JPH03269071A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents

熱硬化性樹脂組成物

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JPH03269071A
JPH03269071A JP2068191A JP6819190A JPH03269071A JP H03269071 A JPH03269071 A JP H03269071A JP 2068191 A JP2068191 A JP 2068191A JP 6819190 A JP6819190 A JP 6819190A JP H03269071 A JPH03269071 A JP H03269071A
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泰志 中尾
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福田　光博
Motoshi Den
藪田　元志
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、耐酸性、耐溶剤性、耐水性および仕上がり外
観などの物性にすぐれた塗膜を形成することができ、特
に自動車外板の上塗り塗料組成物において有用な熱硬化
性樹脂組成物に関する。
従来の技術とその課題 自動車上塗り塗料用樹脂組成物として、アクリル樹脂・
メラミン樹脂系やポリエステル樹脂・メラミン樹脂系な
どはｌ成型として使用でき、耐候性、耐溶剤性および仕
上がり外観がすぐれた塗膜を形成するので広く用いられ
ているが、近年地球的規模で問題となっているｉ黄酸化
物や窒素酸化物などの大気汚染物質に基づく酸性雨（Ｐ
Ｈ２〜５）に対する抵抗性が不十分である。一方、ポリ
イソシアネート化合物を架橋剤とするウレタン塗料はす
ぐれた耐酸性を示すが、２液形であるために取扱いが煩
雑で、しかも該ポリイソシアネート化合物が強い毒性を
有しているという欠点がある。
また、該ポリインシアネート化合物をブロックしてなる
ブロックポリイソシアネート化合物を使えば、それらの
欠点は解決できるが、ブロック剤の解離温度が高く現用
ライン焼付温度（１４０−１５０℃）では塗膜の硬化が
不充分であり、しかもブロック剤によって塗膜が熱黄変
しやすいという問題がある。
また、カルボキシル基含有樹脂とエポキシ基含有樹脂と
からなる樹脂組成物も知られており、このものは塗膜の
７ＭＭ性がすぐれているが、前記のものに比べて耐溶剤
性が劣る。
さらに、カルボキシル基含有樹脂、エポキシ基含有樹脂
およびメラミン樹脂からなる樹脂組成物も提案されてい
る（特開昭６３−１１３０８７号公報、特開平１−１３
９６５５号分報参照）が、耐酸性や耐溶剤性などを向上
させるために官能基を多く導入すると相溶性が低下する
という欠点がある。
一方、同一分子中にカルボキシル基、エポキシ基および
水酸基を含有する樹脂とメラミン樹脂とからなる樹脂組
成物も知られているが（特公昭４７−３７３４号公報参
照）、塗膜の耐酸性などを向上させるために前者の樹脂
に上記官能基を多く導入しようとすると重合反応中にゲ
ル化しやすく、該樹脂自体の合成が困難であり、また長
期貯蔵安定性の面でも不利である。
課題を解決するための手段 本発明者らはか−る問題点を解決するために鋭意研究の
結果、今回、特に耐酸性に優れた塗膜を形成しうる熱硬
化性樹脂組成物を見比し本発明を完成するに至った。
かくして本発明によれば、 （Ａ）同一分子中にカルボキシル基、水酸基およびエポ
キシ基を含有し、゛かつ酸価が１５〜１５Ｑ　ＢＫＯＨ
／ｇ−水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、エポキシ当
量が３．０００−１５，０００ｇ／ｅｑおよび数平均分
子量が３，０００〜３０，０００であるアクリル樹脂、 （Ｂ）同一分子中にカルボキシル基、水酸基およびエポ
キシ基を含有し、かつ酸価が２〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
水酸基価が３０鋤ＨＫＯＨ／ｇ以上、エポキシ当量が２
５０〜２５００　ｇ／ｅｑおよび数平均分子量が３．０
００〜３０，０００であるアクリル樹脂、および （Ｃ）アミノ樹脂 を主成分とし、そして（Ａ）成分のカルボキシル基／（
Ｂ）成分のエポキシ基モル比がＩ１０、５〜０．５／ｌ
