JPH02302469A

JPH02302469A - ポリアリーレンスルフイド、ガラス繊維およびマレイミドの混合物

Info

Publication number: JPH02302469A
Application number: JP2108964A
Authority: JP
Inventors: Burkhard Dipl Chem Dr Koehler; ブルクハルト・ケーラー; Wilfried Cramer; ビルフリート・クラマー; Hans-Joachim Traenckner; ハンス―ヨアヒム・トレンクナー; Harald Pielartzik; ハラルト・ピーラルツイク; Wolfgang Wehnert; ボルフガング・ベーネルト; William C Bushong; ウイリアム・クレイグ・ブシヨング; Wolfgang Jakob; ボルフガング・ヤコプ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1989-04-27
Filing date: 1990-04-26
Publication date: 1990-12-14
Also published as: US5137938A; EP0396935A2; EP0396935A3; DE3915425A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ポリアリーレンスルフィド類、マレイミド類
、ガラス繊維および適宜能の添加物からなっている混合
物に関するものである。該混合物は良好な機械的性質に
より特徴づけられている。

本発明を要約すれば、本発明はポリアリーレンスルフィ
ド類、マレイミド類、ガラス繊維および適宜能の添加物
からなる混合物に関するものである。該混合物は良好な
機械的性質により特徴づけられている。

ポリアリーレンスルフィド類（ＰＡＳ）は公知である（
例えば米国特許出願３　３５４　１２９およびヨーロッ
パ特許用＠１７１　０２１）。それらは耐高温性を有す
る熱可塑物でありそして例えばガラス繊維および／また
は他の無機充填剤の高充填率を可能にする。これらの重
合体、特にポリフェニレンスルフィド（ｐｐｓ）、の用
途はこれまでは熱硬化物が有していた分野で増加してい
る。

ＰＰＳは例えば射出成形分野におけるようなある種の用
途に対しては不適当な機械的性質を有している。特に、
たわみまたは引っ張り強度、外側繊維歪み、衝撃強度お
よび弾性モジュラスはしばしは実用的に不適当である。

従って、例えばポリカーボネートの如き他の熱可塑物と
配合することによりＰＰＳの上記の性質を改良するのが
有利であることが証明されている（例えば日本特許出願
５１−５９９５２、ヨーロッパ特許出願１０４５４３お
よび米国特許出願４　０２１　５９６）。

しかしながら、ある種の分野に関しては該配合物の性質
の特徴は必ずしも常に完全に満足のいくものではない。

マレイミド類との配合によりＰＰＳの性質を改質できる
ことも知られている。例えばＰＰＳは酸化性条件下でマ
レイミド類と反応したり（日本特許出願０２１　８７６
）またはＰＰＳが少なくとも３個のマレイミド基および
１個のトリアジン環を含有している化合物と反応する（
例えば日本特許用！１２０２　１６２およびヨーロッパ
特許出願１０５　６３９）ため、ここでは一般的にＰＰ
Ｓの分枝鎖化が生じる。

従って、重合体に対する架橋結合影響を有していない添
加剤による非分枝鎖状ポリアリーレンスルフィドの性質
強化が望まれる。

ポリアリーレンスルフィド（ＰＡＳ）、好適にはポリフ
ェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、と少量のマレイミド類
、ガラス繊維および適宜能の添加剤との配合物は、例え
ば剛性、たわみ強度、外側繊維歪みなどの如きそれらの
機械的性質により特徴づけられていることを今見いだし
た。

