JPH0327937A

JPH0327937A - 積層物

Info

Publication number: JPH0327937A
Application number: JP16459889A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Imaizumi; 光博今泉; Minoru Kuriyama; 稔栗山; Takashi Takeuchi; 尚竹内
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1989-06-27
Filing date: 1989-06-27
Publication date: 1991-02-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は食品用として有用なプラスチック容器に適合す
る積層物に関する。さらにくわしくは、中間層として実
質的にエチレン−ビニルアルコール具重合体よりなるガ
スバリャ一層と該ガスバリャー層と内表面層および／ま
たは外表面層との間にはエチレン−ビニルアルコール共
重合体の層とが設けられているプラスチック容器に適合
する積層物に関する。

〔従来の技術〕

近年、内．外層としてオレフィン系重合体（たとえば、
ブロビレン系重合体）、ガスバリャー層としてエチレン
−酢酸ビニル共重合体のけん化物を用いたプラスチック
成形容器は、ガスバリャー性が極めてすぐれているため
に食品の保存用に好適であるとしてその用途が現在拡大
している。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、従来から開始されたこの種の戊形容器本体に内
容物（たとえば、スープ）を充填し、密封した後、レト
ルト加熱殺菌処理（たとえば、１１０℃の温度で２０分
間）した場合、加熱殺菌処理中に中間層のエチレン−酢
酸ビニル共重合体のけん化物が吸湿し、ガスバリャー性
が著しく低下し、内容物の腐敗、劣化、変色を生じるな
どの問題があった。

以上のことから、本発明は、これらの欠点（問題点）が
なく、すなわち非レトルト時のガスバリャー性がすぐれ
ているのみならず、レトルト加熱殺菌処理後に長期間保
存したとしても、内容物の腐敗、劣化、変性がない熱可
塑性樹脂製容器に適合し得る積層物を得ることである。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
がえば、これらの課題は、エチレンの共重合割合が２０
〜６５モル％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体を少
なくとも９０％けん化させることによって得られるエチ
レンビニルアルコール共重合体の層を中間層とし、該中
間層の両側に接着性樹脂の層を介して両表面層にプロピ
レン系重合体混合物の層が設けられてなる積層物であり
、該ブロビレン系重合体混合物はプロピレン系重合体１
００重量部に対して石油樹脂の混合割合は１０〜Ｉ００
＠ｆｆｉ部であることを特徴とする積層物、によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）、プロピレン系重合体本発明において内表面層および外表面層を構成するプロ
ピレン系重合体としては、プロピレン単独重合体または
プロピレンを少なくとも７０玉量％含有するエチレンも
しくは他のα−オレフィンとのランダムまたはブロック
共重合体があげられ、さらに熱成形たとえば真空成形な
どで容器を臀る場合、１．０〜５０重量％のエチレン系
重合体をプロピレン系重合体に混合すると、良好な製品
が得られる。これらのプロピレン系重合体のメルトイン
デックス（ＪＩＳ　Ｋ−７２１０に従い、条件が１４で
測定、以下ｒＭ　Ｉ　（１）Ｊと云う〕は０．００５〜
８０ｇ／１０分であり、０，Ｏｌ〜Ｂｏｘ／１０分のも
のが望ましく、とりわけ０．Ｏｌ〜４０ｇ／１０分のプ
ロピレン系重合体が好適である。Ｍ　Ｉ　（１）が０．
００５ｉ／１０分未満のプロピレン系重合体を用いると
、容器を得る成形加工性が悪く、良好な容器が得られず
、また８０ｇ／１０分を超えたプロピレン系重合体を使
用すると、容器の耐衝撃性が弱く、容器が実用に適しな
い。

本発明におけるプロピレン系重合体として、後記の無機
充填剤を添加することにより、積層物の剛性を向上する
ことができる。この場合、容器に成形して該容器に食品
を充填するさいには、食品衛生上の点から、内層の無機
充填剤含有プロピレン系重合体の内側にさらに無機充填
剤を含有しないプロピレン系重合体の層を設けることが
好ましい。