であって、かつ（Ｃ）成分を（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ
）成分の合計量に基づいて１０〜４０重量％含有するこ
とを特徴とする熱硬化性樹脂組成物が提供される。
本発明の組成物は、（Ａ）　、（Ｂ）両成分が共にカル
ボキシル基を有しているために該同成分同士はもちろん
のこと、（Ｃ）成分との相溶性もすぐれており、しかも
耐酸性、耐溶剤性、耐候性および仕上り外観等のすぐれ
た塗膜を形成する。
また、（Ａ）成分は、カルボキシル基が多いがエポキシ
基が少なく、逆に（Ｂ）成分はエポキシ基は多いがカル
ボキシル基が少ないため、前記各成分の重合中にカルボ
キシル基とエポキシ基との反応に基づくゲル化や高分子
量化は殆ど認められないという利点がある。さらに本発
明ではイソノアネート化合物を用いる必要がないので、
イソノアネート化合物を用いたことによる前記の如き欠
点が認められない。
以下、本発明の組成物についてさらに詳細に説明する。
（Ａ）成分：　同一分子中にカルボキシル基、水酸基お
よびエポキシ基を含有し、かつ酸価が１５〜１５Ｑ曽ｇ
ＫＯＨ／ｇ、水酸基価が３０　＋ｏＦｉＫＯＨ／ｇ以上
、エポキシ当量が３，０００〜１５．０００ｇ／ｅｑお
よび数平均分子量が３．０００〜３０．０００であるア
クリル樹脂。
上記特性をもつアクリル樹脂［（Ａ）成分１は、例えば
、カルボキシル基含有単量体、水酸基含有単量体および
エポキシ基含有単量体を必須成分とし、さらに必要に応
じてその他の単量体を用いて共重合せしめることによっ
て得ることができる。
カルボキシル基含有単量体は、１分子中に１個以上のカ
ルボキシル基と１個の重合性不飽和結合とを有する重合
性七ツマ−５特にカルボキシル基含有アクリル系モノマ
ーが好ましく、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸
を例示することができ、更にマレイン酸、無水マレイン
酸、イタコン酸及びそれらのモノエステル化物等が挙げ
られ、これらは１種または２種以上用いることができる
。
水酸基含有単量体は、１分子中に１個以上の水酸基と１
個の重合性不飽和結合を有する重合性七ツマ−１特に水
酸基含有アクリル糸上ツマ−が好ましく、具体的には、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキンプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ
）アクリレトなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート：１，４−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ一トのε−カ
プロラクトン付加物、ヒドロキンエチル（メタ）アクリ
レートのエチレン及びプロピレン付加物等が挙げられ、
これらは１種または２種以上組合わせて用いることがで
きる。
エポキシ基含有単量体は、１分子中イニ１個以上のエポ
キシ基（又はグリシジル基）と１個の重合性不飽和結合
とを有する重合性七ツマー１殊にエポキシ基含有アクリ
ル系モノマーが好ましく、具体的には、グリシジルメタ
アクリレート、グリシジルアクリレート、メチルグリシ
ジルメタアクリレート、メチルグリシジルアクリレート
、アリルグリシジルエーテル等が例示され、これらは１
種または２種以上用いることができる。
また、上記単量体と共重合可能なその他の単量体は、上
記カルボキシル基、水酸基およびエポキシ基を含有せず
、しかも重合性不飽和結合を１個有し、かつ上記各単量
体と共重合可能なモノマが好ましく、具体的には、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート
、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅ
ｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレ
ート、トリデシル（メタ）アクリレトなどのアルキル（
メタ）アクリレート：ンクロヘキシル（メタ）アクリレ
ートなどのシクロアルキル（メタ）アクリレート；ベン
ジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレ
