JPH02248477A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な塗料組成物、更に詳しくは、特に耐酸
性に優れた塗膜を形成する自動車塗装用上塗り塗料組成
物に関する。

従来の技術とその課題 自動車塗装用上塗り塗料の重要性能として、平滑性、光
沢、鮮映性などの仕上がり外観の優れた塗膜を形成する
ことがあげられる。現在用いられている水酸基含有アク
リル樹脂とアミノ樹脂とを主成分とする自動車塗装用上
塗り塗料により、仕上り外観、耐候性、物理的機能等に
優れた塗膜を得ることができる。しかしながら、この塗
膜は、最近社会問題化している酸性雨（ｐＨ４以下）に
よって表面劣化し易いという欠点を有している。

このような現況から耐酸性に優れた塗膜を形成する上塗
り塗料の開発が近年強く要望されている。

課題を解決するための手段 本発明者らは、塗膜の仕上がり外観、耐候性、物理的性
能等を損なうことなく、耐酸性が飛躍的に向上した塗膜
を形成する上塗り塗料の開発を目的として、鋭意研究を
行なった。その結果、特定のポリシロキサンクロモノマ
ーを含む重合体を用いることにより、耐酸性が著しく改
良されることを見出し、本発明を完成した。

即ち本発明は、（＾）ポリシロキサン含有樹脂及び（Ｂ
）アミノ樹脂を主成分とする塗料であって、上記ポリシ
ロキサン含有樹脂が、−形成％式％（） （式中、Ｒ，は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基もしく
はフェニル基を、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は炭素数１〜４の
アルコキシル基もしくは水酸基を示す。） で表わされる化合物（ａ）７０〜９９．９９９モル％と 一般式 ％式％（） （式中、Ｒ５は水素原子もしくはメチル基を、Ｒ６、Ｒ
７及びＲ８は水酸基、炭素数１〜４のアルコキシル基も
しくは炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を示す。但し、
Ｒ６、Ｒ７及びＲＢのすべてが炭素数１〜８の脂肪族炭
化水素基であることはない。ｎは１〜６の整数を示す。

）で表わされる化金物（ｂ）３０〜０．００１モル％と
を反応させてなり、しかも、１分子当り、水酸基及びア
ルコキシル基から選ばれた遊離の官能基が２個以上存在
し、かつ数平均分子量が４００〜１０００００であるポ
リシロキサン系マクロ七ツマ−を含む重合体であって、
上記アミノ樹脂が、上記ポリシロキサン含有樹脂との合
計量に基いて、５〜５０重量％配合されることを特徴と
する塗料組成物に関する。

本発明者らは、塗膜の耐酸性を改良するため、従来のア
ミノ樹脂硬化系の基体樹脂であるアクリル樹脂のガラス
転移温度（Ｔｇ点）、分子量、スチレン量などについて
研究し、若干の向上をはかることはできたが、従来のも
のとの有意差が認められず、実際に自動車が置かれる種
々の状況を考えると、根本的な解決には至っていない。

そこで、更に研究をすすめた結果、従来のアミノ樹脂硬
化系塗膜の酸による劣化が、アミノ樹脂中のＮ原子に直
接結合したメチロール基とアクリル樹脂中の水酸基との
架橋反応によって生じる工−チル結合が加水分解を受は
易いことが基本的な原因であると推定し、加水分解を受
は難い化学結合である一８ｉＯ５ｉ−、−３ｉＯＲ−を
架橋点として導入することにより耐酸性の大巾な向上が
実現できることが判明した。本発明は、この様な新規な
知見に基づいて、完成されたものである。

以下に本発明の塗料組成物について詳細に説明する。

（Ａ）ポリシロキサン含有樹脂： これは、 一般式 ％式％（） （式中、Ｒ１は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基もしく
はフェニル基を、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は炭素数１〜４の
アルコキシル基もしくは水酸基を示す。Ｒ２、Ｒ３及び
Ｒ４はすべて同一であっても異なっていてもさしつかえ
ない。） で表わされる化合物（ａ）と 一般式 ％式％（） （式中、Ｒ５は水素原子もしくはメチル基を、Ｒ６、Ｒ
７及びＲ８は水酸基、炭素数１〜４のアルコキシル基も
しくは炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を示す。但し、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８のすべてが炭素数１〜８の脂肪族炭
化水素基であることはない。ｎは１〜６の整数を示す。

