JPH03265663A

JPH03265663A - ポリ硫化アリーレン、ニトロ基を含有する架橋剤およびガラス繊維の混合物

Info

Publication number: JPH03265663A
Application number: JP2301234A
Authority: JP
Inventors: Burkhard Dipl Chem Dr Koehler; ブルクハルト・ケーラー; Hans-Detlef Heinz; ハンス―デトレフ・ハインツ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1989-11-14
Filing date: 1990-11-08
Publication date: 1991-11-26
Also published as: EP0428020A2; EP0428020A3; US5240988A; DE59002639D1; DE3937754A1; EP0428020B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリ硫化アリーレン、ニトロ基を含有する架橋
剤、および任意に他の添加剤の混合物に関するものであ
る。これらの混合物の成形品は、良好な機械的性質を特
色としている。

ポリ硫化アリーレン（ＰＡＳ）は公知物質である（たと
えばＵ　Ｓ　３．３５４．１２９、ＥＰ　１７１０２１
を参照）。これらは、たとえばガラス繊維または他の無
機充填剤を高度に充填し得る、不活性で耐高温性の熱可
塑物である。これらの重合体、特にポリ硫化フェニレン
（Ｐ　Ｐ　Ｓ）は、従来熱硬化物に保持されていた分野
において、その使用を増加、拡張させている。

ＰＡＳ　は、ある種の応用面、たとえば射出成形分野に
おいては不十分な機械的性質を有している。特にその曲
げ強度または引っ張り強度、およびその衝撃強度はしば
しば実際的な要求に対して不十分である。したがって、
たとえばポリカーボネートを含む他の熱可塑物と混合す
ることにより、ＰＡＳ　のこれらの性質を改良するのが
有利であることが実証されている（Ｊ　Ｐ　５１−６９
９５２、ＥＰ１０４５４３、Ｕ　Ｓ　４．０２１．５９
６を参照）。

しかし、この種の混合物の特性スペクトルは１、ある種
の応用面には、必ずしも常に完全に満足すべきものでは
ない。

加えて、数個のマレイン酸イミド官能性基を含有するマ
レイン酸イミドが酸化条件下でＰＡＳの性質を改良する
ことが知られている（ＪＰ−Ａ２０２１６２、Ｅ　Ｐ−
Ａ　１０５６３９）。しかし、その極性的な特性のため
に、マレイン酸イミド構造はＰＡＳ　の極性溶媒、たと
えば水またはアルコールに対する抵抗性を減少させる。

したがって、あるとしても僅かなマレイン酸イミド構造
を有するのみであるが、機械的性質に対して改良効果を
有するＰＡＳ改質剤が望ましい。

本発明は、ＰＡＳ、特にＰＰＳ　　と少量の選択したニ
トロ化合物、および任意に他の添加剤、より特定的には
アミノシランサイズ加工した充填剤または強化用材料と
の反応生成物がその強靭性、曲げ強度および外部繊維緊
張（ｏｕｔｅｒ　ｆｉｂｅｒ　５ｔｒａｉｎ）を特色と
するという観測を基礎とするものである。

本発明は、Ａ）　　９９．９ないし２０重量％の、好ましくは３０
ないし７０重量％のポリ硫化アリーレン、好ましくはポ
リ硫化フェニレンＢ）　　０．１ないし１０重量％の、好ましくは０．２
ないし２重量％の式Ｉ（Ｉ）式中、Ａｒは二、三または四官能性の芳香族のＣ６−１４の基
であり、Ｒ１は水素原子、ＣＩ−２！アルキル基、Ｃ７−１１ア
ルキルアリール基またはＣＭ−１４アリール基、好まし
くは水素原子であり、Ｒ２は環中に配置されていてもよ
い３ないし１００個の、好ましくは６ないし２０個の炭
素原子を含有する二、三または四官能性の脂肪族、環状
脂肪族、芳香族または脂肪芳香族の基、好ましくは芳香
族基または脂肪芳香族基であって；２個または３個以上
の芳香環が化学結合、アルキリデン基、酸素原子、硫黄
原子、ジスルフィド橋、カルボニル基、スルホン基およ
び／または５員ないし６員のへテロ環により結合してい
てもよいものであるか、または、ｙが数２であるならば単結合を表し、Ｘは数１．２または３、好ましくは数１であり、ｙは数２．３または４、好ましくは数２であるに相当するニトロ化合物、ならびに、Ｃ）　ロないし７９．９重量％の、好ましくは９．９な
いし６９．９重量％の、好ましくはアミノ基を含有する
トリアルコキシシランによりサイズ加工されている鉱物
質充填剤および強化用材料の混合物に関するものである
。

