JPH03277584A

JPH03277584A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH03277584A
Application number: JP2079643A
Authority: JP
Inventors: Atsuo Goshima; 五嶋　淳夫; Kazuhiko Ito; 和彦伊藤
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1990-03-27
Filing date: 1990-03-27
Publication date: 1991-12-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は感熱記録材料に関し、特に熱応答性に優れた感
熱記録材料に関するものである。

〈従来技術〉感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と顕
色剤とが瞬時反応し記録画像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に
開示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単
な装置で記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生
がないことなどの利点があり、計測記録計、ファクシミ
リ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗
車券の自動販売機など広範囲の分野に利用されている。

特にファクシミリの分野では感熱方式の需要が大幅に伸
びてきており、それに伴い送信コストの低減のための高
速化や装置の小型化、低価格化が図られている。その結
果、画像印字用の印加エネルギー量も近年の装置では低
下の一途を辿っている。そこでこのようなファクシミリ
の高速化、低エネルギー化に対応しうる熱応答性の高い
高感度感熱記録材料の開発が強く求められるようになっ
てきた。高速記録においては熱ヘツドから極めて短時間
（通常１ミリ秒以下：のうちに放出される微小な熱エネ
ルギーをできるたけ効率的に発色反応に利用し、高濃度
の発色画像を形成させることが必要である。

上記目的達成の為の一手段として、比較的低融点の熱可
融性物質を発色促進剤あるいは増感剤として染料前駆体
および該染料前駆体を発色せしめる電子受容性化合物と
共に併用することが提案されている。例えば特開昭５７
−６４５９３号、特開昭５８−８７０９４号公報にはナ
フトール誘導体を、特開昭５７−６４５９２号、特開昭
５７＝１８５１８７号、特開昭５７−１９１０８９号、
特開昭５８−４１０２８９号、特開昭５９−１５３９３
号公報にはナフトエ酸誘導体を、特開昭５８−７２４９
９号、特開昭５８−８７０８８号公報にはフェノール化
合物のエーテル及びエステル誘導体を用いることが提案
されている。

しかしながら、これらの方法を用いて製造した感熱記録
材料は熱応答性、発色感度等の面で未だ不十分なもので
ある。

〈発明の目的〉本発明の目的は、熱応答性に優れ、発色感度の高い感熱
記録材料を得ることである。

〈発明の構成〉通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して該染
料前駆体を発色せしめる電子受容性化合物（顕色剤）と
を含有する感熱記録材料において、下記一般式で示され
る化合物を含有させることにより、熱応答性に優れ、発
色濃度の高い感熱記録材料を得ることができた。

一般式（但し、上式中ＸＩ　、Ｘ２　、Ｘ３は酸素あるいは硫
黄原子を示し、互いに同一であっても異なってイテモヨ
イ。Ｙは炭素数２以上のアルキレン鎖を形成しており、
アルキル基の側鎖を有していてもよい。Ｚはアルキレン
基を示し側鎖を有していてもよい。Ｒは水素原子あるい
はアルキル基を、Ａｒは置換基を有していてもよいアリ
ール基を示している。）本発明の化合物の具体例としては、例えば下記に挙げる
ものなどがあるが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