従って、本発明はＡ）９９．５〜９３重量％の、スルホン基を含まない非
分枝鎖状ポリアリーレンスルフィド、好適にはＰＰＳ。

Ｂ）０．５〜７重量％の、式（Ｉ）および／または（■
）、好適には式（Ｉ）、［式中、Ｒ１およびＲ２は同一であってもまたは異なっていても
よく、そして水素、Ｃ，−Ｃ２！−アルキル、好適には
メチル、Ｃ６−０，４−アリール、好適にはフェニル、
またはＣｙ−Ｃｚｘ−アラルキルもしくはＣ、−Ｃ、□
−アルキルアリール、特に好適には水素、を示し、Ｒ３
、Ｒ４およびＲ５は互いに独立して、任意に環中に配置
されていてもよい脂肪族炭素数が１〜３８の二価の基で
あり、並びに／または炭素数が６〜１４の二価の芳香族
基であり、並びに／または炭素数が７〜４０の二価の芳
香族−脂肪族および／もしくは脂肪族−芳香族基であり
、ここで２個以上の芳香族または脂肪族環は任意に化学
結合、Ｃ，−Ｃ□。−アルキレン基、酸素原子、硫黄原
子、ジスルフィド基、カルボニル基および／またはスル
ホン基により結合されていてもよく、Ｘは−ＮＨまたはＣＩ　Ｃ＋ａ−Ｎ−アルキルを表わし
、そしてｍはＯ〜１，０００、好適には０〜１０、の数を表す］のマレイミド、およびＣ）１００重量部の（Ａ＋Ｂ）の合計を基にして、１０
−４００重量部の、好適には６０−２００重量部の、ポ
リウレタンフィルム生成剤でサイジングされＩ；ガラス
繊維およびアミノキシラン接着促進剤および／または他
の鉱物繊維並びに強化用物質および／または無機もしく
は有機助剤、からなる混合物であり、ここで充填剤およ
び強化用物質の少なくとも３０重量％がガラス繊維であ
るような該混合物に関するものである。

本発明に従う式（Ｉ）の物質の例は、ｌ、６−ビス−（
マレイミド）−ヘキサン、１．４−ビス−（マレイミド
）−ヘキサン、１．４−ビス−（マレイミド）−シクロ
ヘキサン、１．４−ビス−（マレイミド）−ベンゼン、
４．４’−ビス−（マレイミド）−ビフェニル、ビス−
（４−マレイミドフェニル）−メタン、２．２−ビス−
（４−マレイミドフェニル）−プロパン、ｌ、３−ビス
−（マレイミド）−シクロヘキサン、１．５−ビス−（
マレイミド）−す７タレン、１．３−ビス−（マレイミ
ド）−ベンゼン、ビス−（４−マレイミド）−メタン、
ｌ、２−ビス−（４−マレイミド）−エタン、ジー（４
−マレイミドフェニル）−スルホン、ジー（３−マレイ
ミドフェニル）−スルホン、４．４’−ビス−（マレイ
ミド）−ベンゾフェノン、３．３’−ビス−（マレイミ
ド）−ベンゾフェノン、４．４’−ビス−（マレイミド
）−ジフェニルスルフィド、４．４’−ビス−（マレイ
ミド）−ジフェニルジスルフィドである。

本発明に従う式（ＩＩ）の物質の例は、ビス−（４−マ
レイミド）−メタンとジアミン類とのオリゴマー性また
は重合体性ミハエル付加生成物、例えばビス−（４−ア
ミノフェニル）メタンまたはへキサメチレンジアミンな
ど、である。

本発明に従うマレイミド類は、例えば英国特許出願１　
１３７　５９２と同様にして、無水マレイン酸およびア
ミンから製造できる。

鉱物性充填剤または添加剤は例えば、雲母、微細滑石、
滑石、石英（粉末）、金属酸化物類および硫化物類、例
えばＴｉ０ｚ、Ｚ　ｎ　Ｏ％Ｚ　ｎ　Ｓ　ｓ　グラファ
イト、カーボンブラック、例えば石英および炭素の繊維
、炭酸塩類、例えばＭｇＣＯ３およびＣａｂ、、または
硫酸塩類、例えばＣａＳＯ４およびＢａ５Ｏいガラス繊
維、ガラス球などである。