）で表わされる化合物（ｂ）とを反応させてなるポリシ
ロキサン系マクロモノマーを含む重合体である。

化合物（ａ）において、炭素数１〜４のアルコキシル基
としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等の直鎖又は分枝したもの等を挙げるこ
とができ、また炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基として
はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖又
は分枝したもの等を挙げることができる。

上記化合物（ａ）において、Ｒ１としてはメチル基、フ
ェニル基が特に好ましい。Ｒ２、Ｒ３及びＲ４としては
特にメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、水酸基が好ましい。化合物（ａ）の好ましい具体例
としては、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメ
トキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、フェニル
トリシラノール、メチルトリシラノールなどが挙げられ
る。これらのうちメチルトリメトキシシラン、フェニル
トリメトキシシラン、フェニルトリシラノールなどが特
に好ましく用いられる。化合物（ａ）は、単独で又は組
合わせて用いることができる。

化合物（ｂ）における炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基
及び炭素数１〜４のアルコキシル基としては、化合物（
ａ）におけるものと同様のものを挙げることができる。

Ｒ６％　Ｒ７及びＲ８としては特にメトキシ基、エトキ
シ基、水酸基が好ましく、ｎは特に２〜４の範囲が好ま
しい。化合物（ｂ）の好ましい具体例としては、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシブ
チルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルト
リシラノール等が挙げられる。

これらのうち、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピル■・リエトキシ
シラン、γ−アクリロキシプロピルトリシラノール等が
特に好ましい。化合物（ｂ）は、単独又は適宜組合わせ
て用いることができる。

ポリシロキサン系マクロモノマーは、上記化合物（ａ）
と化合物（ｂ）とを混合し、反応させることによって得
られる。同化合物の混合比率は、該同化合物の合計量に
もとづいて、化合物＜ａ＞が７０〜９９．９９９モル％
、好ましくは９０〜９９．９モル％、より好ましくは９
５〜９９モル％、化合物（ｂ）が３０〜０．００１モル
％、好ましくは１０〜０．１モル％、より好ましくは５
〜１モル％の範囲内である。化合物（ａ）が７０モル％
より少なくなると共重合反応でゲル化し易く、一方９９
．９９９モル％よりも多くなると共重合しないポリシロ
キサン曾が多くなり樹脂液ににごりが生ずるので好まし
くない。

化合物（ａ）と化合物（ｂ）との反応は、同化合物が有
する水酸基、又はアルコキシル基が加水分解して生ずる
水酸基を脱水縮合させることにより行なわれる。この際
、反応条件によっては脱水縮合のみではなく、−邪説ア
ルコール縮合も起こる。

この反応は、無溶媒でも行なうことができるが、化合物
（ａ）及び化合物（ｂ）を溶解できる有機溶媒、又は水
を溶媒として行なうことが好ましい。

有機溶媒としては、好ましくは、ヘプタン、トルエン、
キシレン、オクタン、ミネラルスピリット等の炭化水素
系溶媒、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル
、メチルセロソルブアセテート、ブチルカルピトールア
セテート等のエステル系溶媒、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン
系溶媒、エタノール、イソプロパツール、ｎ−・ブタノ
ール、５ｅｅ−ブタノール、イソブタノール等のアルコ
ール系溶媒、ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル等のエーテル系溶媒等を使用できる
。これらの溶媒は単独又は適宜組み合わせて用いること
ができる。

溶液状態で用いる場合の化合物（ａ）と化合物（ｂ）の
濃度は、合計量として５重量％程度以上とすることが適
当である。

化合物（ａ）と化合物（ｂ）との反応では、反応温度は
、通常２０〜１８０℃程度が適当であり、好ましくは５
０〜１２０℃程度である。また、反応時間は、通常１〜
４０時間程度とするのが適当である。

また、この反応において、必要に応じて、重合禁止剤を
添加してもよい。重合禁止剤は、化合物（ｂ）に含まれ
る不飽和結合が化合物（ａ）との反応中に重合するのに
防ぐために有効であって、例えば、ハイドロキノン、ハ
イドロキノン七ツメチルエーテル等が使用できる。

また、このポリシロキサン系マクロモノマーの製造にお
いて、上記化合物（ａ）と化合物（ｂ）との反応系中に
、更にテトラアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキ
シシランなどを添加しても差支えなく、該同化合物（ａ
）及び（ｂ）の２０モル％程度以下で添加することがで
きる。