本発明の関連でのポリ硫化アリーレンは、たとえば、芳
香族ジハロゲン化合物、より特定的にはｐ−ジクロロベ
ンゼンと硫黄供与体（たとえば硫化ナトリウム）との反
応により得られる市販の、直鎖の、または枝分かれのあ
る、それ自体公知の縮重合物である。たとえばＵ　Ｓ　
−Ｐ　Ｓ　３．３５４．１２９、ＥＰ−Ｏ８１７１０２
１を参照されたい。

本発明記載の式■の化合物の例は、２−１３−または４
−ニトロベンズアルデヒドとビス＝（４−アミノフェニ
ル）−メタン、４．４゛−ジアミノジフェニルエーテル
、ベンジジン、２．２’−ジメチル−または２．２゛−
ジメトキシベンジジン、４，４“−ジアミノジフェニル
スルホン、硫化４，４′−ジアミノジフェニル、二硫化
４．４′−ジアミノジフェニル、４，４°−ジアミノベ
ンゾフェノン、ヘキサメチレンジアミンまたはヒドラジ
ンとより得られるビスアゾメチンである。

式Ｉに相当する化合物は、たとえば（オルガニクム（Ｏ
ｒｇａｎｉｋｕｍ）　、第１１版、ＶＥＢ　出版（ＶＥ
　Ｂ−Ｖｅｒｌａｇ）　、　４２５ページに従って、共
沸剤の存在下におけるアルデヒドとアミンとの反応によ
り製造する。

本発明記載の充填剤および強化剤は好ましくはアミノ基
を含有するトリアルコキシシランでサイズ加工したガラ
ス繊維、カオリン、タルク、雲母またはシリカ粉末であ
る。

市販のガラスピーズ（たとえばバロチーニ（Ｂａ１１ｏ
ｔｉｎｉ）ガラスピーズ）も、ガラス繊維に替えて鉱物
質充填剤として使用することができる。

本発明記載の他の鉱物質充填剤または添加剤は、たとえ
ば金属の酸化物および硫化物（たとえばＴ　ｉ　Ｏ２、
Ｚｎ０ＳＺｎＳ）　、黒鉛、カーボンブラック、繊維（
たとえば石英、炭素）、炭酸塩（たとえばＭ　ｇ　ＣＯ
ｓ、ＣａＣ０５）または硫酸塩（たとえばＣａＳＯ４、
Ｂａ５Ｏ４）金属の粉末、繊維、スパンコールまたは薄
片である。

ジアミン、たとえばメチレンジアニリン、ｍ−もしくは
ｐ−フェニレンジアミンの、または４゜４゛−ジアミノ
ジフェニルスルホンのビスマレイン酸イミドも、本発明
記載の混合物に添加することができる。

他の典型的な添加剤には、顔料、離型剤、Ｅワックス、
流動助剤、造核剤または安定剤が含まれる。

本発明記載の混合物はＰＡＳ　の融点以上の温度で、好
ましくは混錬機（ｋｎｅａｄｅｒ）または押出し機中で
剪断して製造することができる。本発明記載の、ポリ硫
化アリーレン、ニトロ基を含有する架橋剤ならびに公知
の市販の充填剤および強化剤の混合物は、単軸押出し機
もしくは多軸押出し機、好ましくは脱気押出し機、たと
えばＺＳＫ押出し機、適当な混線機、たとえばＢＵＳＳ
−ＫＯ混練機、または集積機（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｏ
ｒ）　（たとえばパルマン／コンダンス（Ｐａｌ１ｍａ
ｎｎ／Ｃｏｎｄｕｘ）　）中での、それ自体公知の混和
法により製造することができる。