該無機充填剤は一般に合戊樹脂およびゴムの分野におい
て広く使われているものである。

これらの無機充填剤としては、酸素および水と反応しな
い無機化合物であり、混練時および成形時において分解
しないものが好んで用いられる。

該無機充填剤としてはアルミニウム、銅、鉄、鉛、ニッ
ケル、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジ
ルコニウム、モリブデン、ケイ素、アンチモン、チタン
などの金属の酸化物、その水和物（水酸化物）、硫酸塩
、炭酸塩、ケイ酸塩のごとき化合物、これらの複塩なら
びにこれらの混合物に大別される。該無機充填剤の代表
例は特願昭５９　−　１２４４８１号明細書に記載され
ている。

これらの無機充填剤のうち、粉末状のものはその径が３
０一以下（好適には１０μｍ以下）のものが好ましい。

また、繊維状のものでは径か１〜５００ｕｍ（好適には
１〜３００７ｍ）であり、長さが０．１〜８．０　ｍｍ
　（好適には０．１〜５ｍＩ１）のものが望ましい。

さらに、平板状のものは３０郎以下（好適には１０μｍ
以下）のものが好ましい。これらの無機充填剤のうち、
特に平板状（フレーク状）のものおよび粉末状のものが
好適である。

該無機充填剤含有ブロビレン系玉合体山に占める無機充
填剤の組成割合（含有割合）は多くとも７０重量％であ
り、５〜６５重量％が望ましく、とりわけ５〜８０重量
％が好適である。

無機充填剤含右プロピレン系重合体中に占める無機充填
剤の組成割合が７０重ユ％を超えると、得られる容器の
耐衝撃性が著しく低下し、実用に適しない積層物しか得
られない。

（１１３）石油樹脂さらに、本発明において使用される石浦樹脂は通常石浦
類（たとえば、ナフサ）をスチームクラッキングするこ
とによってエチレン、プロピレンなどを製造するエチレ
ンプラントから副生ずる分解油留分に含まれるジオレフ
ィンやモノオレフィン類を分解、あるいは分離すること
なく重合することによって得られるものである。該分解
曲留分のうち、Ｃ５留分を主原料とした脂肪族系石油樹
脂、Ｃ９留分を主原料とした芳香族系石油樹脂、および
両者を原料とする０５〜Ｃ９共重合石油樹脂、ナフサ分
解曲のＣ５留分中に含まれるシクロペンタジエンを二量
化することによって得られるジシクロペンタジエンを重
合することによって製逍されるシクロペンタジエン系石
浦浦樹脂および極性基を含まないテルベン樹脂などがあ
る。

これらの石浦樹脂は工業的にＴＡ逍され、多方面にわた
って利用されているものであり、その製造方広および構
遣式についてはよく知られているものである。

これらの石浦樹脂を製造ずるさい、重合の段階において
、スチレン、Ｃ４〜Ｃ５共役ジエン、酢酸ビニル、アク
リル酸エステル、無水マレイン酸などの七ノマーを共重
合させたものでもよい。

本発明において、これらの石油樹脂をそのまま用いても
よいが、水素付加したものが好んで使用される。その水
添率が８０％以上のものが望ましく、とりわけ９０％以
上のものが好適である。

さらに、これらの石油樹脂のうち、５０℃以上のガラス
転移点を有するものが好ましく、特に６０℃以上のもの
が好適である。

また、極性基を含まないテルベン樹脂とは、水酸基、ア
ルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、ハロゲン基お
よびスルフォン基などの極性基ならびにこれらの変性基
などからなる極性基を有さないテルペン樹脂、すなわち
（Ｃ５Ｈ８）ｎの組成を有する炭化水素およびそれから
導かれる変性化合物である。代表的な化合物としては、
ピネン、カレン、シルマン、オシメン、リモネン、テル
ピノレン、テルピネン、サビネン、トリシフレンなどが
あり、本発明の場合、水添率が８０％以上のものが望ま
しく、とりわけ９０％以上のものが好適である。

（Ｃ）　　混合割合および混合物の製造前記プロピレン
系重合体１００重量部に対する石浦樹脂の混合割合はｌ
Ｏ〜１００重量部であり、１０〜８０重量部が望ましく
、とりわけｌＯ〜６０重量部が好適である。プロピレン
系重合体１００重工部に対する石浦樹脂の混合割合がＩ
Ｏ重エ部未満では、レトルト処理後のバリャー性が悪化
する。一方、１００重量部を超えると、積層物の機械的
、熱的、化学的特性が劣る。