（１）　　　２−［４−（２−フェノキシエトキシ）フ
ェニル］−１，３−ジオキサン（２）　２−メチル−２−［４−（２−フェノキシエト
キシ）フェニル］−１，３−ジオキサン（３）（４）（５）（６）（７）（８）（９）（１０）４−メチル−２−［４−（２−フェノキシエトキシ）フ
ェニル］−１，３−ジオキサン５．５−ジメチル−２−［４−（２−フェノキシエトキ
シ）フェニルコー１，３−ジオキサン４．６−シメチルー１−　Ｃ４−（２−フェノキシエト
キシ）フェニル］−１，３ジオキサン５．５−ジエチル−２−［４〜（２−フェノキシエトキ
シ）フェニル］−４，３−ジオキサン２−　［４−（２−フェノキシエトキシ）フェニル］−
１，３−ジオキソラン４．５−ジメチル−２−［４〜（２−フェノキシエトキ
シ）フェニル］−１，３ジオキソラン２−　［４−（２−フェノキシエトキシ）フェニル］−
１，３−ジオキセパン１−　Ｃ４−（２−フェノキシエトキシ）フェニル］−
１，３−ジチアン２−メチル−２−［４−（２−フェノキシエトキシ）フ
ェニル］−１，３−ジチアン２−エチル−２−［４−（２−フェノキシエトキシ）フ
ェニル］−１，３−ジチアン２−［４−（２−フェノキシエトキシ）フェニル］−１
，３−ジチオラン２−メチル−２−［’４−　（２−フェノキシエトキシ
）フェニル］−１，３−ジチオラン（１５）４−メチル−２−［４−（２−フェノキシエト
キシ）フェニル］−１，３−ジチオラン４．５−ジメチル−２−［４−（２−フェノキシエトキ
シ）フェニル］−１，３ジチオラン２−　［１−（２−フェノキシエトキシ）フェニル］−
１，３−オキサチオラン（１１）（１２）（１３）（１４）（］６）（１７）（１８）ｌ−［３−（２−フェノキシエトキシ）フェニ
ル］−１，３−ジオキサン（１９）２−メチル−２−［３−（２−フェノキシエト
キシ）フェニル］−１，３−ジオキサン（２０）２−　［３−（２−フェノキシエトキシ）フェ
ニル］−１，３−ジチアン（２１）２−メチル−２−［３−（２−フェノキシエト
キシ）フェニル］−１，３−ジチアン（２２）２−　［３−（２−フェノキシエトキシ）フェ
ニル］−１，３−ジチオラン（２３）２−メチル−１−［３−（２−フェノキシエト
キシ）フェニル］−１，３−ジチオラン（２４）２−　［２−（２−フェノキシエトキシ）フェ
ニル］−１，３−ジオキサン（２５）２−メチル−２−［２−（２−フェノキシエト
キシ）フェニル］−１，３−ジオキサン２−［２−（２−フェノキシエトキシ）フェニル］−１
，３−ジチアン２−メチル−２−［２−（２−フェノキシエトキシ）フ
ェニル］−１，３−ジチアン２−　［２−（２−フェノキシエトキシ）フェニルコー
１，３−ジチオラン（２９）２−メチル−２−［２−（２−フェノキシエト
キシ）フェニル］−１，３−ジチオラン２−　（１−［２−（４−メチルフェノキシ）エトキシ
）フェニル］−１，３−ジオキサン２−メチル−２−（４−［２−（４−メチルフェノキシ
）エトキシコフェニル）−１，３−ジオキサン４−メチル−２−（４−［２−（４−メチルフェノキシ
）エトキシ］フェニル）１．３−ジオキサン５．５−ジメチル−２−（４−［２− （２６）（２７）（２８）（３０）（３２）（３１）（３３）（４−メチルフェノキシ）エトキシ］フェニル）−１，
３−ジオキサン４．６−シメチルー２−　（４−［２−（４−メチルフ
ェノキシ）エトキシ］フェニルｌ−１，３−ジオキサン５．５−ジエチル−１−（４−［２（４−メチルフェノキシ）エトキシ］フェニル）−１，
３−ジオキサン（３６）２−　（４−［１−（４−メチルフェノキシ）
エトキシコフェニル）−１−２３−ジオキソラン４−ｎ−プロピル−２−（４−［２（４−メチルフェノキシ）エトキシ］フェニル）−１，
３−ジオキソラン４．５−ジメチル−２−（４−［２（４−メチルフェノキシ）エトキシ］フェニル）−１，
３−ジオキソラン２−　（４−［２−（４−メチルフェノキシ）エトキシ
）フェニル］　−１，３−ジチアン（３４）（３５）（３９）（３７）（３８）（４０）２−メチル−２−（４−［２−Ｃ４−）チルフェノキシ
）エトキシコフェニル）−１，３−ジチアン２−エチル−２−（４−［２−（４−メチルフェノキシ
）エトキシコフェニル）−１，３−ジチアン２−　（４−［２−（４−メチルフェノキシ）エトキシ
］フェニル）−１，３−ジチオラン（４３）２−メチル−２−（４−［２−（４−メチルフ
ェノキシ）エトキシ］フェニル）１．３−ジチオラン２−エチル−２−（４−［２−（４−メチルフェノキシ
）エトキシ］フェニル）−１，３−ジチオラン２．４．５−トリメチル−２−（４− ［２−（４−メチルフェノキシ）エトキシ］フェニル）
〜１，３−ジチオラン２−　（４−［２−（４−メチルフェノキシ）エトキシ
）フェニル］−１，３−オ（４１）（４２）（４４）（４５）（４６）キサチオラン（４７）２−メチル−２−（４−［２−（４−メチルフ
ェノキシ）エトキシ］フェニル）−１，３−オキサチオ
ラン（４８）２−　（４−［２−（３−メチルフェノキシ）
エトキシ）フェニル］−１，３−ジオキサン（４９）２−　（４−［２−（３−メチルフェノキシ）