混和には単軸押出し機が二軸押出し機または多軸押出し
機より好ましい。

加えて、これらの混合物はまた、少量投入形式（ｄｏｓ
ｅｄ　ｆｏｒｍ）での、または混合物での個々の成分か
ら粉末混合技術より公知の方法の、いかなるものによっ
ても製造することができる。

問題の型の粉末混合物は、たとえば円錐（ｃｏｎｅ）ス
クリュー混合機、タンブル混合機、タービン混合機、レ
ンラート（ＲｈＱｎｒａｄ）混合機または同等の混合機
中で製造することができる。

本発明はまた、本発明記載の混合物の成形品、半製品、
フィルムおよび繊維の製造用の成形用混和物としての使
用に関するものでもある。

本発明はまた、本発明記載の混合物から得られる成形品
に関するものでもある。

本発明記載の混合物は、公知の手法で成形品、半製品、
繊維、フィルム、塑像等に加工することができる。これ
らは一般に、熱可塑性混和物に典型的に保持されている
応用面に有利に使用することができる。

実施例ウエルナー−７ライデラ−（Ｗｅｒｎｅｒ　＆　Ｐｆｌ
ｅｉｄｅｒｅｒ）　Ｚ　Ｓ　Ｋ　３２型二軸押出し機中
、３２０℃の温度で混合物を製造した。

使用したポリ硫化フェニレン（ＰＰＳ）は、３０Ｐｓ−
ａ　（３０６℃で、毎秒１．０００の剪断速度テ測定し
た値）の熔融粘性を有しており、ＥＰ−Ａ１７１０２１
に従って製造したものであった。

アミノ基を含有するトリアルコキシシランでサイズ加工
したガラス繊維Ｃ９７９１６■を上記のガラス繊維とし
て、４０重量％の量で使用した。

この混合物を粒状化し、８０　Ｘ　１０　Ｘ　４　ａｍ
の試験片に射出成形し、これを曲げ強度、外部繊維緊張
および衝撃強度ａｍ（逆ノツチ、ｌ５Ｏ１８０）の測定
に使用した。

比較例６０重量％のＰＰＳ　を４０重量％のガラス繊維と混合
した。

この混合物から得た試験片は以下の機械的特性を示した
：曲げ強度２４０ＭＰａ、外部繊維緊張１．８％、衝撃
強度ａ　、　２８　ＫＪ／１゜実施例　１５９重量％のＰＰＳ　と１重量％の４−二トロベンズア
ルデヒドのビスアゾメチンおよびビス−（４−アミノフ
ェニル）−メタンとを４０重量％のガラス繊維と混合し
た。得られる混合物から得た試験片は以下の機械的特性
を示した：曲げ強度３０３ＭＰａ、外部繊維緊張２．４
％、衝撃強度ａ、４８Ｋｌ／ｙｓ”。

実施例　２ＰＰ８５９重量％および、２モルの３−二トロベンズア
ルデヒドと１モルのヒドラジンとより得たヒドラゾン１
重量％。

Claims

【特許請求の範囲】１、Ａ）９９．９ないし２０重量％のポリ硫化アリーレ
ン、Ｂ）０．１ないし１０重量％の式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）式中、Ａｒは二、三または四官能性の芳香族のＣ＿６＿
−＿１＿４の基であり、Ｒ＾１は水素原子、Ｃ＿１＿−
＿２＿２アルキル基、Ｃ＿７＿−＿２＿２アルキルアリ
ール基またはＣ＿６＿−＿１＿４アリール基であり、Ｒ
＾２は環中に配置されていてもよい３ないし１００個の
炭素原子を含有する二、三または四官能性の脂肪族、環
状脂肪族、芳香族または脂肪芳香族の基であって；２個
または３個以上の芳香環が化学結合、アルキリデン基、
酸素原子、硫黄原子、ジスルフィド橋、カルボニル基、
スルホン基および／または５員ないし６員のヘテロ環により結合していてもよいもので
あるか、または、ｙが数２であるならば単結合を表し、ｘは数１、２または３であり、ｙは数２、３または４であるに相当するニトロ化合物、ならびに、Ｃ）０ないし７９．９重量％の鉱物質充填剤および強化
用材料の混合物。２、特許請求の範囲第１項記載の混合物の成形品製造用
の使用。３、特許請求の範囲第１項記載の混合物の成形品。