本発明のブロビレン系重合体混合物は以上のごとくプロ
ピレン系重合体および石浦樹脂からなるものでもよい。

また、これらの樹脂にさらに他の樹脂を混合してもよい
。この場合、プロピレン系重合体１００重量部に対する
その割合は多くとも６０重量部である。他の樹脂として
は、プロピレン系重合体以外のオレフィン系重合体（た
とえば、エチレン系重合体）および極性基を有する石浦
樹脂などが望ましい。

本発明のブロビレン系重合体混合物を製造するには、前
記プロピレン系重合体と石油樹脂あるいはこれらにさら
に他の樹脂を樹脂温度で２７０℃を超えない温度、好ま
しくは１８０〜２４０’Ｃで均一に混合した後、口金か
ら吐出させることによって製逍することができる。なお
、樹脂温度が２　４　０　℃を超えて混合するならば、
本発明の目的とするすぐれた特性を有する積層物を得る
ことができない。

（Ｄ）　　エチレン−ビニルアルコール共重合体また、
本発明において前記内表面層と外表面層との間に介在さ
れる中間層を構成するエチレンビニルアルコール共重合
体の出発物質であるエチレン−酢酸ビニル共重合体のエ
チレンの共重合割合は１５〜６０モル％であり、１５〜
５５モル％が好ましい。また特に、けん化度は８０％以
上であり、８５％以上が望ましく、とりわけ９０％以上
が好適である。

さらに、メルトインデックス（ＪＩＳκ−７２１０にし
たがい、温度が２１０℃および荷重が２．１６ｋｇで測
定、以下ｒＭ　Ｉ　（２）Ｊと云う〕は通常０．１　〜
５０ｇ／１０分であり、０．１〜２０ｇ／１０分のもの
が望ましく、とりわけ０．５〜２０ｇ／１０分のものが
好適である。

Ｍ　Ｉ　（２）が０．１ｇ／１０分未満のエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体を使うと、後記の多層積層物を
製造するさいに成形性が良くない。一方、２０ｇ／１０
分を超えたエチレン−ビニルアルコールＪ（重合体を使
用すると、多層積層物を製造するときに押出性が悪く、
良好な積層物が杏られない。

（Ｅ）　　接着性樹脂および接着剤さらに、本発明においてこれらの層のｔ目互を接着させ
るために使われる接着性樹脂としては、オレフィン系重
合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフト重
合させることによって得られるものである。このグラフ
ト重合のさいに一般には後記のラジカル開始剤の存在下
で実施される。

該オレフィン系重合体としては、エチレンの単独重合体
、エチレンと炭素数が多くとも１２個（好ましくは、３
〜８個）のα−オレフィン（α−オレフィンの共重合割
合は、通常２０重量％以下、望ましくは１５重量％以下
、好適には１０重量％以下）との共重合体およびエチレ
ンを主成分（一般には６５重量％以上、好ましくは７０
重量％以上）とする極性基を有する単量体〔たとえば、
酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸またはそのアルキルエ
ステル〕との共重合体ならびに前記ブロビレン系重合体
かあげられる。

エチレンのｌｉｔ独重合体およびエチレンとα−オレフ
ィンまたは極性基をＨする単量体との共重合体〔以下、
「エチレン系重合体」と云う〕のメルトインデックス［
ＪＩＳ　Ｋ−７２１０にしたかい、条件が４で測定、以
下ｒＭ　Ｉ　（３＞Ｊと云う〕およびプロピレン系重合
体のＭ　Ｉ　（１）は、いずれも一般には０．０１−１
００ｇ／ｔｏ分であり、０．０２〜５０　ｇ　／　１０
分のものが望ましく、とりわけ０．０５〜５０ｇ／１０
分のものが好適である。Ｍ　Ｉ　（１）またはＭ　Ｉ　
（３）が下限未満のプロピレン系重合体またはエチレン
系重合体を用いると、グラフト反応を均一に行なうこと
が難しい。一方、上限の超えたものを使用すると、得ら
れた接着性樹脂の強度が乏しく、しかも接着強度がよく
ない。

