JPH03277692A - 高オクタン価ガソリン基材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【技術分野】

本発明は、軽質炭化水素を原料とし、これから芳香族炭
化水素を主成分とする高オクタン価ガソリン基材を製造
する方法に関するものである。 ［０００２］

【従来技術及びその問題点】

従来、オクタン価の高いガソリンを得る目的には、白金
アルミナ系触媒による直留ナフサの接触改質が商業的に
広く採用されている。この接触改質における原料ナフサ
は、自動車用ガソリン製造を目的とする場合には、沸点
７０〜１８０℃の留分が、またＢＴＸ製造を目的とする
場合には、６０〜１５０℃の留分がそれぞれ用いられて
いる。しかし、この接触改質法では、原料炭化水素の炭
素数の減少とともに芳香族への転化割合が著しく低下す
るため、炭素数２〜７のパラフィン及び／又はオレフィ
ンを主成分とする軽質炭化水素より高オクタン価ガソリ
ンを製造することは困難である。このため、現状では、
この軽質炭化水素の用途（石油化学用原料、都市ガス製
造用原料等に限られている。それ故、この軽質炭化水素
からの高オクタン価ガソリンの製造は、軽質炭化水素の
付加価値の増大、ガソリン消費量の増大への対応のため
注目されている技術である。 ［０００３］ 軽質炭化水素を原料とする高オクタン価ガソリン基材の
製造に関連する技術としては、軽質炭化水素を結晶性シ
リケート、特にＺＳＭ−５及びＺＳＭ−５型Ｃ結晶性シ
リケートと接触させる方法が種々知られている。例えば
、特開昭５９−９８０２０号公報によれば、組成式３Ｎ
ａ　Ｏ：　９　（Ｃ３Ｈ７）　４ＮＯＨ：　０．３３Ｇ
ａ　　０　・２５Ｓｉ○　°４５０ＨＯで表わされる結
晶質ケイ酸ガリウムの焼惑２３°　　　　　２°　　　
　２ 物をアンモニウムイオン交換後仮焼して触媒として用い
、ｎ−ブタンとプロパンをそれぞれ芳香族化処理する方
法が具体的に示されている。しかしながら、こＣ従来法
では、軽質炭化水素からの高オクタン価ガソリン基材収
率が低く、工業閉には未だ満足すべきものではなかった
。 ［０００４］

【発明の課題】

本発明は、軽質炭化水素を原料とする高オクタン価ガソ
リン基材の製造において、前記従来技術に比較し、高め
られた高オクタン価ガソリン基材収率を与える方法を提
供することをその課題とする。 ［０００５］