化合物（ａ）と化合物（ｂ）との反応において、Ｒ２、
Ｒ３ｓ　ＲＡ　、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８がすべて水酸基で
ある場合には、有機溶媒中で加熱撹拌下に脱水縮合する
ことが好ましい。

また、化合物（ａ）及び（又は）化合物（ｂ）が、ＳＬ
に結合するアルコキシル基を有するときには、縮合に先
立って加水分解させるのが好ましく、通常水及び触媒の
存在下で加熱撹拌することにより加水分解反応及び縮合
反応を連続して行なうことができる。この場合の水の使
用量は、特に限定されないが、アルコキシル基１モル当
り約０．１モル以上とするのが好ましい。約０．１モル
よりも少なくなると同化合物の反応が低下するおそれが
ある。最も好ましいのは、水を溶媒として大過剰に用い
る方法である。また、この反応において、水と水溶性有
機溶媒とを併用すれば、縮合により水に難溶性のアルコ
ールが生成する場合に反応系を均一化することができる
。水溶性有機溶媒としては、前記したアルコール系、エ
ステル系、エーテル系、ケトン系などのものを好ましく
使用できる。この加水分解反応の触媒としては、酸触媒
又はアルカリ触媒が使用でき、具体的には、酸触媒とし
て塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸などが使用でき、アルカリ触媒
として水酸化ナトリウム、トリエチルアミン、アンモニ
ア等が使用できる。

触媒の添加量は、化合物（ａ）及び（ｂ）の合計量に対
して、０．０００１〜５重量％程度、好ましくは０，０
１〜０．１重量％程度の範囲内が適している。

ポリシロキサン系マクロモノマーとしては、数平均分子
量が４００〜１０００００程度、好ましくは１０００〜
２００００程度のものを用いる。

数平均分子量が４００程度未満では共重合時にゲル化し
易い傾向にあり、また１０００００程度を越えると相溶
性が低下する傾向にあるので好ましくない。

化合物（ａ）と化合物（ｂ）との反応によって得られる
ポリシロキサン系マクロモノマーの主骨格はシロキサン
結合によって構成され、その主骨格の構造は、主として
長鎖（１１ｎθａｒ）状、梯子（１ａｄｄｅｒ）状又は
これらの混合系等からなる。これらのうち梯子状の構造
からなるもの又は混合系であって、梯子状の部分を多く
有するものを使用するのが耐水性、耐熱性、耐候性等の
点から好ましい。これらの構造は、化合物（ａ）と化合
物（ｂ）との混合比率、水ならびに酸触媒などの配合量
などによって任意に選択できる。そして、該ポリシロキ
サン系マクロモノマーはこのシロキサン結合のＳｉに、
前記−形成（Ｉ）及び（ＩＩ）のＲ１、Ｒ２〜Ｒ４のい
ずれか、 いずれかなどが結合している構造であって、水酸基及び
／又は炭素数が１〜４のアルコキシル基等の遊離の官能
基（上記Ｒ２〜Ｒ４及びＲ６−Ｒ８）を１分子当り２個
以上有する。

また、該ポリシロキサン系マクロモノマーは、重合性不
飽和結合を１分子当り平均して、０．２〜１．９個有す
ることが好ましく、０．６〜１．４個有することがより
好ましく、０．９〜１．２個有することが最も好ましい
。重合性不飽和結合が少なすぎると、該マクロモノマー
による共重合反応生成物が白濁し易く、一方重合性不飽
和結合が多すぎると、共重合反応中にゲル化するおそれ
があるので好ましくない。

本発明における（Ａ）成分は、上記のポリシロキサン系
マクロモノマーの１種又は２種以上を用いて重合させる
ことによって製造でき、又、該マクロモノマーと他のビ
ニルモノマーとを共重合させることによっても製造でき
る。

上記マクロモノマーと共重合できるビニルモノマーとし
ては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル
、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタク
リル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸
ステアリル等のアクリル酸もしくはメタクリル酸と炭素
数１〜２２の１価アルコールとのエステル；アクリル酸
、メタクリル酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含
有とニルモノマー−アクリル酸２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ
キシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルなどの
水酸基含有ビニルモノマー；アクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有ビニルモノ
マー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド
等のアミド系ビニルモノマー；ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、２−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、メタクリル酸ｔｅｒｔブチルアミノエチル等のアミ
ン系ビニルモノマー；スチレン、ビニルトルエン、アク
リロニトリル、メタクリレートリル、α−メチルスチレ
ン、酢酸ビニル等のその他のビニルモノマｍ：等の１分
子中に１個の重合性不飽和結合を有する化合物があげら
れる。