これらのオレフィン系重合体のうち、低密度および高密
度のエチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、エチ
レンとブロビレンとの共重合体ならびにエチレンまたは
プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体が望まし
い。

このグラフト共重合体を製造するさいに使用される不飽
和カルボン酸としては大別して一塩基性不飽和カルボン
酸と二塩基性不飽和カルボン酸とに大別される。一塩基
性不飽和カルボン酸の炭素数は通常多くとも２０個（好
ましくは、１５個以下）であり、その代表例としてはア
クリル酸およびメタクリル酸があげられる。また、二塩
基性不飽和カルボン酸の炭素数は一般には多くとも４０
個（望ましくは、３０個以下）であり、その代表例とし
ては、マレイン酸、イタコン酸、ナディック酸およびフ
マル酸があげられる。さらに、誘導体としてはこれらの
一塩基性不飽和カルボン酸および二塩越性不飽和カルボ
ン酸のエステル、酸無水物、アミド、イミドならびに金
属塩があげられる。これらの誘導体のうち、アミドおよ
びイミドについては、アミド基およびイミド基の炭素数
は通常多くとも２０個（好ましくは、１５個以下）であ
る。また、エステ、ルの全炭素数は一般には多くとも４
０個であり、３０個以下が望ましい。さらに、金属塩の
金属としては、一般にはアルカリ金属および周期律表第
二族の金属があげられる。これらの代表列は、特開昭６
２−１０１０７号公報明細書第３１′工下段Ｇ欄第１５
行ないし第４頁上段右欄第１２行に記載されている。

これらの不飽和カルボン酸およびその誘導体のなかでも
、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸およびその無
水物、５−ノルボルネン−２，３〜ジカルボン酸および
その無水物ならびにメタクリル酸グリシジルが好ましく
、特に無水マレイン酸および５−ノルボルネン酸無水物
が好適である。

また、このグラフト重合に使用されるラジカル開始剤の
１分半減期の分解温度は通常１００℃以上であり、１０
５℃以上のものが好ましく、特に１２０℃以上のものが
好適である。好適なラジカル開始剤の代表例としては、
ジクミルバーオキサイド、ペンゾイルバーオキサイド、
ジー第三級一ブチルパーオキサイド、２．５−ジメチル
−２．５−ジ（第三級一ブチルーバーオキシ）ヘキサン
、２．５−ジメチルー２，５−ジ（第三級一ブチルバー
オキシ）ヘキサン−３、ラウロイルパーオキサイド、第
三級一ブチルバーオキシベンゾエ−１・などの何機過酸
化物があげられる。

前記オレフィン系重合体１００重量部に対する不飽和カ
ルボン酸およびその誘導体ならびにラジカル開始剤の使
用割合は通常下記の通りである。

不飽和カルボン酸およびその誘導体では、それらの合計
量として０．０１〜５．Ｏｆｆｉｆｆｉ部であり、０．
０５〜３．０重量部が好ましく、特に０．１〜２．０重
量部が好適である。不飽和カルボン酸およびその誘導体
の使用割合がそれらの合計量として０．０１重量部未満
では、グラフト共重合体の接着性が不充分である。一方
、５４０重量部を超えると、グラフトＪｌ；ｊｆＸ合体
を製造するさいに分解または架橋反応が併発する恐れが
あるのみならず、むしろ接着性が低下する。

また、ラジカル開始剤では、ｏ．ｏｏｔ〜１．０重ユ部
であり、０．０１−１．０重量部が望ましく、とりわけ
０．Ｏｔ〜０．５重量部である。ラジカル開始剤の使用
割合が０．００１重量部未満では、変性効果の発揮が乏
しく、変性を完全にするには長期間を要する。