ート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート；ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジ（ア
ルキル）アミノアルキル（メタ）アクリレト等のアクリ
ル酸およびメタアクリル酪のエステル類を挙げることが
できる。さらに、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエンなどのビニル芳香族化合物：アクリロニトリ
ル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロール
アクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、塩化ビ
ニル、プロピレン、エチレン、０４〜Ｃ８゜のａ−オレ
フィン等を用いることもできる。
（Ａ）成分において、上記各単量体の構成比率はこれら
の単量体から形成される共重合体（アクリル樹脂）の厳
価、水酸基価およびエポキシ当量が前記した範囲内に包
含されるように調整すればよい。また、該各車量体によ
る共重合反応は常法により行なうことができ、例えば溶
液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法等の既
知の何れの重合法にても製造することができる。その際
、重合開始剤としてはアゾビスイソブチロニトリル、４
．４’−アゾビス（４−ノアノペンタ酸）、ベンゾイル
パーオキサイド、ｔ−プチルパーオキン＝２−エチルヘ
キサノエート、クメンバイトロバオキサイド、カリウム
バーサル７エート、過酸化水素、２，２′−アゾビス［
２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオア
ミド］等を用いることができ、また、必要に応じて連鎖
移動剤としてドデシルメルカプタン、メルカプトエタノ
ール、σ−メチルスチレンダイマ〜等を用いることもで
きる。
また、反応温度は重合中におけるカルボキシル基／エポ
キシ基の反応をおさえるために約７０〜約１３０℃、好
ましくは約７０〜約１１０℃範囲内が好都合である。か
くして得られるアクリル樹脂［（Ａ）成分］は１５〜１
５０　ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０〜１２０鋤ｇＫ
ＯＨ／ｇの範囲内の酸価をもつことができる。酸価が１
５より少ないと（Ｂ）成分のエポキシ基との反応性が低
下し、形成される塗膜の耐酸性が、向上せず、逆に１５
０　ｍｇＫＯＫより大きくなると溶剤溶解性や（Ｅ）成
分との相溶性などが低下する傾向がみられる。また、該
アクリル樹脂は３０　ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは
３５〜１００　ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の水酸基価をも
つことが重要であって、その水酸基価が３０　ｓ＋ｇＫ
ＯＨ／ｇより小さくなると（Ｃ）成分との架橋反応性が
劣る。
さらに、該アクリル樹脂はエポキシ当量が３，０００〜
１５．０００ｇ／ｅｑ、好ましくは３，２００−９　、
ＯＯＯｇ／ｅｑの範囲内にあり、エポキシ価が１５．０
００より大きくなると（Ｂ）成分との相溶性が悪くなり
、逆に３．０００より小さくなると（Ａ）成分の合成反
応中にカルボキシル基とエポキシ基との反応が進んで高
分子量化・ゲル化に到りやすい。また、（Ａ）成分の数
平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマト
クラフ）を用いたポリスチレン換算の値であり、３，０
００〜３０，０００、好ましくは５，０００〜２０゜０
００の範囲内にあることができる。（Ａ）成分の数平均
分子量が３．０００より小さくなると塗膜の耐候性、耐
水性が劣り、３０，０００より大きくなると仕上り外観
などの低下をまねきやすい。
（Ｂ）成分二　同一分子中にカルボキシル基、水酸基お
よびエポキシ基を含有し、かつ酸価が２〜ｌ　Ｑ　ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ−水酸基価が３０醜ｇＫＯＨ／ｇ以上、エポ
キシ当量が２５０〜２５００　ｇ／ｅｑおよび数平均分
子量が３，０００〜３０，０００であるアクリル樹脂。
上記特性をもつアクリル樹脂［（Ｂ）成分］は、例えば
カルボキシル基含有単量体、水酸基含有単量体およびエ