【課題を解決するための手段】

本発明によれば、炭素数２〜７のパラフィン及び／又は
オレフィンを主成分として含む軽質炭化水素よりリサー
チ法オクタン価９５以上の高オクタン価ガソリン基材を
製造するに際し、該軽質炭化水素を、温度３５０〜６５
０℃、水素分圧２． ５ｋｇ／ｃｍ以下の条件で、ＳｉＣ２及びＧａｏ４四面
体で骨格が構成され、かつＭｘＯ（Ｍはアルカリ金属又
はアルカリ土類金属を表わし、Ｘは、Ｍがアルカリ金属
の場合は２であり、Ｍがアルカリ土類金属の場合は２で
ある）とＧａ２Ｏ３と（７）（−ル比が０．５〜２．５
及びＳ　ｌ　０２とＧ　ａ　２０３のモル比が１８〜１
５０の範囲にある結晶性ガロシリケートの水素型ガロシ
リケートと接触させることを特徴とする高オクタン価ガ
ソリン基材の製造方法が提供さ−れる。 ［０００６］ 本明細書でいう高オクタン価ガソリン基材とは、リサー
チ法オクタン価９５以上であり、炭素数６〜１０の芳香
族を多量に含むものである。この高オクタン価ガソリン
は、自動車用燃料あるいは、芳香族製造用として使用し
うるものである。また、本明細書でいう高オクタン価ガ
ソリン製造原料となる軽質炭化水素とは炭素数２〜７の
パラフィン及び／又はオレフィンを主成分として含むも
のであり、炭素数５〜７のパラフィンを主成分とするナ
フサ留分中の沸点１００℃以下の軽質留分等がその代表
例となる。 ［０００７］ 本発明で用いる結晶性ガロシリケートは、水熱合成によ
るゲル結晶化やシリケートゼオライト結晶の格子骨格中
にガリウムを挿入する方法で得ることができる。ゲル結
晶化法は、目的とする量のガリウムを含有させて結晶性
ガロシリケートを調製できるので簡便な方法である。ゲ
ル結晶化法による結晶性ガロシリケートは、シリケート
合成のために必要な成分の他に、必須成分としてガリア
源を含む水性混合物を水熱合成条件に保持することによ
り得ることができる。例えば、シリカ源としては、ケイ
酸ソーダ、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩、コロイド状シ
リカ、シリカ粉末等を用いることができる。また、ガリ
ア源としては、硝酸ガリウム、塩化ガリウム等のガリウ
ム塩や酸化ガリウム等を用いることができる。目的とす
る結晶性ガロシリケートの成長を速めるとともに純度を
良くし、良質の製品を得るために有機添加物も使用でき
る。有機添加物としては、テトラプロピルアンモニウム
塩、テトラブチルアンモニウム塩、トリプロピルメチル
アンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩、プロピルア
ミン、ブチルアミン、アニリン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミン、モルホリン等のアミン、エタノールアミ
ン、ジグリコールアミン、ジェタノールアミン等のアミ
ノアルコール、エタノール、プロピルアルコール、エチ
レングリコール、ピナコール等のアルコールの他、有機
酸、エーテル、ケトン、アミノ酸、エステル、チオアル
コールあるいは、チオエーテルを用いることができる。 さらに、水熱合成条件下で、上記の有機添加物を生成す
るような化合物を使用することもできる。アルカリ金属
源、アルカリ土類金属源としては、ナトリウム、カリウ
ム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム等のア
ルカリ土類金属の各水酸化物、ハロゲン化物、硫酸塩、
硝酸塩、炭酸塩等を用いることができる。原料中には、
上記の化合物の他に、ｐＨ調整剤として、硫酸、硝酸等
の鉱酸を含んでもよい。上記の各々の原料となる一種以
上の化合物を含む水性原料混合物は、５０〜３００℃、
好ましくは、１００〜２５０℃の自己圧下で、１時間〜
７日程度、好ましくは、１〜５日間保持することにより
結晶操作を行う。また、この生成物は、必要に応じ、慣
用の変性化処理を施すことができる。従って、本明細書
でいう結晶性ガロシリケートは、前記水熱合成によって
製造されたものの他、その変性化処理によって得られる