エトキシ］フェニルｌ−１，３−ジオキソラン（５０）２−　（４−［２−（３−メチルフェノキシ）
エトキシ］フェニル）−１，３−ジチアン（５１）２−　（４−［２−（３−メチルフェノキシ）
エトキシ］フェニル）−１，３−ジチオラン（５２）２−　［４−［２−（３−メチルフェノキシ）
エトキシ］フェニル）−１，３−オキサチオラン（５３）２−　（４−［２−（２−メチルフェノキシ）
エトキシ）フェニル］−１，３−ジオキサン２−　（４−［２−（２−メチルフェノキシ）エトキシ
コフェニル）−１３−ジオキソラン２−　（４−［２−（２−メチルフェノキシ）エトキシ
］フェニル）〜１，３−ジチアン（５６）２−　（４−［２−（２〜メチルフエノキシ）
エトキシ］フェニル）−１，３−ジチオラン２−　（４−［２−（２−メチルフェノキシ）エトキシ
コフェニル）−１，３−オキサチオラン２−　（４−［２−（２，４−ジメチルフェノキシ）エ
トキシコフェニル）−１゜３−ジオキサン２−（４〜［２−（３，４−ジメチルフェノキシ）エト
キシ］フェニル）−１゜３−ジオキサン（５４）（５７）（５５）（５８）（５９）（６０）２−　（４−［２−（２，４−ジメチルフェノキシ）エ
トキシコフェニル）　−１゜３−ジチアン（６１）２−　（４−［２−（３，４−ジメチルフェノ
キシ）エトキシ］フェニル）−１゜３−ジチアン２−（４〜［２−（２，４−ジメチルフェノキシ）エト
キシ］フェニル）−１゜３−ジチオラン２−　（４−［２−（３，４−ジメチルフェノキシ）エ
トキシコフェニル）　−１゜３−ジチオラン２−　（４−［２−（４−クロロフェノキシ）エトキシ
）フェニル］−１，３−ジオキサン２−　（４−［２−（４−クロロフェノキシ）エトキシ
コフェニル）−１，３−ジオキソラン２−　（４−［２−（４−クロロフェノキシ）エトキシ
］フェニル）−１，３−ジ（６２）（６３）（６４）（６５）（６６）チアン２−（４−［２−（４−クロロフェノキシ）エトキシ］
フェニル）−１，３−ジチオラン２−　（４−［２−（４−クロロフェノキシ）エトキシ
］フェニル）−１，３−オキサチオラン２−　（１−［２−（３−クロロフェノキシ）エトキシ
）フェニル］−１，３−ジオキサン２−　（１−［２−（３−クロロフェノキシ）エトキシ
］フェニル）−１，３−ジオキソラン（７１）２−　（４−［２−（３−クロロフェノキシ）
エトキシ］フェニル）−１，３−ジチアン２−　（４−［２−（３−クロロフェノキシ）エトキシ
］フェニル）−１，３−ジチオラン２−　（４−［２−（３−クロロフェノキ（６７）（６８）（６９）（７０）（７２）（７３）シ）エトキシ］フェニル）−１，３〜オキサチオラン２−　（４−［２−（２，４−ジクロロフェノキシ）エ
トキシ］フェニル）−１゜３−ジチオラン２−　（４−［２−（３，４−ジクロロフェノキシ）エ
トキシ］フェニル）−１゜３−ジチオラン２−　（４−［２−（２，６−ジクロロフェノキシ）エ
トキシコフェニル）−１゜３−ジチオラン（７７）２−　（４−［２−（４−メトキシフェノキシ
）エトキシ］フェニル）−１，３ジオキサン２−　（４−［２−（４−メトキシフェノキシ）エトキ
シコフェニル）−１，３ジオキソラン２−　（４−［２−（４−メトキシフェノキシ）エトキ
シ］フェニルｌ−１，３−ジチアン（７８）（７６）（７４）（７５）（７９）２−　（４−［２−（４−メトキシフェノキシ）エトキ
シ］フェニル）−１，３ジチオラン２−　（４−［２−（４−メトキシフェノキシ）エトキ
シ］フェニル）−１，３−オキサチオラン（８２）２−（４−［２−（４−メチルチオフェノキシ
）エトキシコフェニル）−１，３ジチオラン２−　［４−（１−フェノキシ−２−メチルエトキシ）
フェニル］−１，３−ジオキサン２−　［４−（１−メチル−２−フェノキシエトキシ）
フェニル］−１，３−ジチオラン２−　［４−（３−フェノキシプロポキシ）フェニル］
−１，３−ジチオラン２−　［１−（４−フェノキシブトキシ）フェニルツー
１，３−ジチオラン２−　［４−（２−フェニルチオエトキシ）（８３）（８６）（８０）（８１）（８７）（８４）（８５）フェニルロー１．３−ジオキサン（８８）２−　［４−（２−フェニルチオエトキシ）フ
ェニル］−１，３−ジチオラン（８９）２−　（４−［２−（４−メチルフェニルチオ
）エトキシ］フェニル）−１，３ジチオラン（９０）２−　（４−［２−（３−メチルフェニルチオ
）エトキシ］フェニル）−１，，３ジチオラン（８９）２−　（４−［２−（４−クロロフェニルチオ
）エトキシ］フェニル）−１，３ジチオラン（９０）２−　（４−［２−（３−メチルフェニルチオ
）エトキシ］フェニル）−１，３ジチオランなお、本発明の化合物は公知の方法等により容易に合成
できる。例えば、ベンズアルデヒドあるいはアセトフェ
ノンなどの誘導体とジオール類、ジチオール類、あるい
は２−メルカプトエタノールなどを通常酸触媒を用いて
反応させ、環状アセタール、ケタールあるいは環状ジチ
オアセクールジチオケタールなどを穏和な条件でかつ高
収率で得ることができる。この場合、通常ジオールまた
は２−メルカプトエタノールとの反応では水を除きなが
ら行う。