ポキシ基含有単量体を必須成分とし、さらに必要に応じ
てその他の単量体を用いて共重合せしめることによって
得ることができ、これらの単量体としては前記（Ａ）成
分の説明で例示したものから選ばれる１種または２種以
上が好ましく、これら各単量体の構成比率は得られるア
クリル樹脂［（Ｂ）成分］の酸価、水酸基価およびエポ
キシ当量が上記範囲内に含まれるように調整することが
必要である。また、これらの単量体の共重合は前記（Ａ
）成分ｌ二ついて述べたと同様の方法で行なうことがで
きる。
（Ｂ）成分としてのアクリル樹脂において、酸価は２〜
ｌ　Ｏａ＋ｇＫＯＨ／ｇの範囲内にあることが重要であ
り、その酸価が２未満では（Ａ）成分との相溶性が悪く
なり、逆に１０を越えると該（Ｂ）成分の合成中にカル
ボキシル基とエポキシ基との反応が進んで高分子量化・
ゲル化が起りやすい。また、該アクリル樹脂の水酸基価
は３０　ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは３５−１００
　ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内にあって、その水酸基価が３
０未満であると（Ｃ）成分との架橋反応性が低下する。
さらｔ；、該アクリル樹脂のエポキシ当量は２５０〜２
，５００、好ましくは３００〜１．５００の範囲内にあ
ることが望ましく、エポキシ当量が２゜５００より多い
とカルボキシル基との反応性が低下し、塗膜の耐酸性が
向上せず、反対に２５０未満では（Ａ）成分との相溶性
が低下しやすい。
アクリル樹脂［（Ｂ）成分］は３，０００〜３ｏ、ｏｏ
ｏ、好ましくは５．０００〜２０．０００の範囲内の数
平均分子量をもつことができ、その数平均分子量が３．
０００未満ではｍ膜の耐候性、耐水性が劣り、３０．０
００より大きくなると塗膜の仕上り外観などが低下しや
すい。
（Ｃ）成分：　アミノ樹脂 アミノ樹脂としては、例えば、メラミン、〆素、ベンゾ
グアナミン等の少なくとも１種と、ホルムアルデヒド類
とから合成されるメチロール化アミノ樹脂が包含され、
さらにメタノール、エタノール、フロパノール、イング
ロバノール、ブタノール等の低級１価アルコールによっ
てメチロール基の一部又は全部をアルキルエーテル化し
たものもアミノ樹脂として用いられる。
本発明の組成物は上記（Ａ）　、（Ｂ）および（Ｃ）成
分を混合することにより調製することができ、混合に際
して使用しうる溶媒もしくは分散媒としては有機溶剤が
適している。
（Ａ）　、（Ｂ）および（Ｃ）成分の構成比率は厳密に
制限されるものではなく、各成分の種類や用途等に応じ
て変うるが、一般的には、まず、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との比率は（Ａ）成分のカルボキシル基／（Ｂ）成分
のエポキシ基のモル比に基づいて１１０．５〜０．５／
１、好ましくは１１０．６〜０．６／１の範囲内とする
ことができ、この範囲から外れると塗膜の耐溶剤性、付
着性が低下しやすい。また、（Ｃ）成分の配合比率は、
（Ａ）　、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量に基いて１
０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％の範囲内
とすることができ、（Ｃ）成分が１０重量％より少ない
と（Ｃ）　ｆｆｉ分と（Ａ）成分、（Ｂ）成分の水酸基
との架橋反応が不充分となり、塗膜の耐溶剤性が低下し
やすく、反対に４０重量％より多くなると塗膜の耐酸性
が劣る傾向がある。
本発明の組成物は上記（Ａ）　、（Ｂ）および（Ｃ）成
分を有機溶剤および／又は水に溶解もしくは分散して使
用することが好ましい。有機溶剤としては通常の塗料用
有機溶剤を使用することができる。
本発明の組成物には、さらに必要に応じて硬化触媒、粘
度調整剤（例えば、有機モンモリナイト、ミクロゲル、
ポリアミドなど）、塗面調整剤（例えばシリコン系、ア
クリル樹脂系など）、紫外線吸収剤、ブロックポリイソ
シアネート化合物、着色顔料、メタリック顔料、干渉顔
料などを通常の量で配合することができる。
該硬化触媒としては、水酸基とアミン樹脂との架橋反応
を促進させるために、例えばジブチルリン酸等のリン酸
系触媒や、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエン
スルホン酸等のアミンブロック強酸触媒等が有利に用い
られ、また、カルボキシル基とエポキシ基との架橋反応
を促進させるためには、例えば、テトラブチルアンモニ
ウムクロライド等の４級アンモニウム塩テトラフェニル
ホスホニウムクロライド等の４級ホスホニウム塩等が適
している。
本発明の組成物は塗料用樹脂として使用することができ
、なかでも自動車、オートバイ、パス、家電製品および
事ム機器などの外板の上塗り塗料に適用することが最適
であり、ソリッドカラー塗料、メタリック塗料およびク
リヤー塗料として利用することができる。
以下、製造例および実施例に基づいて本発明をさらに具
体的に説明する。なお、部および％は原則としていずれ
も重量による。
■　製造例 （１）（Ａ）成分の製造： 撹拌機、温度計、コンデンサー及び窒素導入管を備えた
４ツロフラスコにキシレン４５０部、ｎ〜ブタノール１
５０部を仕込み１００℃に加温する。ここに表−１に示
す単量体成分を４時間で滴下した後、２時間１００℃に
保ち、然る後に、キジロール４ＱＯ部で希釈し、固型分
含有率５０％のアクリル共重合体（ａ−１）〜（ａ−４
）を得た。
（２）（Ｂ）成分の製造： （Ａ）成分の製造で用いたのと同様の反応装置にキシレ
ン３００部、ｎ−ブタノール３００部を仕込み１００℃
に加温する。これに表−１に示す単量体成分を４時間で
滴下した後、２時間１００℃に保ち、然る後にキジロー
ル４００部で希釈し、固型分含有率５０％を有するアク
リル共重合体（ｂ−１）〜（ｂ−４）を得た。
Ｈ実施例、比較例 製造例で得た（Ａ）および（Ｂ）成分にアミノ樹脂［（
Ｃ）成分］などを配合し、粘度調整して自動車用上塗り
塗料を製造した。
実施例１　クリヤ塗料（Ｃ−１）： （ａ−］）　　　　　　　　　　　８８０部ｂ−１）−
８０／１ ６０％ニーパン２０ＳＥ　　　　　　　　　　　　３０
　／／（三井東圧社製ブチル化メラミン） 表面調整剤　　　　　　　　　　　　Ｑ　、　ｌ　ｔｔ
（ビックケミ社製ＢＹＫ−３００） 紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　１．０７Ｉ（チバ
ガイギー社製チヌビン９００） 上記混合物をスフゾール１０００で希釈し、Ｆｏｒｄ　
ｃｕｐ　＃　４　２０°Ｃで２５秒の粘度に調整しｌこ
　。
実施例２　クリヤ塗料（Ｃ−２）： （ａ−２）　　　　　　　　　　　９０部（ｂ−２）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７Ｑ　ｔｔサ
イメル３０３　　　　　　　　　　　　２Ｑ　ｔｔ（三
井サイアナミド、フルメトキシ メラミン） ＮＡＣＵＲＥ　５２２５　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２　　／／（キング社製　ドデシルベンゼンス
ル ホン酸アミン中和物） 表面調整剤（ＢＹＫ−３００）　　　　　　　　　０．
１／／紫外線吸収剤（チヌビン９００）　　　　　　１
．Ｑｔｔ上記混合物を実施例１と同様に処理した。
実施例３　クリヤ塗料（Ｃ−３）： （ａ−３）　　　　　　　　　　　　　　　８０部（ｂ
−３）　　　　　　　　　　　　　　　８０　ｔｔ６０
％ニーパン２０５Ｅ　　　　　　　　　　　　２０　ｔ
ｔ表面調整剤（ＢＹＫ−３００）　　　　　　　　　０
．１／／紫外線吸収剤（チヌビン９００）　　　　　　
１．０／／テトラブチルアンモニウムクロライド０．０
５／／上記混合物を実施例１と同様に処理した。
比較例１　クリヤ塗料（Ｃ−４）： （ａ−１）　　　　　　　　　　　１００部（ｂ−１）
　　　　　　　　　　　　　　　３Ｑ　／／６０％ニー
パン２０５Ｅ　　　　　　　　　　　　４０ノ！表面調
整剤（ＢＹＫ−３００）　　　　　　　　　Ｏ，］　／
／ＵＶ吸収剤（チヌヒ７９００）　　　　　　　　１．
０／／上記混合物を実施例１と同様に処理した。
比較例２　クリヤ塗料（Ｃ （ａ−４） （ｂ−４） ６０％ニーパン２０ＳＥ 表面調整剤（ＢＹＫ−３００） ＵＶ吸収剤（チヌビン９００） 上記混合物を実施例１ ５）　： ８０部 ８０　〃 ３０／／ Ｑ　、　ｌ　ｔｔ ］、　、　Ｑ　／／ と同様に処理した。
（帝国化工社製、二酸化チタ／） （ａ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　３Ｑ　ｔ
ｔ（ｂ−２）　　　　　　　　　　　　　　　８０　Ｎ
６０〜ニーパン２０５Ｅ　　　　　　　　　　　　３Ｑ