各種の変性物をも包含するものである。 ［０００８］ ＭＡＳＮＭＲ（Ｍａｇｉｃ　　Ａｎｇｌｅ　　Ｓｐｉｎ
ｎｉｎｇ　　ＮｕｃｌｅａｒＭａｇｎｅｔｉｃ　　Ｒｅ
５ｏｎａｎｃｅ）分析により、結晶性シリケートの結晶
構造中に存在する元素及びその組成について有益な情報
を直接あるいは間接的に得ることができる。例えば、ア
ルミノシリケートにおいては、アニオン性骨格構造中の
四面体配位のＡ１についての情報が２７ＡＩ−ＮＭＲに
より得られる。また、構造中の（Ｓ　ｉ○）四面体に隣
接する４個の四面体（Ｔ　０４　：　Ｔ　＝Ａ　ｌ　、
　　Ｓ　１）に関する情報が２９５ｉ−ＮＭＲにより得
られる。本明細書中に示すガロシリケートにおいても、
７１Ｇａ−ＮＭＲにより骨格構造中の四面体配位のＡｌ
、Ｇａの２９　　・ 存在が示され、　Ｓｌ−ＮＭＲ分析の情報から結晶構造
中のＳｉＯ／Ｇａ２Ｏ３モル比が推算された。 ［０００９］ 結晶性ガロシリケートの化学的特性の１つとして酸性質
が挙げられる。一般に酸量はアンモニア、ピリジン等の
塩基性物質を用いた昇温脱離や吸着熱測定等により測定
することができる。ガロシリケートでは、合成に使用し
たガリウムの量にみあう酸量が測定されており、ガリウ
ムが結晶構造中のアニオン性骨格構造中にあることが示
される。 ［００１０］ 本発明で用いる結晶性ガロシリケートは、一般的に、骨
格構造中に０．６〜１ｏ、ｏ重量％のガリウムを含有し
、Ｓ　ｉＯ／　Ｇ　ａ　２０３のモル比１８〜１５０で
２ あるが、その組成が、５００℃以上の焼成物の酸化物の
モル比で表わして、次式で示されるものが好ましい。ま
た、本発明で用いる結晶性ガロシリケートは、その製造
原料由来のアルミナを不純物として微量含む場合がある
が、このような微量のアルミナの存在は特に問題とされ
ない。一般には、３１０２１モル当り０゜００１モル程
度までのアルミナの存在は許容される。 ［００１１］ ａＭＸＯ・ＧａＯ・ｂＳｉＯ２・ＣＨ２Ｏ３ ［００１２］ 前記組成式中、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属
を表わし、Ｘは、Ｍがアルカリ金属のときは１、Ｍがア
ルカリ土類金属のときは０．５である。また、ａ−Ｃは
次の数値を示す。 ［００１３］ ａ：ｏ、５〜２．５、好ましくは０．６〜２．００ｂ：
１８〜１５０、好ましくは２０〜１４００ｃ：１〜１０
０、好ましくは１〜５０゜［００１４］ 特に有用なシリケートはＭＦＩタイプ及び／又はＭＥＬ
タイプである。ＭＦＩタイプ、ＭＥＬタイプシリケート
は、「Ｔｈｅ　　５ｔｒｕｃｔｕｒｅ　　Ｃｏｍｍ１ｓ
ｓｉｏｎ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏ
ｎａｌ　　ＺｅｏｌｉｔｅＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ」に
より公表された種類の公知ゼオライト構造型に属するも
のである［Ａｔ１ａｓ　　ｏｆ　　Ｚｅｏｌｉｔｅ　　
５ｔｒｕｃｔｕｒｅ　　Ｔｙｐｅｓ、ｂｙ　　Ｗ、Ｍ、
Ｍｅｉｙｅｒ　　ａｎｄ　　Ｄ、Ｈ，０１ｓｏｎ　（１
９７８）：Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｅｄ　　ｂｙ　　Ｐｏ１
ｙｃｒｙｓｔａｌ　　Ｂｏｏｋ　　５ｅｒｖｉｃｅ、Ｐ
ｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰＡ、　ＵＳＡ、ｌ。 ［００１５］ 水熱合成で得られるガロシリケートは、通常、ナトリウ
ムやカリウム等のアルカリ金属および／またはマグネシ
ウム、カルシウム等のアルカリ土類金属を含んでいるが
、本発明においては、触媒とするために、水素型ガロシ
リケートに変換させる。このための方法としては、例え
ば、塩化アンモニウムや硝酸アンモニウム等のアンモニ
ウム塩を含む水溶液中でイオン交換し、アンモニウム型
とした後に、３５０〜６５０℃に焼成する。また、水素
処理及び／又は水蒸気処理はガロシリケート触媒の芳香
族化活性の維持に効果がある。ま本発明で用いるガロシ
リケートは種々の形態で用いることができ、粉末状の他
、アルミナ、シリカ等のバインダーを加えて、押出し成