ポリシロキサン系マクロモノマー同士の重合反応又は該
マクロモノマーとビニルモノマーとの共重合反応は、通
常のアクリル樹脂もしくはビニル樹脂等の合成方法と同
様にして行なうことができ、例えば、該両成分を有機溶
媒に溶解もしくは分散せしめ、ラジカル重合開始剤の存
在下で、６０〜１８０℃程度の温度で撹拌しながら加熱
することによって実施できる。反応時間は、通常１〜１
０時間程度とすればよい。

ポリシロキサン系マクロモノマーとビニルモノマーとを
共重合させる場合、両成分の構成割合は、目的に応じて
任意に選択できるが、該両成分の合計量に基いて、ポリ
シロキサン系マクロモノマーが１〜９５重量％程度、好
ましくは１０〜７０重量％程度、ビニルモノマーが９９
〜５重量％程度、好ましくは９０〜３０重量％程度が適
している。

また、上記有機溶媒としては、前述したものと同様のア
ルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、炭
化水素系溶媒等を使用できる。炭化水素系溶媒を用いる
場合には、溶解性の点から他の溶媒を併用することが好
ましい。

また、ラジカル開始剤としては、通常用いられているも
のをいずれも用いることができ、その−例として過酸化
ベンゾイル、ｔ−プチルパーオキンー２−エチルヘキサ
ノエート等の過酸化物、アゾイソブチルニトリル、アゾ
ビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等を示すこ
とができる。

該（Ｃ）成分の数平均分子量は、通常３０００〜５００
０００程度、好ましくは５０００〜１０００００程度で
ある。

本発明における（Ａ）成分であるポリシロキサン含有樹
脂は、上記の如く、化合物（ａ）と化合物（ｂ）との反
応生成物であるポリシロキサン系マクロモノマーの１種
又は２Ｆ１以上を重合させるか、該マクロモノマーと、
ビニルモノマーとを共重合させることによって得られ、
該マクロモノマーが重合体の側鎖としてペンダント状に
結合している。このポリシロキサン系マクロモノマーで
構成されている側鎖は長鎖状乃至はしご状の構造を有し
ており、該側鎖には少なくとも２個の水酸基及び（又は
）アルコキシル基等の官能基がＳｔに結合している。

これらの官能基は、従来のポリシロキサン側鎖を有する
ビニル重合体におけるＳｉに結合した官能基に比べて、
反応性が高く、極めて優れた表面特性（撥水性、耐水性
、耐薬品性、耐候性、耐熱性等）を与えるものである。

本発明の（Ａ）成分は、この様な官能基を２個以上有す
るため、架橋性が良好であり、他の樹脂等との相溶性が
極めて良好である。

従って、本発明において、上記ポリシロキサン含有樹脂
と、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール等の
水酸基含有樹脂とを併用してもよい。

（Ｂ）アミノ樹脂： メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン
、ステログアナミン、スピログアナミン、ジシアンジア
ミド等のアミノ成分とアルデヒドとの反応によって得ら
れる公知の部分もしくは完全メチロール化アミノ樹脂が
あげられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、
パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンツアル
デヒド等がある。また、このメチロール化アミノ樹脂を
適当なアルコールによってエーテル化したものも使用で
き、エーテル化に用いられるアルコールの例としてはメ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｉ−ブチルアルコール、２−エチルブタノール、２
−エチルヘキサノールなどがあげられる。本発明におい
ては、必要ではないが、特にヘキサメトキシメチルメラ
ミンやそのメトキシ基の一部を０４以上のアルコールで
置換した混合エーテル化メラミン樹脂を用いることが好
ましい。この場合パラトルエンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸のような通常の硬化触媒を添加するこ
とが好ましい。

本発明において、（Ｂ）成分としては、サイメル３０３
（フルメトキシ化メラミン樹脂、三井サイアナミド社製
）、ニーパン２０ＳＥ−６Ｑ　（ブチル化メラミン樹脂
、三井等圧社製）等の商標名で市販されているアミノ樹
脂を用いることができる。

