晶性エチレンプロピレンブ
ロック共重合体）が調製される。

さら＆二　上記のようにして二段重合法により調製した
ブレンド物ｉｉ、粒度分布の狭い粒子状になる。すなわ
ち、二段重合法で得られたブレンド物の平均粒子径告　
通常１ｏ〜５０００μ虱　好ましくは１００〜４０００
ｐ−更に好ましくは３００〜３０００μｍの範囲内にあ
り、粒度分布を表示する幾何標準偏差代　通常１．０〜
２．０、好ましくは１．０〜１．５、特に好ましくは１
．０〜１．３の範囲内にある。また、二段重合法により
得られたブレンド物の自然落下による見掛は嵩密度は、
通常０　、２　ｇｌｃｄ以上、好ましくは０．３０〜０
．７０ｇ７ｍ１．　　特に好ましくは０．３５〜０．６
０ｇ／＋／の範囲内にある。

本発明において屯　上記のようなブレンド物を不飽和カ
ルボン酸および／またはその誘導体で変性することによ
り得られるグラフト変性結晶性エチレン・ａ−オレフィ
ンブロック共重合体（ブレンド物）を使用する。

グラフト変性結晶性エチレン・σ−オレフィンブロック
共重合体（ブレンド物）を調製するために用いられるグ
ラフトモノマーとして頃　α、β−不飽和カルボン酸お
よび／またはその誘導体を使用する。このような不飽和
カルボン酸の例としてＩＬアクリル酸、マレイン酸、フ
マール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、インクロトン酸、ナジック酸８　
（エンドシス−ビシクロ［２，２，１：］］ヘプトー５
−エンー２．３−ジカルボン酸を挙げることができる。

さら＆へ　上記の不飽和カルボン酸の誘導体としては、
不飽和カルボン酸無水歇　不飽和カルボン酸ハライド、
不飽和カルボン酸アミド、不飽和カルボン酸イミドおよ
び不飽和カルボン酸のエステル化合物を挙げることがで
きる。このような誘導体の具体的な例としては、塩化マ
レニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチルおよび
グリシジルマレエートを挙げることができる。

これらのグラフトモノマー１戴　単独で使用することも
できるし　組み合わせて使用することもできる。

上記のようなグラフトモノマーのうちでは、不飽和ジカ
ルボン酸またはその酸無水物が好ましく、さらにマレイ
ン酸、ナジック酸・またはこれらの酸無水物が特に好ま
しい。

本発明で使用されるグラフト変性結晶性エチレン・σ−
オレフィンブロック共重合体（ブレンド物）１　たとえ
ば上記のようなグラフトモノマーと未変性の結晶性エチ
レン・α〜オレフィンブロック共重合体（ブレンド物）
とを、従来公知の種々の方法を採用して変性することに
より製造することができる。たとえ：戯　前記α〜オレ
フィン共重合体を溶融させ、グラフトモノマーを添加し
てグラフト重合させる方法、溶媒に溶解させグラフトモ
ノマーを添加してグラフト共重合させる方法がある。

さらく　二段重合により得られた結晶性エチレン・σ−
オレフィンブロック共重合体粒子を、この粒子が溶融も
しくは溶解しない条件下で、気相にてグラフト変性を行
う方法を採用することができる。

本発明において鷹　いずれの方法により製造したグラフ
ト変性結晶性エチレン・ａ−オレフィンブロック共重合
体を使用することもできる。そして、本発明において使
用されるグラフト変性エチレン・ａ−オレフィンブロッ
ク共重合体の変性率塵　通常ｉｉ、ｏ、０１〜５重量％
、好ましくは０．１〜４重量％の範囲内にある。

このような反応において、前記グラフトモノマーを効率
よくグラフト共重合させるために１４　　ラジカル開始
剤の存在下に反応を実施することが好ましい。グラフト
反応は通常６０〜３５０℃の温度で行なわれる。ラジカ
ル開始剤の使用割合１戴未変性ａ−オレフィン弾性共重
合体１００重量部に対して通常０．００１〜５重量部の
範囲である。

ラジカル開始剤として東　有機ペルオキシド、有機ベル
エステルが好ましく使用さ瓢　このようはラジカル開始
剤の具体的な例として檄　ベンゾイルペルオキシド、ジ
クロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド
、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２．５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ペルオキシベンゾエート）ヘキシン母
１．４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビ
ル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔａｒｔ−ブ
チルベルアセテート、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−ａ２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キサン、ｔｅｒｔ−ブチルベルベンゾエート、ｔｅｒｔ
−ブチルベルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルベ
ルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルベルー５ｅｃ−オ
クトエート、ｔｅｒｔ−ブチルベルピバレート、クミル
ベルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルベルジエチルア
セテートなどを挙げることができる。さらに本発明にお
いてはラジカル開始剤としてアゾ化合物を使用すること
もでき、このアゾ化合物の具体的な例としてｉｔ　　ア
ゾビスイソブチロニトリルおよびジメチルアゾイソブチ
レートなどを挙げることができる。