形や、スプレードライ、打錠成形等の方法で、粒状板状
、ペレット状等の各種成形体とすることができる。前記
水素型ガロシリケートを得るための処理は、粉末状のも
のに対して適用し得る他、このような成形体に対して適
用することもできる。 ［００１６］ 本発明で用いる水素型ガロシリケートは、軽質炭化水素
を原料とした高オクタン価ガソリン基材製造用触媒とし
て極めてすぐれた触媒活性を有する。 ［００１７］ 本発明により高オクタン価ガソリン基材を製造するには
、軽質炭化水素を、温度３５０〜６５０℃、水素分圧５
ｋｇ／ｃｍ２以下の条件で、水素型ガロシリケートに接
触させる。この場合、触媒として用いる水素型ガロシリ
ケートは、補助成分として金属成分を担持させて用いる
ことができる。この場合、担持金属としては、触媒活性
を向上させるものとして、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、バリウム、ランタン、セリウム、チタ
ン、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステン、
マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジ
ウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、
銀、亜鉛、アルミニウム、インジウム、ゲルマニウム、
スズ、鉛、リン、アンチモン、ビスマス、セレン等が挙
げられる。これらの金属は、単独の他、２種以上を組合
わせて用いることもでき、その担持量は金属換算で０．
１〜１０重量％である。金属の担持方法としては、イオ
ン交換法、含浸法等の公知の技術を用いることができる
。また、本発明で触媒として用いる水素型ガロシリケー
トには、反応に際してのコークの堆積の抑制を目的とし
て、マグネシウム、カルシウム、ランタン及びセリウム
、ルテニウム、イリジウム中から選ばれる１種以上の金
属を担持させることができ、その担持量は、金属換算で
０．０１〜５重量％である。 ［００１８］ 前記本発明の軽質炭化水素の転化方法における反応温度
は、反応物である軽質炭化水素の組成と高オクタン価ガ
ソリン基材の収率等を考慮して定められるが、３５０〜
６５０℃が好ましい範囲である。反応温度を低くするこ
とは、メタン、エタン等の軽質ガスの副生を抑えるもの
の、高オクタン価ガソリン基材の収率を減少させる。ま
た、高温では高オクタン価ガソリン基材の収率を高める
ことができるが、コーク等による触媒の活性低下を促進
し、触媒の再生頻度を増加させることとなる。軽質炭化
水素がｎ−パラフィンを主成分とする場合には、４５０
〜６５０℃、イソ−パラフィンを主成分とする場合には
、４００〜６００℃、オレフィンを主成分とする場合に
は、３５０〜５５０℃がさらに好ましい温度範囲となる
。 ［００１９］ また、前記転化方法においては、大気圧下でも十分な高
オクタン価ガソリンの収率が得られるため、特に高圧は
必要としない。しかし、反応物がエタン、プロパン等の
軽質ガスを多量に含む場合や、副生ずる水素あるいはプ
ロパン、ブタンをＬＰＧとして使用することを考慮すれ
ば、２０ｋｇ／ｃｍ２程度までの加圧は経済的に有利で
ある。軽質炭化水素が高オクタン価ガソリン基材へ転化
する際には、脱水素を含む反応が進行するので、反応条
件下では水素を添加しなくとも反応にみあう水素分圧を
有することとなる。意図的な水素の添加は、コークの堆
積を抑制し、再生頻度を減らす利点があるが、高オクタ
ン価ガソリン基材の収率は水素分圧の増加により急激に
低下するため必ずしも有利ではない。それ故、水素分圧
は５ｋｇ／ｃｍ２以下に抑えることが好ましい。 ［００２０］ 本発明の軽質炭化水素転化方法で実施される反応様式と
しては、固定床、移動床あるいは流動床のいずれの形態
も使用可能である。反応物流量は、固定床の場合、ガス
空間速度（１／ｈｒ）で１００〜１００００、好ましく
は１００〜２０００である。反応様式として固定床以外
のものを使用するにあたっても、接触時間は固定床と同
様の値となるように考慮すればよい。 ［００２１］