次に本発明に係る感熱記録材料の具体的製造法について
のべる。

本発明に係わる感熱記録材料は一般に支持体上に電子供
与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性化
合物とを主成分とする感熱記録層を設け、熱ヘツド、熱
ペン、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体
と電子受容性化合物とが瞬時反応し記録画像が得られる
もので、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０
３９号公報等に開示されている。また感熱記録層には顔
料、増感剤、酸化防止剤、スティッキング防止剤などが
必要に応じて添加される。

本発明に示す感熱記録材料に用いられる染料前駆体とし
ては一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているも
のであれば特に制限されない。具体的な例をあげれば（１）トリアリールメタン系化合物３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（
１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（」、２−シメチルイ
ンドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−
エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノ
フタリド、３３−ビス（２−フェニルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド等。

（２）ジフェニルメタン系化合物４．４゛−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒド
リルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオー
ラミン、Ｎ−２，４，５−ｈリクロロフェニルロイコオ
ーラミン等。

（３）キサンチン系化合物ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢｐ−クロ
ロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オク
チルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェ
ニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフル
オラン、３ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロ
ロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ〜７−（
２−クロロアニリノ）フルオラン、３ジエチルアミノ−
６−メ・チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−１リル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−
６メチルー７−フエネチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６
メチルー７−アニリノフルオラン、３−（Ｎエチル−Ｎ
−テトラヒドロフリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン等。