これらのうちで１４　　ラジカル開始剤として、ベンゾ
イルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−ａ　　２
．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシイソプロビル）ベンゼン等のジアルキルペルオキ
シドが好ましく用いられる。

上記のようにして得られたグラフト変性された結晶性エ
チレン・ａ−オレフィンブロック共重合体（ａ）にポリ
アミノ化合物（ｂ）を配合して加熱することにより架橋
構造を形成する。

本発明において、ポリアミノ化合物（ｂ）として（戯分
子内に少なくとも２個のアミノ基を有する化合物を使用
することができる。

このようなポリアミノ化合物（ｂ）の例としてｉＬエチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、　トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピル
アミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、１，３．
６−）リスアミノメチルヘキサン、　トリメチルへキサ
メチレンジアミン、ジエチレングリコール、ビスプロピ
レンジアミンおよびジエチルアミンプロピルアミンのよ
うな脂肪族アミン、 メンセンジアミン、インフォロンジアミン、ビス（４−
アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、Ｎ−アミ
ノエチルピペラジンおよび１．３−ジアミノシクロヘキ
サンのような脂環族アミン、 メタキシリレンジアミンのような脂肪芳香族アミ　ン、 ヶ、【、ｐ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニル
メタン、ジアミノジフェニルスルホン、２．４−ジアミ
ノアニソール、２．４−　）ルエンジアミン、２．４−
ジアミノジフェニルアミン、４，４゛−メチレンジアニ
リンおよびジアミノジフェニルスルホンのような芳香族
アミン、並び番へ ３．９−ビス（３−アミノプロピル）　−２，４，８，
１０−テトラスピロ［５，５］　ウンデカンのようなビ
ススピロ環ジアミンなどを挙げることができる。

このようなポリアミノ化合物（ｂ）は単独であるいは組
み合わせて使用することができる。

このようなポリアミノ化合物（ｂ）のうち、脂肪族アミ
ンを使用することが好ましく、なかでもヘキサメチレン
ジアミンが特に好ましく使用される。

本発明において、ポリアミノ化合物（ｂ）　ｉＬ　　上
記グラフト変性された結晶性エチレン・ａ−オレフィン
ブロック共重合体（ａ）　１００重量部に対して、０．
０工〜ｌ０ｆｆｉ量服　好ましくは０．０５〜５５〜５
重量部好ましくは０．１〜２重量部の割合で使用される
。

このようにポリアミノ化合物（ｂ）を配合して架橋構造
を形成することにより、衝撃強度等の機械的特性が向上
する。

グラフト変性された結晶性エチレンプロピレンブロック
共重合体（ａ）とポリアミノ化合物（ｂ）を加熱して溶
融混練することにより架橋構造が形成される。

架橋反応に際して１戯　上記のようにして加熱されるこ
とにより溶融した樹脂を混練する。この混線に１　例え
ば二軸押出機のように樹脂に高い剪断力を賦与できる混
線装置が好ましく使用される。

こうしてポリアミノ化合物を用いて架橋反応を行うこと
により、優れたゴム状弾性が発現する。

従って本発明の方法により得られたポリプロピレン樹脂
組成物から形成される成形体檄　全体として良好な耐衝
撃性を有するようになる。

本発明のポリオレフィン樹脂組成物＋４　　必要にによ
り、無機充填剋　有機充填剤Ｌ　熱安定勲　耐候性安定
舷　帯電防止弁Ｌ　スリップ防止舷　アンチブロッキン
グ斉Ｌ　防曇斉ｋ　滑剤Ｌ　顔料、染料、天然源　合成
油およびワックス等の添加剤が配合されていてもよい。

例え（戴　本発明で使用することができる無機充填剤と
してｉＬ　　繊維次　板択粒択　粉状など種々の形態の
充填剤を使用することができ、具体的に１戴　シリカ、
ケイ藻土、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石粒、軽
石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
、塩基性炭酸マグネシウム、　ドロマイト、硫酸カルシ
ウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシ
ウム、タルク、クレー　マイカ、アスベスト、ガラス縁
縁　ガラスフレーク、ガラスピーズ、ケイ酸カルシウム
、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイト、ア
ルミニウム粉、硫酸モリブデン、ボロン繊維および炭化
珪素繊維を挙げることができる。

