JPH03280215A - 磁気記録媒体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的コ （産業上の利用分野） 本発明は長波長・短波長出力のバランスの取れた高密度
記録媒体に関する。

（従来の技術） 近年、ビデオ関係の高密度記録化が著しく、媒体側への
高密度化、即ち高表面性・磁性粉充填性が要求されてき
ている。使用帯域は従来よりも幅広くなり、結果として
媒体サイドとして長波長・短波長出力のバランスの取れ
た電気特性を有するものでなくては商品価値のないもの
となってきている。

塗布形の磁気記録媒体は、従来より、ポリエステルフィ
ルムなどの基板上に、γ−Ｐｅ２０３、ＣｒＯ２など針
状強性粉末をバインダーとともに塗布して得られてきた
。しかしながらこの方法では長波長出力がそこそこ得ら
れても媒体表面性・記録磁化パターンの問題から短波長
出力の低下が著しく高密度記録媒体としては不適当であ
った。

最近、磁気記録密度の大幅な向上を計るために、磁気記
録媒体として、垂直型磁気記録媒体が唱えられている。

この具体的媒体として基板面に対し垂直方向に磁化容易
磁区を配列することができる六方晶強磁性粉末を用いた
媒体の研究開発がおこなわれ、高密度媒体への適応が可
能である事が示されている。しかしこれら媒体では垂直
磁化成分が多いために長波長記録において記録減磁が見
られ、出力の低下が認められた。この為、長波長・短波
長出力のバランスの取れた高密度記録媒体の実現は困難
であった。

この欠点を補うものとして従来のγ−Ｆｅ２０３、Ｃｒ
Ｏ２など針状強性粉末と六方晶強磁性粉末とを混ぜ合わ
せて針状強性粉末による長波長出力の向上・六方晶強磁
性粉末による短波長出力の向上を狙い長波長・短波長出
力バランスの取れた媒体開発が検討されている。しかし
、短波長出力の伸びが針状強性粉末の混合によって阻害
される様子であり、長波長および短波長記録再生出力の
双方共に高くすると言う目的は十分達成されるに至って
いない。

（本発明が解決しようとする課題） 本発明（よ上記困難点を解決するもので長波長・短波長
出力のバランスの取れた高密度記録媒体の提供に係わる
。

［発明の構成コ （課題を解決するための手段） 本発明の磁気記録媒体は、基板上に強磁性六方晶フェラ
イトの微粉末をバインダ−レジンおよび有機溶剤ととも
に塗布してなる磁気記録媒体において、前記六方晶フェ
ライト粉末の残留磁化が、長手方向〉垂直方法〉面内幅
方向の大小関係を有し、かつ長手方向の抗磁力ｔｌｃが
１０００〜４０００Ｏｅの範囲にある事を特徴とする磁
気記録媒体である。

上記３方向の残留磁化／飽和磁化の比が長手方向で０，
６以上、垂直方向で０．３〜０．７１面内幅方向で０．
３以下であることを特徴としている。ここに長手方向と
は塗布方向を意味し、幅方向は面内で長手方向と直角の
方向を意味する。垂直方向は塗布面に対して垂直の方向
である。各方向の残留磁化はその芳香に磁場を印加し飽
和磁化状態にまで磁化させた後、磁場を零に戻したとき
に残留している磁化量のことである。垂直方向の暗流磁
化の値は４πＭの補正を施しているものとする。

本発明の磁気記録媒体を得るには、塗布膜が乾燥する前
に長手方向の磁場内を１回以上通過せしめ、前記六方晶
フェライト粉末を配向せしめるようにしたこと、より好
ましくは、前記塗布膜を乾燥前に垂直方向に磁場内およ
び長手方向の磁場内を１回以上通過せしめ、前記六方晶
フェライト粉末を配向せしめるようにすることで得られ
る。

この方法で得られた媒体は後で実施例に詳しく述べるよ
うに長波長・短波長出力のバランスの取れた電気特性を
有している。

本発明に使用する大方晶フェライト微粉末としては、Ｂ
ａフェライト、Ｓ「フェライト、Ｃａフェライト、ｐｂ
フェライト、あるいはこれらの固溶体若しくは次ぎの一
般式で現されるイオン置換体などのフェライトの超微粉
末が例示される。

ＡＯ（Ｆｅ　　　Ｍ）　　Ｏ ｎ　　　　ｌ−ｗ　　ｌｌ１２　３ （式中、ＡはＢａ、　Ｓｒ、　Ｃａ、　Ｐｂのいずれか
１種類の元素、ＭはＺｎ、　Ｃｏ、　ＴＩ、　Ｎｉ、　
Ｉｎ、　Ｃｕ、　Ｇｅ、　Ｎｂ、　Ｓｎ。