　／／表面調整剤（ＢＹＫ−３００）　　　　　　　　
　０．１／／の混合物をスフゾール１０００で希釈し、
ＦｏｒｄＣｕｐ＃４２５秒の粘度に調整した。
比較例３　ソリッドカラー塗料（Ｓ−２）：チタン白Ｊ
Ｒ−７０１ （ａ−４，） （ｂ　−４） １００部 ｇ（Ｊ　　ｔｔ ０１１ ６０％ニーパン２０５Ｅ　　　　　　　　　　　　３Ｑ
　ｔｔ表面調整剤（ＢＹＫ−３００）　　　　　　　　
　０，１／／上と混合物を９！施例４と同様Ａこして処
理した。
■性能試験結果 ■クリアー塗料ニ リン酸亜鉛処理した軟鋼板上に電Ｍ塗膜及び中塗塗膜を
形成し、下記メタリック塗料を塗装しく膜厚：硬化膜厚
で２０μ）、室温で５分間放置後、その塗面に上記クリ
アー塗料（Ｃ−１）〜（Ｃ５）を塗装しく膜厚：同上４
０μ）、１４０℃で３０分間加熱し両塗膜を硬化せしめ
た。得られた塗膜の性能試験結果を表−２に示す。
（メタリック塗料）ニ アクリデイック４７−７１２） ブチル化メラミン　　　　　　　　　　６０部（三井東
圧社製、ニーパン２０５Ｅ−６０）アルミペースト （東洋アルミ社製、アルミベ ５５−５１．９） スト １０部 上記をスフゾール６１．０００３０部とトルエン７０部
とからなる混合溶剤Ｉこよりフォードカップ隘４（２０
°Ｃ）１４秒に調整した。
■着色塗料： 前記と同様にして電着塗装及び中塗り塗装したリン酸亜
鉛処理鋼板に、上記着色塗料（Ｓ−１）〜（ｓ−２）を
それぞれ塗装しく塗装膜厚：同上４、　Ｏｐ　）、１４
０℃で３０分加熱して硬化せしめた。得られた塗膜の性
能試験結果を表−２に示す。
また、表−２は、各塗料の各成分の配合比率も併記した
。
試験方法 耐酸性：４０％硫酸溶液に、試験塗板をに浸漬し、５０
°Ｃで５時間放置した後、水洗し、塗面を観察し、次の
基準で評価した。
○：全く変化のないもの。
△：塗面に異常はないが、浸漬部と非浸漬部の境界にわ
ずかに段差が認められるもの。
Ｘ：塗面が白化したもの。
リコート付着性：各試料を１６０°Ｃ１３０分で焼付は
後、その上に同じ上塗り（メタリックの場合はベースコ
ート／クリアコート）を塗装し１４０’Ｃ１３０分間焼
付けた後、Ｊｉｍ間隔でクロスカット１００個を入れ、
セロテープで、そのハガレの有無を判定する。
○：全くハガレが認められない。
△：わずかにハガレが認められる。
×：著しいハガレが認められる。
耐衝撃性：デュポン衝撃試験器を用い、撃針元端半径％
インチ、落鍾重量５００ｇで試験する。
塗面にワレ目の入らない最大高さで示す（５ｃ＠きざみ
）。
耐水性：４０℃の温水に２４０時間浸漬した後、水洗し
塗面を観察し次の基準で評価した。
Ｏ：全く変化のないもの。
△：わずかにツヤ引けするもの。
×：塗面が白化したもの。
塗膜外観：目視により評価

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）同一分子中にカルボキシル基、水酸基および
    エポキシ基を含有し、かつ酸価が１５〜１５０ｍｇＫＯ
    Ｈ／ｇ、水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、エポキシ
    当量が３０００〜１５０００ｇ／ｅｑおよび数平均分子
    量が３，０００〜３０，０００であるアクリル樹脂、 （Ｂ）同一分子中にカルボキシル基、水酸基およびエポ
    キシ基を含有し、かつ酸価が２〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
    水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、エポキシ当量が２
    ５０〜２５００ｇ／ｅｑおよび数平均分子量が３，００
    ０〜３０，０００であるアクリル樹脂、および （Ｃ）アミノ樹脂 を主成分とし、そして（Ａ）成分のカルボキシル基／（
    Ｂ）成分のエポキシ基モル比が１／０．５〜０．５／１
    であつて、かつ（Ｃ）成分を（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ
    ）成分の合計量に基づいて１０〜４０重量％含有するこ
    とを特徴とする熱硬化性樹脂組成物。 ２、請求項１記載の熱硬化性樹脂組成物を主成分とする
    自動車用上塗り塗料組成物。 ３、請求項１記載の塗料組成物を塗装してなる製品。
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