（４）チアジン系化合物ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。

（５）スピロ系化合物３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３°　−ジクロロスピロジナフトピ
ラン、３−ペンジルスピ口ジナフトピラン、３−メチル
ナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プ
ロピルスピロベンゾピラン等。

を挙げることができ、これらは単独もしくは２つ以上混
合して使うことができる。

顕色剤としては一般に感熱紙に用いられる酸性物質であ
れば特に制限されない。例えばフェノール誘導体、芳香
族カルボン酸誘導体、Ｎ、　Ｎ“ジアリールチオ尿素誘
導体、有機化合物の亜鉛塩などの多価金属塩を用いるこ
とができる。また、特に好ましいものはフェノール誘導
体で、具体的には、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒド
ロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシ−４゛　−メチ
ルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４°　−イソ
プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４゛
　−ベンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、１
．１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１．
１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１．１
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１．１−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，
２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、ｌ。

１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキ
サン、２．２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、１，１−ビス（ｐ＝ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、１．３−ジー（２−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、１．
３−ジー〔２−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−２
−プロピル〕ベンゼン、１，４−ジー［２−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン、４゜４゛
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、３．３’ジクロロ−４，４
゛　　−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３°−
ジアリル−４，４゛　−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、３．３’　　−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸メチル、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸ブチル、４，４′−チオビス（２−ｔ−
ブチル−５−メチルフェノール）、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル
、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ベンジル
、没食子酸ステアリル、サリチルアニリド、５−クロロ
サリチルアニリド等がある。

感熱記録材料に用いられるバインダーとしては、デンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、
ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポ
リアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エ
ステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステ
ル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイ
ン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸
共重合体のアルカリ塩等の水溶性接着剤、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン
／ブタジェン共重合体、アクリロニトリル／ブタジェン
共重合体、アクリル酸メチル／ブタジェン共重合体、エ
チレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなどがあげ
られる。

また、感度を更に向上させるための添加剤として、Ｎ−
ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、パルミチン酸アミドなどのワックス類、２−ベン
ジルオキシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベン
ジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフ
ェニル誘導体、ｌ、２−ビス（３−メチルフェノキシ）
エタン、２．２’−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジ
エチルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテ
ル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸
ジベンジル、シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）エス
テル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等を併用
して添加することができる。

顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カ
オリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素
−ホルマリン樹脂等が挙げられる。

その他にヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの目
的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高
級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエ
チレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カス
ターワックス等のワックス類、また、ジオクチルスルホ
コ／％り酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、
ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面
活性剤、蛍光染料などが必要に応じて添加される。

本発明に使用される支持体としては紙が主として用いら
れるが不織布、プラスチックフィルム、合成紙、金属箔
等あるいはこれらを組み合わせた複合シートを任意に用
いることができる。また、感熱記録層を保護するために
オーバーコート層を設けたり、感熱記録層と支持体との
間に単層あるいは複数層の顔料あるいは樹脂からなるア
ンダーコート層を設けるなど、感熱記録材料製造に於け
る種々の公知技術を用いることができる。

感熱記録層の塗抹量は発色成分である染料前駆体と顕色
剤の量で決められ、通常、染料塗抹量０゜１〜１、Ｏｇ
／ｒｒｆが適当である。

また、顕色剤の量は染料前駆体に対し、５〜４００重量
％添加されるが、特に２０〜３００重量％が好ましい添
加量である。

なお、本発明の化合物は顕色剤に対し、５〜４００重量
％添加されるが、特に２０〜３００重量％が好ましい添
加量である。

〈実施例〉次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。

なお以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。

実施例１感熱記録材料の作成（Ａ）感熱塗液の作成染料前駆体である３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン３５部を２，５％ポリビニルアル
コール水溶液８０部と共にボールミルで２４時間粉砕し
、染料分散液を得た。次いで２，２−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパン４０部を２．５％ポリビニルア
ルコール水溶液６０部と共にボールミルで２４時間粉砕
し、顕色剤分散液を得た。２−　［４−（２−フェノキ
シエトキシ）フェニル］−１，３−ジオキソラン（化合
物７）５０部を２，５％ポリビニルアルコール水溶液１
２０部と共にボールミルで２４時間粉砕し、本発明化合
物の分散液を得た。