Ｚｒ、　Ｈｆ及びＡ１の群から選ばれる少なくとも１種
の元素、ｍはθ〜２．ｎは５．４〜ｅ、ｏの値を表す。

但し、Ｍが２価または４価以上の価数の元素である場合
には、Ｍは平均価数が３となる２種類以上の元素の組み
合わせとなる） これらの超微粒子の六方晶粉末は、六角板状であり、板
面の対角線の長さを粒径としたときの平均粒径１００〜
１００ＯＡの範囲のものを本発明では用いる。ここで、
１００ＯＡ以上の粒径の磁性粉を用いると媒体表面性の
劣化、及び媒体の変調ノルズの増大をまねき高密度記録
に適さないためである。

また、平均粒径が１００Ａ以下になると、媒体の磁気特
性例えば飽和磁化量の低下、配向率の低下が現れ高密度
記録には適さなくなる。

上記磁性粉は、これをポリエステルフィルムなどの支持
体上に塗布するために、いずれも溶剤及びバインダ−レ
ジンと混合して塗料に調整される。

溶剤としてはトルエン、キシレン、シクロヘキサノン、
メチルエチルケトル、メチルイソブチルケトン、ニトロ
プロパン、テトラヒドロフラン、イソプロピルアルコー
ルなど上記樹脂を溶解するものが用いられる。

また前記六方晶強磁性粉による塗料成分には、所望によ
って分散剤、潤滑剤、研磨剤を添加することもできる。

潤滑剤としては、脂肪酸あるいは脂肪酸アルキルエステ
ル系、シリコーン系、フッ素化炭化水素系、又はこれら
の混合物あるいは化合物を用いることができる。研磨剤
としては、ＴｊＯ２。

Ｃｒ２Ｏ３、Ａ１２０３　、　ＳｉＣ、ＺｒＯ２などモ
ールス硬度５以上の無機分体が適している。

分散剤としては、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界
面活性剤、非イオン系界面活性剤を用いることができ、
シランカップリング剤、チタンカップリング剤も使用可
能である。本発明の磁気記録媒体は次ぎのようにして製
造される。

先ず、上記強磁性粉末とバインダ−レジンとを、溶剤に
分散又は溶解させ、サンドグラインダーなどにより十分
混合分散させる。混合分散過程において、所望によって
、分散剤、潤滑剤、研磨剤等を添加することができる。

得られた磁性塗料リバースロールコータ−グラビアロー
ルコータ−ドクターブレードコーターなどを用いる公知
の方法によって塗布する。このさい塗布膜から溶剤が飛
び切らぬうちに少なくとも１回長手磁場の中を通過させ
る。配向に際しては磁場強度は少なくともＩＫＯｅ以上
が望ましい。

これは十分に分散された磁性粉が、塗布膜中でより小さ
な運動の単位でバインダ−レジンの抵抗を受けながら回
転運動するので、それに打ち勝つトルクを与える必要が
あるからである。更に磁場中滞留時間は（Ｌ、１ｓｅｃ
以上が望ましい。これは十分に分散された磁性粉が、塗
布膜中でより小さな運動の単位でバインダ−レジンの抵
抗を受けながら回転運動するので、それに打ち勝つトル
クを与える必要があるからでる。更に磁場中滞留時間は
０．１ｓｅｃ以上が望ましい。余りに短い磁場中滞留時
間では、磁気モーメントが瞬間的に磁場方向に向くが、
磁性粉がバインダ−レジンの粘性抵抗をうけ回転運動を
完了させる事ができないからである。

また磁場ゾーンでの乾燥温度は、強制乾燥、自然乾燥の
いずれでも良い。磁場中滞留中に塗布膜の乾燥を完了さ
せることが重要である。

さらに、前記塗布膜を乾燥前に垂直方向の磁場内および
長手方向の磁場内を１回以上通過せしめる事は長手及び
垂直方向の残留磁化成分を増大させ、幅方向の残留磁化
成分を減少させるには有効である。すなわち長手方向に
磁場を加えるに先立って、垂直方向に配向させておくこ
とにより、幅方向の残留磁化成分が減少され、減少分が
長手及び垂直方向の残留磁化成分により振り分けられる
からである。

このようにして得られた塗布膜は、カレンダーにより表
面を平滑にする。最終的に得られた塗膜の平滑性は非常
に重要である。

（作用） 本発明の磁気記録媒体は、六方晶フェライト微粉末を長
手方向の磁場内で配向せしめ適度の長手方向及び垂直方
向の残留磁化成分を持たせることにより、短波長出力が
阻害されずに長波長出力が向上できる媒体を与える。

（実施例） 次に実施により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１〜３ 下記の磁性塗料成分を混合した後、サンドグラインダー
を用いて十分分散した。