本発明塗料組成物は、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分を主成
分として含有し、該成分の配合比率は、目的に応じて任
意に選択できるが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計を
１００重量部（以下固形分量とする）として、（Ａ）成
分は５０〜９５重量部、好ましくは５５〜９０重量部、
更に好ましくは６０〜８０重量部とし、（Ｂ）成分は５
〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、更に好ま
しくは２０〜４０重量％程度とする。（Ｂ）成分が５重
量部より少ないと、耐水性、耐候性が著しく損われ、５
０重量部より大きいと、機械的性質及び塗り重ね時の層
間付着性が著しく低下する等の問題を生ずる。

本発明塗料組成物は、必要に応じて、公知の各種添加剤
を配合して、例えばクリアー塗料、ソリッドカラー塗料
、メタリック塗料等として用いることができる。

本発明塗料組成物は、必要に応じて、有機系及び／又は
無機系のチクソトロピー性付与剤；非水ポリマーディス
バージョン、乳化重合法等によって得られる有機超微粒
子；シリコン系等の表面調整剤；紫外線吸収剤；光安定
剤等を含有することができる。

溶剤としては、従来のアクリル樹脂／メラミン樹脂系塗
料で使用される溶剤は全て使用可能であり、例えば、ト
ルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、
ジオキサン、ブタノール等の有機溶剤、水等を挙げるこ
とができる。これらの溶剤は、単独でまたは適宜混合し
て用いることができる。

本発明塗料組成物は、例えば静電塗装、エアースプレー
塗装等によって塗装することができ、従来用いられてい
る塗装機、塗装設備等をそのまま使用することが可能で
ある。粘度は、塗装機、溶剤の種類、塗装条件等によっ
て適宜選択すればよい。

発明の効果 本発明塗料組成物によれば、塗膜外観が損われることな
（、耐酸性、耐汚染性、耐水性、耐候性等に優れ、かつ
それらの効果が長期に持続される塗膜を得ることができ
る。

実施例 次に、本発明の実施例について説明する。部及び％はい
ずれも重量に基いている。

Ｉ　（Ａ）ポリシロキサン含有樹脂 ■（Ａ−１）： メチルトリメトキンシラン　　　２７２０ｇ（２０ｍ　
ｏΩ） γ−メタクリロキシプロピ　　　　２５６ｇルトリメト
キシシラン　　　　　　（１ｍｏΩ）脱イオン水　　　
　　　　　　　１１３４ｇ３６％塩酸　　　　　　　　
　　　　　２ｇハイドロキノン　　　　　　　　　　　
　１ｇこれらの混合物を８０℃、５時間反応させた。

得られたポリシロキサン系マクロモノマーの数平均分子
量は２０００であった。また、１分子当り４個の水酸基
を有していた。

上記マクロモノマー　　　　５０Ｏｒ　（固形分）スチ
レン　　　　　　　　　　　　１００ｇメチルメタアク
リレート　　　　　１００ｇｎ−ブチルアクリレート　
　　　　　５００ｇアゾイソブチロニトリル　　　　　
　２０ｇからなる単量体混合物を、同量のキシレン中へ
１２０℃で滴下し、重合させ５０％溶液を得た。

透明な共重合体が得られ、ゲルパーミユエイションクロ
マトグラフィー（Ｇ、Ｐ、Ｃ，）による測定により共重
合体は、数平均分子量２００００であった。

■（Ａ−２）： （Ａ−１）で得られたポリシロキサン マクロモノマー　　　　　　　　　　５００ｇスチレン
　　　　　　　　　　　　１００ｇｎ−ブチルアクリレ
ート　　　　　３００ｇヒドロキシエチルアクリレート
　　１００ｇアゾビスイソブチロニトリル　　　　２０
ｇからなる混合物を、該混合物と同量のキシレン中へ１
２０℃で滴下し重合させた。得られた透明重合体のＧＰ
Ｃよる数平均分子量は、５０％溶液で、２００００であ
った。

■（Ａ−３）： （Ａ−１）で得られたポリシロキサン系マクロモノマー
５００ｇ　（固形分）とキシレン１０００ｇの混合物を
１２０℃に加熱した後に、これに、スチレン　　　　　
　　　　　　　１００ｇｎ−ブチルアクリレート　　　
　　１００ｇメチルメタクリレ−）　　　　　　　５０
０ｇアゾビスイソブチロニトリル　　　　２０ｇからな
る単量体混合物を滴下し重合させた。得られた透明重合
体のＧＰＣによる数平均分子量は、５０％溶液で、２０
０００であった。