上記３種の分散液を混合した後、撹拌下に下記のものを
添加、よく混合し、感熱塗液を作成した。

炭酸カルシウム５０％分散液　　１００部ステアリン酸
亜鉛４０％分散液　　２５部１０％ポリビニルアルコール水溶液　　　　　　１８５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２８０部（Ｂ）感熱塗工用紙
の作成下記の配合により成る塗液を坪量４０　ｇ／ｆｆｌの原
紙に固形分塗抹量として９ｇ／ｒｄになる様に塗抹、乾
燥し、感熱塗工用紙を作成した。

焼成カオリン　　　　　　　　１００部スチレンブタジ
ェン系ラテックス５０％水分散液　　　２４部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２００部（Ｃ）感熱記録材料
の作成（Ａ）で調製した感熱塗液を（Ｂ）で作成した感熱塗工
用紙面上に、固形分塗抹量４ｇ／ｒｒｆとなる様に塗抹
し、乾燥して感熱記録材料を作成した。

実施例２〜７実施例１における２−［４−（２−フェノキシエトキシ
）フェニル］−１，３−ジオキソランのかわりに２−　
［４−（２−フェノキシエトキシ）フェニル］−１，３
−ジチオラン（実施例２・化合物１３）、２−メチル−
２−［４−（２−フェノキシエトキシ）フェニル］−１
，３−ジチオラン（実施例３：化合物１４）、４−メチ
ル−２［４−（２−フェノキシエトキシ）フェニル］１
．３−ジチオラン（実施例４：化合物１５）、２−　［
４−（２−フェノキシエトキシ）フェニルヨー１．３−
オキサチオラン（実施例５：化合物１７）　、２−　［
３−（２−フェノキシエトキシ）フェニル］−１，３−
ジチオラン（実施例６：化合物２２）および２−［４−
（２−〕二ノニルチオエトキシ）フェニル］−１，３−
ジチオラン（実施例７：化合物８８）を用いること以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を作成した。

比較例１実施例１における２−［４−（２−フェノキシエトキシ
）フェニル］−１，３−ジオキソランを除いたこと以外
は実施例１と同様にして感熱記録材料を作成した。

比較例２実施例１における２−［４−（２−フェノキシエトキシ
）フェニル］−１，３−ジオキソランのかわりにＮ−ヒ
ドロキシメチルステアリン酸アミドを用いること以外は
実施例と同様にして感熱記録材料を作成した。

評価実施例１〜７及び比較例１．２により得られた感熱記録
材料を感熱塗工面のベック平滑度が４００〜５００秒に
なるようにカレンダー処理した後、大食電気製ファクシ
ミリ試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて印字テストを行った。

ドツト密度８ドツト／１１ヘツド抵抗１８５Ωのサーマ
ルヘッドを使用し、ヘッド電圧１２Ｖ１パルス幅０．５
および０７ミリ秒で通電して印字し、発色濃度をマクベ
スＲＤ−９１８型反射濃度計で測定した。結果を下表に
示す。

表〈効果〉実施例から明らかなように、本発明の化合物を含有させ
ることにより熱応答性に優れ、同じ印加エネルギーで高
い光学濃度が得られる発色感度の高い感熱記録材料を得
ることができた。

Claims

【特許請求の範囲】１、通常無色ないし淡色の染料前駆体と加熱時反応して
該染料前駆体を発色せしめる電子受容性化合物とを含有
する感熱記録材料において、下記一般式で示される化合
物を含有することを特徴とする感熱記録材料。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、上式中Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３は酸素あるいは
硫黄原子を示し、互いに同一であっても異なっていても
よい。Ｙは炭素数２以上のアルキレン鎖を形成しており
、アルキル基の側鎖を有していてもよい。Ｚはアルキレ
ン基を示し側鎖を有していてもよい。Ｒは水素原子ある
いはアルキル基を、Ａｒは置換基を有していてもよいア
リール基を示している。）