Ｃｏ、Ｔｉ置換型Ｂａフェライト　　１００重量部（平
均粒径　４５ＯＡ） スルフォン化塩酢ビ　　　　　　５重量部スルフォン化
ポリウレタン　　　　５重量部ステアリン酸　　　　　
　　　　　１重量部アルミナ　　　　　　　　　　　　
４重量部溶剤（メチルエチルケトン／１４０重量部シク
ロへキサノン１／１） 実施例１では磁性粉Ｈｃ９７０Ｏｅ　、実施例２では磁
性粉Ｈｃ１８８０Ｏｅ、実施例２では磁性粉Ｈｃ３７５
０Ｏｅの磁性粉を使用している。

更に得られた塗料に硬化剤を添加し、リバースロールコ
ータによって塗布を行う。得られた塗膜を乾燥前に長手
方向に磁場強度３　ＫＯｅを発生しているＮ−Ｎ対抗磁
石に通した。尚磁極間には塗膜乾燥用の熱風を吹き付け
た。得られた塗布膜の厚みは、３．４μｍであった。こ
れにカレンダー処理を行った後、６０℃３日キュアーを
行い１７２インチに裁断、テープサンプルとした。

実施例４ 実施例１において得られた塗膜を乾燥前に長手方向に磁
場強度３　ＫＯｅを発生しているＮ−Ｎ対抗磁石に２度
通した。２度目の配向で塗膜乾燥用の熱風を吹き付は塗
膜を乾燥させた。この後これにカレンダー処理を行った
後、６０℃３日キュアーを行い１／２インチに裁断、テ
ープサンプルとした。これを実施例４とする。

実施例５ 実施例１において得られた塗膜を乾燥前に垂直方向に磁
場を発生している磁石に通し、その後、実施例１と同じ
条件で塗膜をＮ−Ｎ対抗磁石に通した。この後これをカ
レンダー処理を行った後、６０℃３日キュアーを行い１
ノ２インチに裁断、テープサンプルとした。これを実施
例５とする。

比較例１ 実施例１においてＨｃが７８０Ｏｅの磁性粉を用い実施
ｆｌＪ　１の塗布・配向条件でサンプルを作った。その
後６０℃３日キュアーを行い１７２インチに裁断、テー
プサンプルとした。これを比較例１とする。

比較例２ 実施例１においてＨｃが３ＨＯＯｅの磁性粉を用い実施
例１の塗布・配向条件でサンプルを作った。

その後８０℃３日キュアーを行い１ノ２インチに裁断、
テープサンプルとした。これを比較例２とする。

比較例３ 実施例１において乾燥条件きつくし、塗布速度を遅く設
定した。その後６０℃３日キュアーを行い１／２インチ
に裁断、テープサンプルとした。これを比較例３とする
。

比較例４ 実施例１において乾燥条件を実施例１に倣い塗布速度を
２倍にした。その後６０で３日キュアーを行い１／２イ
ンチに裁断、テープサンプルとした。

これをそれぞれ比較例４とする。

比較例５ 実施例１において磁界強度８　ＫＯｅの垂直配向磁界を
引加した。その後６０℃３日キュアーを行い１ノ２イン
チに裁断、テープサンプルとした。これを比較例５とす
る 以上の得られた媒体特性を表１に示す。

実施例 比較例 ＊垂直方向の残留磁化／飽和磁化の値において残留磁化
は４πＭの反磁場補正を施した値。

本本出力は記録波長０．５．　２．５μｍで、合金ラミ
ネートヘッドでの測定。メタルテープ標準。

［発明の効果コ 以上の実施例からの明らかなように、本発明の磁気記録
媒体は、長・短波長出力にバランスよく優れ高密度記録
に優れていることが分かる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）基板上に強磁性六方晶フェライトの微粉末をバイ
   ンダ−レジンおよび有機溶剤とともに塗布してなる磁気
   記録媒体において、前記媒体の残留磁化が、長手方向＞
   垂直方向＞面内幅方向の大小関係を有し、かつ長手方向
   の抗磁力Ｈｃが１０００〜４０００Ｏｅの範囲にある事
   を特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）特許請求の範囲第１項において、上記３方向の残
   留磁化／飽和磁化の比が長手方向で０．６以上、垂直方
   向で０．３〜０．７、面内幅方向で０．３以下であるこ
   とを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
3. （３）基板上に強磁性六方晶系フェライト微粉末をバイ
   ンダ−レジンおよび有機溶剤とともに塗布し、前記塗布
   膜が乾燥する前に長手方向の磁場内を１回以上通過せし
   め、前記六方晶フェライト粉末を配向しめるようにした
   ことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
4. （４）前記塗布膜を乾燥前に垂直方向の磁場内および長
   手方向の磁場内を１回以上通過せしめ、前記六方晶フェ
   ライト粉末を配向せしめるようにしたことを特徴とする
   請求項３記載の磁気記録媒体の製造方法。