一方、１．０重量部を超えるならば、過度の分解または
架橋反応を起こすために好ましくない。

本発明のグラフト共重合体を製造するにはこの種のグラ
フト共玉合体を製造する公知の手段によって行なわれる
。

代表的な製造方法としては、キシレン、１・ルエンなど
の芳香族炭化水素化合物、ヘキサン、ヘプタンなどの脂
肪族炭化水素化合物などの清媒中で前記オレフィン系重
合体、不飽和カルボン酸またはその誘導体およびラジカ
ル開始剤を加熱混合させて製造する方法ならびにこれら
のオレフィン系重合体、不飽和カルボン酸またはその２
１体およびラジカル開始剤をあらかじめ本質的に架橋し
ない条件で混合させ、得られるｄ合物をスクリュー式押
出機、バンバリーミキサー、ニーダーなどの一般に合成
樹脂の分野において使われてぃる混練機を使用して溶融
混合させることによる製造方法があげられるが、操作法
、経済性の点から後者の方法が好んで採用される。

後者の場合、変性の温度条件については、前記オレフィ
ン系重合体の劣化、不飽和カルボン酸またはその誘導体
の分解、有機過酸化物の分解温度などを考慮して適宜選
定されるが、一般には１００〜３５０℃であり、１５０
〜３５０℃が望ましく、とりわけ１５０〜３００℃が好
適である。

さらに、本発明においては、一般に市販されている接着
剤も好んで使用することができる。該接着剤の代表例と
しては、脂肪族系・芳香族系などのウレタン系接着剤が
あげられ、レトルト処理によってデラミなどがな＜、１
２５℃において３０分間のレｌ・ルト処理をしたとして
も、接着強度が８００ｇ／１５ｍｔｘ以上のものが望ま
しい。

（Ｐ）　　容器およびその製造方法以下、図面によって、本発明の容器をさらにくわしく説
明する。

第１図は内容物８が充填され、蓋部１６によって南封さ
れた本発明の代表的な容器本体の断面図である。また、
第２図は第１図に示される断面図の底壁部７の部分拡大
断面図である。なお、容器本体は第１図にみられるごと
くフランジ部６を有している。容器本体はプロピレン系
重合体よりなる内表面層１および外表面層２ならびにこ
れらのｊ頓に介在するエチレン−ビニルアルコール兵重
合体よりなるガスバリャー層３である。さらに、山表面
層１およびガスバリャー層３ならびに外表面層２とガス
バリャー層３との間にはそれぞれ接着性樹脂層または接
着剤４および５が存往する。

ガスバリャー層（エチレン−ビニルアルコール共重合体
層３）は通常の状態において実用的なガスバリャー性を
保持するため、一般には厚さは５〜２００郎であり、特
に１０〜１８０μｍが好ましい。

また、内表面層１および外表面層２は０．１ｍｒｓない
し２．０ｍＩＩであり、とりわけ０．１５ｍｍないし１
．９ｍｍが望ましい。

本発明のプラスチック容器の断面図を第１図に、また該
断面図の部分拡大断面図を第２園に示す。

第１図に示される容器において、フランジごＩ＜６、胴
壁部９および底壁部７の厚さは自己保形性、レトルト処
理１ｒ：；の変形を防止するために、一般には、０．３
〜２．Ｏ　ｎ＋＋＋＋である。

本発明の容器を製進するには、一般のオレフィン系重合
体の分野において実施されている成形方広（シートから
得る方法、射出成形から得る方法、中空成形から得る方
法など）を適用すればよい。この成形方法の代表例とし
ては、内表面層、ガスバリャー層および外表面層または
これらの層と接着性樹脂層の各肉薄物（フィルム、シー
ト）をこれらの分野においてあらかじめシート成形また
はフィルム威形法によって或形し、これらの各内浦物を
接着させることによって積層シートを製造する。ついで
、このシートを真空成形法、圧空成形法またはプレス成
形法によって容器を製造してもよい。また、内表面層、
ガスバリャ一層および外表面層あるいはこれらの層と接
着性樹脂層を構成する重合体（樹脂）を共押出シ一ト成
形によって前記シートを製造してもよい。

第１図に示されているごとく、このようにして製造され
た容器本体に内容物８を充填した後、蓋部１０をフラン
ジ部６にヒートシールして密封を行なう。蓋部１０は成
形容器本体を形成する積雇体、たとえば蓋部１０の内表
面層が容器本体の内表面鳩１とヒートシール可能な樹脂
の外側に金属７ｉ（たとえば、アルミニウム箔）を有す
る積層体よりなるものでもよい。