【効果】

本発明で用いる水素型ガロシリケートは、従来のアルミ
ノシリケートに比較して、軽質炭化水素の高オクタン価
ガソリン基材への転化反応に対し、すぐれた触媒活性を
示す。 ［００２２］

【実施例】

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。 ［００２３］

【実施例１】 （ガロシリケートの製造） ２１３．３ｇの珪酸ナトリウム（Ｊケイ酸ソーダ３号、
２８〜３０ｗｔ％Ｓｉ○　９〜１０ｗｔ％Ｎ　ａ　２０
、残部水、日本化学工業（株）製）および２７８゜２ゝ ４ｇの水からなる溶液（Ｉ）　　４．６ｇのＧａ（Ｎｏ
３）３・９Ｈ２０，１３，６ｇのテトラプロピルアンモ
ニウムブロマイド、２２．９ｇのＨ２Ｓ０４（９７ｗｔ
％）　　８１．６ｇのＮａＣ１および３７２．０ｇの水
からなる溶液（ＩＩ）をそれぞれ調製した。 ［００２４］ 次いで、上記溶剤（Ｉ）の中に溶液（ＩＩ）を室温で撹
拌しながら徐々に入れ、その混合物をミキサーにて５分
間攪拌した。攪拌後、混合物をステンレス製オートクレ
ーブに入れ、１８０℃にて８８時間、自己圧力下、結晶
化操作を行った。 ［００２５］ その後とり出し、生成物を吸引濾過し、約１１の水で５
回洗浄、濾過を繰り返した。濾別した面形物を１２０℃
で３時間乾燥し、さらに５５０℃、空気雰囲気下で３時
間焼成し、ガロシリケートを得た。生成物は、ＭＦＩ構
造をもつことがＸ線回折により判明した。またこのガロ
シリケー）　（Ｇａ−３）のモル組成は次の通りである
。 ８０、４ＳｉＯ°１．　ＯＧａ　Ｏ′０．９Ｎａ　Ｏ：
９．０Ｈ２０２°　　　　　２３゛　　　　　２ また、前記と同様にして、後記衣１に示す組成のガロシ
リケートを調製した［００２６］

【実施例２】 （触媒の調製） 実施例１で得たガロシリケートのそれぞれに、バインダ
ーとしてのアルミナパウダー（Ｃａｔａｌｏｉｄ　　Ａ
Ｐ、触媒化成工業（株）製）と水とを加えて押出成形し
、１２０℃で３時間乾燥後、５５０℃で３時間空気雰囲
気下で焼成した。 次いで、各成形物１グラム当り５ｍｌの２．２規定硝酸
アンモニウム水溶液を加え、１００℃、２時間イオン交
換した。この操作を４回繰り返した後、１２０℃で３時
間乾燥し、ＮＨ４型とした。 さらに５５０℃、空気雰囲気下にて３時間焼成すること
により、表１に示した水素型のガロシリケート触媒Ｈ−
［Ｇａ−１〕〜Ｈ［Ｇａ−９）をそれぞれ得た［００２
７］ また、比較のために、表５に示すモル組成を有する７種
の結晶性アルミノシリケート（Ａｌｌ〜Ａｌ−７）を用
い、前記と同様にして水素型のアルミノシリケート　（
Ｈ−［’Ａｌ−１〕〜Ｈ−（ＡＩ−７））を得た。 これらのガロシリケート及びアルミノシリケートは、Ｘ
線回折分析によりＭＦ工構造タイプであった。 ［００２８］

【表１】 ＊シリケートの製造原料から不純物として導入された。 ［００２９］

【実施例３】 前記の水素型のガロシリケート触媒を用い、流通式反応
装置を用いてｎ−ヘキサンの転化反応を行った。この場
合の反応条件としては、温度：５３８’Ｃ１圧力ニ１ａ
ｔｍ、水素分圧：０．７ｋｇ／ｃｍ２以下、ＬＨ３Ｖ　
（１／ｈｒ）：　２、触媒量：３ｍｌ　　（１６〜２４
メツシユパス）　反応時間：１時間を採用した。 得られた反応生成物は、装置に直結されたガスクロマト
グラフを用いて分析した。 また比較のために、水素型アルミノシリケートを触媒と
して用いた以外は前記と同様にして実験を行った。ガロ
シリケート及びアルミノシリケート触媒に関する反応実
験データを表２及び表３に示す。 ［００３０］

【表２】 １触媒 ｌ　Ｈ−（Ｇａ−１）　ｌ　Ｈ−（Ｇａ−２）　ｌ　Ｈ
−（Ｇａ−３）　ｌ　Ｈ−（Ｇａ−４）　ｌ　Ｈ−（Ｇ
ａ−５）　！１転化率（％） ００ ９９．８ ００ ９９．８ ８４．２ １芳香族収率　１ １　　（Ｃｗｔ％）Ｉ ６３．８ ６７．７ ６４．２ ６３．６ ３２．８ １触媒 ｌ　Ｈ−（Ｇａ−６）　ｌ　Ｈ−（Ｇａ−７）　ｌ　Ｈ
−（Ｇａ−８）　ｌ　）Ｉ−（Ｇａ−９）　１１転化率
（％） ８９．１ ７１．６ ７２．８ ７５．８ ！ １芳香族収率　１ １　　（Ｃｗｔ％）１ ３４．７ １６．７ １７．０ １９．７ ？ ［００３１］