■（Ａ−４）： スチレン　　　　　　　　　　　　２００ｇｎ−ブチル
アクリレート　　　　　６００ｇヒドロキシエチルアク
リレート　　２００ｇアゾビスイソブチロニトリル　　
　　２０ｇからなる単量体混合物を１０００ｇのキシレ
ン中へ１２０℃で滴下し重合させた。得られた透明重合
体のＧＰＣによる数平均分子量は、５０％溶液で、１ｓ
ｏｏｏであった。

■実施例及び比較例 実施例１　クリアー塗料（Ｄ−ｉ） （Ａ−１）溶液　　　　　　　　　　２０部サすメル３
０３（注−１）４Ｏ Ｎａｃｕｒｅ　５２２５　（注−２）４表面調整剤　　
　　　　　　　　　０．　１（ビッグケミ社製、ＢＹＫ
−３００溶液）紫外線吸収剤　　　　　　　　　　１．
０（チバガイギー社製、チヌビン９００）上記の混合物
をスワゾール１０００で希釈し、粘度（フォードカップ
＃４．２０℃）２５秒に調整した。

（注−１）サイフル３０３　三井サイアナミド社製、フ
ルメトキシ化メラミン樹脂 （注−２）　Ｎａｅｕｒｅ　５２２５　ＫＩＮＧ　ＩＮ
ＤＵＳＴＲＩＥＳ社製、ドデシルベンゼンスルホン酸の 実施例２　クリアー塗料（Ｄ　−２） （Ａ−２）溶液 サイフル３０３ Ｎａｅｕｒｅ　５２２５ 表面調整剤 紫外線吸収剤 上記混合物を用いてＤ− １２０部 ０．１ １、０ １と同様に調整した。

実施例３　クリアー塗料（Ｄ−３） （Ａ−３）溶液　　　　　　　　　１２０部サイすルフ
ル３　　　　　　　　　　　４ＯＮａｃｕｒｅ５２２５
　　　　　　　　　　　３表面調整剤　　　　　　　　
　　　０．１紫外線吸収剤　　　　　　　　　　１，０
上記混合物を用いてＤ−１と同様に調整した。

比較例１　クリアー塗料（Ｄ−４） （Ａ−４）溶液　　　　　　　　　１２０部サイすルフ
ル３　　　　　　　　　　　４ＯＮａｃｕｒｅ５２２５
　　　　　　　　　　　２表面調整剤　　　　　　　　
　　　０．１紫外線吸収剤　　　　　　　　　　１．０
上記混合物を用いてＤ−１と同様に調整した比較例２　
クリアー塗料（Ｄ−５） （Ａ−１）溶液　　　　　　　　　　８０部サすメフル
０３　　　　　　　　　　６ＯＮａｃｕｒｅ５２２５　
　　　　　　　　　２表面調整剤　　　　　　　　　　
　０．１紫外線吸収剤　　　　　　　　　　１．０上記
混合物を用いてＤ−１と同様に調整した。

実施例４　ソリッドカラー塗料（Ｓ−１）チタン白ＪＲ
−７０１１００部 （帝国化工社製、二酸化チタン） （Ａ−１）溶液　　　　　　　　　１４０６０％ニーパ
ン２０８Ｅ−６０５０ （三井東圧社製、ブチル化メラミン樹脂）表面調整剤　
　　　　　　　　　　０．１の混合物を、ソワゾール＄
１０００で希釈し、粘度（フォードカップＮ（Ｌ４）２
５秒に調整した。

実施例５　ソリッドカラー塗料（Ｓ　−２）チタン白Ｊ
Ｒ−７０１１００部 （Ａ−２）溶液　　　　　　　　　１４０６０％ニーパ
ン２０８Ｅ−６０５０ 表面調整剤　　　　　　　　　　　０．１上記混合物を
Ｓ−１と同様に調整した。

比較例３　ソリッドカラー塗料（Ｓ　−３）チタン白Ｊ
Ｒ−７０１１００部 （Ａ−４）溶液　　　　　　　　　１４０６０％ニーパ
ン２０３Ｅ−６０５０ 表面調整剤　　　　　　　　　　　０．１上記混合物を
Ｓ−１と同様に；１１整した。

■性能試験結果 ■クリアー塗料ニ リン酸亜鉛処理した軟鋼板上に電着塗膜及び中塗塗膜を
形成し、下記メタリック塗料を塗装しく膜厚：硬化膜厚
で２０μ）、室温で５分間放置後、その塗面に上記クリ
アー塗料Ｄ−１〜Ｄ−５を塗装しく膜厚：同上４０μ）
　、１４０℃で３０分間加熱し両塗膜を硬化せしめた。