このようにして作製された密封容器はレトルト加熱殺菌
処理（蒸気または熱による殺菌処理）を内容物８の商業
的完全殺菌が確保されるのに必要な時間および温度の条
件下で行なわれる（たとえば、１１０℃の温度において
２０分間）。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、各サンプルの酸素
透過率は、酸素透過ｄｐｊ定装置〔モダンコントロール
社（米国）製、型式　ＯＸ−ＲＴＡＮ１０／　５０）を
測定温度が２３℃、容器内相対況度が９０％および容器
外相対湿度が６０％の条件で測定した。

実施例および比較例において使ったプロピレン系重合体
、石浦樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体およ
び接着性樹脂の種類、製遣方法、物性などを下記に示す
。

〔（＾）ブロビレン系重合体〕

プロピレン系重合体としてＭｌ（１）が１．０ｇ／１０
分であるプロピレン単独重合体〔以下「Ｐ　Ｐ　（Ａ）
Ｊと云う）　、！ｖ’ｌ　＋　（１）が０．５ｇ／１０
分であり、かつエチレンのノ（重合割合かｌ８重量％て
あるエチレン−プロピレンブロック共重合体〔以ドｒＰ
Ｐ（１３）Ｊと云う〕８５重量部およびＭ　Ｉ　（３）
か０．２ｇ／１０分てあり、密度か０．９５５ｇ／ｃ％
であるエチレン単独重合体〔以下ｒ　Ｐ　Ｅ　（１）Ｊ
と云う〕■５重量部をスクリュー径か８５ｍｍである押
出機を使って樹脂温度が２２０゜Ｃで混練しながら製造
した組成物〔ベレッ１・、以下「組或物（Ｉ）」と云う
〕、前記ＰＰ（Ｂ）６０重ヱ部、ＰＥ（１）ＩＯ重員部
および平均拉径が５．０郎てあり、かつアスペク１・比
が約６０てあるマイカ３０重足部を同様にして混練しな
がら製進した組成物〔ベレット、以下「組戊物（■）」
と云う〕ならびにＰＰ（Ｂ）７０重量部および平均粒径
が５．ＯＬｔＩｒＩであるタルク３０重量部を同様に溶
融混練させて製進した組成物〔ペレッ１・、以下「組成
物（■）」と云う〕を使った。

〔〈Ｂ）エチレン−ビニルアルコール共重合体〕また、
エチレン−ビニルアルコール共重合体として、エチレン
の共重合割合が３８モル％であるエチレン−酢酸ビニル
共重合体をけん化させることによって得られるけん化物
〔けん化度　９９％、Ｍｌ（２）　　４．Ｏ．／１０分
、以下ｒＥＶＯＨＪと云う〕を用いた。

〔（Ｃ）接着性樹脂〕

さらに、接着性樹脂としてＭ　Ｉ　（１）か０．５ｇ／
１０分であるブロビレン単独重合体１００重量部、０．
３重量部の無水マレイン酸および０，２重量部の過酸化
ベンゾイルをあらかじめ５分間ヘンシェルミキサーを使
ってドライブレンドを行った。得られた混合物を一輔押
出機（径　４０＋＋＋ｎ＋）を用いて樹脂ｄ度が２２０
℃の塩度によって溶融混練させることによって得られた
変性ポリプロピレン（ＭＩ（１）２５　ｇ　／　１ｏ分
〕を使用した。

Ｃ　（１））石油樹脂〕また、石油樹脂として、平均分子量がｌ，ＣＯＤであり
、軟化点が９０℃であり、かつヨウ素価（ウイス法）か
１４０であり、比重が０，９７である主成分として２−
メチルブテンー１、ピベリレンおよびイソブチレンを主
成分とする脂肪族系石浦樹脂の水素化物〔水添化率　９
０％、以下「石浦樹脂（ａ）」と云う〕、インデン、ビ
ニルトルエンおよびαーメチルスチレンを主成分とし、
スチレンなどを共重合させることによって得られる芳香
族系石油樹脂（平均分子量　約１　，　４００、臭素価
　２０、軟化点１４０゜Ｃ、比重　１．０７）の水素化
物〔水添率　９２％、以下「石浦樹脂（ｂ）」と云う〕
、水添率が９６％であり、比重が１．０５であり、軟化
点がＬＧＯ℃であり、かつ平均分子量か約１，２００で
あるシクロペンタジエン系石油樹脂の水素化物〔以下「
石油樹脂（ｃ）Ｊと云う〕および軟化点がｌ００℃であ
り、水添化率か９４％であり、かつ平均分子量か約ｔ，
ｏｏｏであるテルペン系樹脂の水素化物〔以下「石油樹
脂（ｄ）」と云う〕を使った。