【表３】 １触媒 ｌ　Ｈ−（ＡＩ−１）　ｌ　Ｈ−（Ａｌ−２）　ｌ　Ｈ
−（Ａｌ−３）　ｌ　Ｈ−（Ａｌ−４）　ｌ　Ｈ−（Ａ
Ｉ−５）　１１転化率（％） ００ ００ ００ ００ ００ １芳香族収率　１ １　　（Ｃｗｔ％）１ ５５．３ ５０．９ ■ ４４．４ ４０．１ ３８．２ １触媒 ｌ　Ｈ−（Ａｌ−６）　ｌ　Ｈ−（ＡＩ−７）　１１転
化率（％）　　１　９２．７　１　４０．５　１１芳香
族収率　１　１７．１　　ｌ　　　２．４　　ｌ（Ｃｗ
ｔ％）１　　　　１　　　　　Ｉ［００３２］ 実施例４ 実施例２で示した水素型のガロシリケートＨ−（Ｇａ−
３）を触媒として用い表４に示す組成のナフサを用いて
反応試、験を行った。この場合、反応条件としては、温
度：５３８℃、圧カニ３ｋｇ／Ｃｍ２Ｇ、水素分圧：１
ｋｇ／ｃｍ２以下液空時速度（１／ｈｒ）：１、共存ガ
ス：Ｎ２（流量：　ｌ０ＮＩ／ｈｒ）　、触媒量：２０
ｃｃを採用した。 また、比較のために、水素型のアルミノシリケートＨ−
〔Ａｌ−１〕を触媒として用いて、同様にして反応実験
を行った。 ［００３３］ 前記反応実験の結果、本発明触媒では、反応開始後４０
時間での芳香族収率５０ｗｔ％の結果が得られたのに対
し、比較触媒では、芳香族収率３９ｗｔ％が得られな。 ［００３４］

【表４】 − １ １ １ 成分 １ （重量 ％） １ Ｉ Ｉ

【 １ ｎ−ブタン １ ８， ○ Ｉ １ Ｉ １ ２ シクロペンタン １ ２． ０ １ １ Ｉ ■ １ イソーベンタン １ １７． Ｏ １ １ １ ■ １ ｎ−ペンタン Ｉ ２５． Ｏ ■ １ １ １ １ ベンゼン １ ４． Ｏ Ｊ １ ■ ■ １ メチルシクロペンタン １ １． ０ １ ■ ＝ ■ １ シクロヘキサン １ １． ０ 薯 １ ■ Ｉ １ ２，３−ジメチルブタン １ ２． Ｏ Ｉ １ ！ １ ■ ２−メチルペンタン ２ １２． ５ １ １ ！ ■ ■ ３−メチルペンタン １ ７， ５ １ １ 翼 １ １ ｎ−ヘキサン １ １７． Ｏ １ １ ｌ ｌ １ その他 ■ ３． Ｏ ■ 畷 １ １ 【図面の簡単な説明】

【図１】 アルミノシリケート （曲線１． ３）及びガロシリケート （曲線２． ４） を用い た反応結果を示すグラフである。

【書類名】

図面

【図１】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】炭素数２〜７のパラフィン及び／又はオレ
   フィンを主成分として含む軽質炭化水素よりリサーチ法
   オクタン価９５以上の高オクタン価ガソリン基材を製造
   するに際し、該軽質炭化水素を、温度３５０〜６５０℃
   、水素分圧５ｋｇ／ｃｍ＾２以下の条件で、ＳｉＯ＿４
   及びＧａＯ＿４四面体で骨格が構成され、かつＭｘＯ（
   Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を表わし、ｘは
   、Ｍがアルカリ金属の場合は２であり、Ｍがアルカリ土
   類金属の場合は１である）とＧａ＿２Ｏ＿３とのモル比
   が０．５〜２．５及びＳｉＯ＿２とＧａ＿２Ｏ＿３のモ
   ル比が１８〜１５０の範囲にある結晶性ガロシリケート
   の水素型ガロシリートと接触させることを特徴とする高
   オクタン価ガソリン基材の製造方法。
2. 【請求項２】該軽質炭化水素が、炭素数５〜７のパラフ
   ィン及び／又はオレフィンを５０重量％以上含む請求項
   １の方法。