得られた塗膜の性能試験結果を第１表に示す。

（メタリック塗料）ニ アクリル樹脂　　　　　　　　　　１００部（大日本イ
ンキ化学工業社製 アクリディック４７−７１２） ブチル化メラミン　　　　　　　　　６０部（三井東圧
社製、ニーパン２０３Ｅ−６０）アルミペースト　　　
　　　　　　　１０部（東洋アルミ社製、アルミペース
ト 上記をスワゾール＃１０００　３０部とトルエン７０部
とからなる混合溶剤によりフォードカップＮＯ，４（２
０℃）１４秒に調整した。

■着色塗料： 前記と同様にして電着塗装及び中塗り塗装したリン酸亜
鉛処理鋼板に、上記着色塗料Ｓ−１〜Ｓ−３をそれぞれ
塗装しく塗装膜厚：同上４０μ）、１４０℃で３０分加
熱して硬化せしめた。得られた塗膜の性能試験結果を第
１表に示す。

試験方法 耐酸性：４０％硫酸溶液に、試験塗板を１／２浸漬し、
５０℃で５時間放置した後、水洗し、塗面を観察し、次
の基準で評価した。

○：全く変化のないもの。

△：塗面に異常はないが、浸漬部と非浸漬部の境界にわ
ずかに段差が認められるもの。

Ｘ；塗面が白化したもの。

リコート付着性：各試料を１６０℃、３０分で焼付は後
、その上に同じ上塗り（メタリックの場合はベースコー
ト／クリアコート）を塗装し１４０℃、３０分間焼付け
た後、ｉｍｍ間隔でクロスカット１００個を入れ、セロ
テープで、そのハガレの有無を判定する。

○：全くハガレが認められない。

Δ：わずかにハガレが認められる。

×：著しいハガレが認められる。

耐衝撃性：デュポン衝撃試験器を用い、撃針先端半径１
／２インチ、落鐘重量５００ｇで試験する。塗面にワレ
目の入らない最大高さで示す（５ｃｍきざみ）。

耐汚染性：ダスト１５種（ＪＩＳ　　Ｚ　　８９０１）
を塗板に少量ふりかけ、軟らかい布で１０回こすり、水
洗風乾後、エチルアルコールを含ませた布で、ふき取っ
た後、その汚染度を評価した。

◎：全く汚れが認められない。

△：うずく汚れが認められる。

×：著しい汚れが認められる。

耐水性：４０℃の温水に２４０時間浸漬した後、水洗し
塗面を観察し次の基準で評価した。

Ｏ：全く変化のないもの。

Δ：わずかにツヤ引けするもの。

Ｘ：塗面が白化したもの。

塗膜外観−目視により評価 （以　上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］（Ａ）ポリシロキサン含有樹脂及び（Ｂ）アミノ
   樹脂を主成分とする塗料であって、 上記ポリシロキサン含有樹脂が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） （式中、Ｒ＿１は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基もし
   くはフェニル基を、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は炭素数
   １〜４のアルコキシル基もしくは水酸基を示す。） で表わされる化合物（ａ）７０〜９９．９９９モル％と 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（II） （式中、Ｒ＿５は水素原子もしくはメチル基を、Ｒ＿６
   、Ｒ＿７及びＲ＿８は水酸基、炭素数１〜４のアルコキ
   シル基もしくは炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を示す
   。但し、Ｒ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８のすべてが炭素数１
   〜８の脂肪族炭化水素基であることはない。ｎは１〜６
   の整数を示す。）で表わされる化合物（ｂ）３０〜０．
   ００１モル％とを反応させてなり、しかも、１分子当り
   、水酸基及びアルコキシル基から選ばれた遊離の官能基
   が２個以上存在し、かつ数平均分子量が４００〜１００
   ０００であるポリシロキサン系マクロモノマーを含む重
   合体であって、 上記アミノ樹脂が、上記ポリシロキサン含有樹脂との合
   計量に基いて、５〜５０重量％配合されることを特徴と
   する塗料組成物。 ［２］請求項１に記載の（Ａ）ポリシロキサン含有樹脂
   及び（Ｂ）アミノ樹脂を主成分とする自動車塗装用上塗
   り塗料組成物。