実施例１〜１１，比較例１〜３第１表にそれぞれの種類が示されている前記合割合が示
されている石油樹脂をスクリューの径が６５ｍｍの押出
機を使ってノズル出口での樹脂温度が２２０℃において
混練しながらベレット（ｄ合物）を製造した。その混合
物の略称を第１表に示す。

第２図に示されるごとく、内外表面層として種類および
厚さが第２表に示されるプロピレン系重合体組成物の層
、中間層として厚さが第２表に示されるエチレン−ビニ
ルアルコール共玉合体（ＥＶＯＨ）よりなるガスバリャ
一層ＣＥ　ＶＯＨ層）、内表面層とＥＶＯＨ層および外
表面層とＥＶＯＨ層との間に厚さが第２表に示されるよ
うに接着性樹脂層を設けるように三種五層多層シート製
造装置（東芝機械社製、フィードブロック方式、スクリ
ュー径が４０ｍ１の押出機３台）を使ってシートを或形
した（ただし、第２表の各層の厚さの数値は多層シート
の段階における厚さを示す）。

このような構成を有する各シートを真空戊形機（浅野研
究所社製、型式、ＦＬＹ４４１）を用いて直径が８１．
２ｍｍ、深さが４０問および容量が１６０ｅｅのｄ器を
製造した。このようにして得られた各容器に全内容量の
５％が空間部になるように水を充填させ、厚さが２０μ
ｍのアルミニウム箔を介在して両面の厚さが６０ｕｙｌ
であるプロピレン系重合体で製造した蓋を温度か２００
℃および江力が２．５ｋｇ／ｃ−の条件で３秒間リング
ンールを行い、水が充填された容器を製造した。得られ
た各容器をレ１・ルト釜（大和製罐社製、空気圧式、レ
トルト処理装置）に入れ、１ｌＯ℃の温度において２０
分間のレ１・ル１・処理を実施した。該レ１・ルト処理
容瓜およびレ１・ル１・未処理容器の酸素透過早を酸素
透過測定装置によって測定した。得られた結果を第２表
に示す。

本発明のプラスチック容器は第２表からレトルト７処伸
前後におけるバリャー性かはとんと変化していないこと
が明らかである。

第１表（以下余白）なお、比較例２では、容器を製逍することができなかっ
た。

〔発明の効果〕

本発明のプラスチック容器は、下記のごとき効果を発揮
する。

すなわち、ガスバリャー性がすぐれているのみならず、
レトルト加熱殺菌処理後に長期間保７Ｉシたとしても、
内容物の腐敗、劣化、変性かない熱可塑性樹脂製容器で
ある。

本発明の方法によって得られる容器は上記のごとき効果
を発ｊｌ＜するために多方面にわたって利用することが
できる。代表的な用途を下記に示す。

（１）各種加工調味食品容器（２）各種液体食品容器（３）各種食品容器（４）各種工業薬品容器

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例および比較例において製進した容器の断
面図である。また、第２図は第１図の部分拡大断面図で
ある。１・・内表面層３・・・ガスバリャー層６・・・フランジ８・・・内容物（水）１０・・・蓋２・・・外表面層４．５・・・接着性樹脂層７・・・底壁部９・・・胴壁部

Claims

【特許請求の範囲】

エチレンの共重合割合が２０〜６５モル％であるエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を少なくとも９０％けん化させ
ることによって得られるエチレン−ビニルアルコール共
重合体の層を中間層とし、該中間層の両側に接着性樹脂
の層を介して両表面層にプロピレン系重合体混合物の層
が設けられてなる積層物であり、該プロピレン系重合体
混合物はプロピレン系重合体１００重量部に対して石油
樹脂の混合割合は１０〜１００重量部であることを特徴
とする積層物。