本発明の樹脂組成物代　ポリアミノ化合物により形成さ
れた架橋構造を有するため、耐衝撃性が著しく向上する
。

従って、本発明の方法により得られたポリプロピレン樹
脂組成物憾　ポリプロピレンの通常の用途の仏　例えば
フィラー補強したＰＰ、ＡＢＳ樹脂、変性ポリフェニレ
ンオキサイドが用いられているような特に機械的強度が
要求される用途に好ましく使用することができ、具体的
に鷹　エンジニアリングプラスチック、車両用部＆　家
電用、ＯＡ機器用ハウジング等として使用することがで
きる。

りｌ只ｙと奮し來 本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物の製造方法によ
れ！ｆ、特に耐衝撃性と剛性のバランスに優れたポリプ
ロピレン樹脂組成物を得ることができる。

次に本発明を実施例を示して説明する。ただし本発明１
戴　これら実施例によって限定的に解釈されるべきでは
ない。

［評価方法］ 本発明において、ポリプロピレン樹脂、エチレンプロピ
レンランダム共重合化　グラフト変性された結晶性エチ
レンプロピレンブロック共重合（Ｅ。

およびポリプロピレン樹脂組成物の特性は次のようにし
て測定した げ初期弾　率（ＦＭ ＪＩＳ−に７２０３に準し　厚さ３．２−の試験片を用
いて、　２３℃にて測定した 血ヱＭユヱ」」− ＪＩＳ−に７２０３に準ニ　ＦＭと同様の条件で測定し
た工Ｊ ＪＩＳ−に７１１０に準医　厚さ３．２．の試験片を用
いて測定した ロックウェル ＪＩＳ−に７２０２に準じ厚さ３．２．、の試験片を用
いて測定した メルト・フロー・レイト　ＭＦＲ ＪＩ　Ｓ−に６７５８に準ニ　２３０℃で２１６０ｇの
加重をかけて測定した 糧」ｌ乞髪ユＪ」− デカリン中、　１３５℃で測定した 薇盈進１ ２３℃でＸ線回折法により測定した ［変性ポリマーの調製］ 二段樹合法により調製されたエチレンプロピレンブロッ
ク共重合体［エチレン成分単位含量１１％、２３℃ｎ−
デカン可溶成分量１１重量％、ＭＦＲ＝　１０　ｇ／１
０分］１００重量部に対して、表１に記載した割合の無
水マレイン酸および２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３［バーヘキシ
ン２．虱　　日本油脂■製〕を混合し　この混合物を２
００℃に設定した４０ｍ≠でＬ／Ｄ＝３０の二軸押出機
に供給して溶融混練し変性ポリマーのベレットを調製し
た この変性ポリマーのグラフト量を次のようにして求めた 変性ポリマーを１３０℃のｐ−キシレンに溶解獣次いで
この溶液を多量のアセトンに加えてポリマーを析出させ
ｆ、　　析出しなポリマーをグラスフィルターを用いて
濾取狐　アセトンで洗浄後、減圧乾燥器で乾燥して精製
ポリマーを得ｔ４次へ　得られた精製ポリマーを用いて
プレスフィルムを調製し　　このフィルムについてのＩ
Ｒスペクトルの測定結果から１７９０ｆｆｉ−１の吸光
光度を測定し八 予め作成した検量線に基づいて上記のようにして測定し
た吸光光度からグラフト量を決定した施例１〜４および
比　例１〜４ 変性ポリマー１００重量部に対して表１に記載した割合
のへキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）を混合獣　この
混合物を２００℃に設定した４０龍φ、Ｌ／Ｄ＝３０の
押出機に供給して溶融混練した 次いで、この混線物を射出成形機（東芝■製、ｌＳ−５
０ＥＰ）　ニ供給り、、シＩ）ンｆ−温度２００’Ｃ１
金型温度４０℃の条件で射出成形を行い、物性測定用の
試験片を調製した この試験片を用いて測定した物性値を表１に併せて記載
する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリプロピレン樹脂とエチレン・α−オレフィン
   ランダム共重合体ゴムとからなり、エチレン成分単位の
   含有率が１〜４０重量％であり、かつ不飽和カルボン酸
   および／またはその誘導体によりグラフト変性された組
   成物（ａ）１００重量部と、０．０１〜１０重量部のポ
   リアミノ化合物（ｂ）とを加熱混合することを特徴とす
   る架橋構造を有するポリプロピレン樹脂組成物の製造方
   法。