例えば適宜一般的な方法でサイジングされでいる市販の
ガラス繊維を本発明に従い使用することができる。それ
らは１〜２０μｍ、好適には１゜５〜ＩＯμｍ１の直径
を有している。連続繊維を使用することおよび／または
本発明に従う完成配合物中の繊維の長さが０．０５〜ｌ
’０．好適には０．１〜２、ｍｍとなるような製造方法
を選択することもできる。連続繊維（粗紡）を連続的に
強化されている一方向複合体の製造方法で使用すること
もできる。

適宜、ガラスａｍの代わりに例えばバロチニ・ガラス球
の如き市販のガラス球を使用することもできる。これら
は好適には別の鉱物性充填剤としてのガラス繊維との混
合物状で使用することができるー。

使用できる別の一般的添加剤は、顔料、型抜き剤、Ｅワ
ックス、流動性助剤、核生成剤または安定剤である。

本発明に従う混合物は一般的方法で押し出しにより製造
することができる。

本発明に従う混合物を一般的方法で加工して、成型品、
半一完成品、繊維、フィルム、輪郭などを与えることが
できる。本発明に従う混合物は一般的には、熱可塑物と
して加工可能な複合体が使用されている用途で有利に使
用ができる。

実施例本発明に従う混合物の製造は、ワーナー・ラント・フラ
イデレル製のＺＳＫ３２ニスクリユー押し出し器上で３
２０℃において実施された。

使用されたｐｐｓは、５９Ｐａ、５（３０６℃）の融解
粘度、剪断応力−１，０００ｓ”を有しており、そして
それはヨーロッパ特許出願１７１０２１に従い製造され
た。

０．５重量％の微細滑石と一緒に、ポリウレタンフィル
ム生成剤およびアミノシランでサイジングされているカ
ットガラス繊維バイエルＣ５７９１６■をガラス繊維と
して４０重量％程度までの量で使用した。

混合物を顆粒状にし、そして試験棒（例えば８０ＸＩＯ
Ｘ４ｍｍの寸法）に射出成型した。これらをそれらのた
わみ強度、外側繊維歪み、たわみＥモジュラスおよび衝
撃強度ａ　ｅ　（逆転切り欠きＩＳＯ１８０）に関して
考察した。

比較実施例１５９．５重量％のＰＰＳを充填剤と混合した。

比較実施例２５８．５重量％のＰＰＳおよび１％のポリカルボナト　
Ｍ３，２００■を充填剤と混合した。

比較実施例３（本発明に従わない）５４重量％のＰＰＳおよび６％のビス−（４−マレイミ
ドフェニル）−メタンを充填剤と混合した。

この比較例は、ビス−（４−マレイミドフェニル）−メ
タンの比較的高い濃度における比較的劣っている効果を
示した。

比較実施例４（本発明に従わない）５９重量％のＰＰＳおよび１％のビス−（４−マレイミ
ドフェニル）−メタンを４０％のエポキシシラン−サイ
ジングされているガラス繊ＭＯＣＦ４２９　　ｙｚ＠と
混合した。この比較例は、接着促進剤の効果を示した。

比較実施例５（本発明に従わない）５９重量％のＰＰＳ、１％のビス−（４−マレイミドフ
ェニル）−メタンおよび４０％のエポキシシラン−サイ
ジングされているガラス繊ＭＯＣＦ４４　　ＣＸＩ＠を
混合した。この比較例は、接着促進剤の効果を示した。

比較実施例６（本発明に従わない）５９重量％のＰＰＳ、１％のビス−（４−マレイミドフ
ェニル）−メタンおよび４０％のポリプロピレンフィル
ム生成剤含有ガラス繊維Ｃ５７９５２を混合した。この
比較例は、フィルム生成剤の効果を示した。

比較実施例７（本発明に従わない）５９重量％のＰＰＳ、１％の１．３．５−ビス−（４−
マレイミドフェニル）−２，４，６−１−リアジントリ
オンおよび４０％のガラス繊維Ｃ５７９１６■を混合し
た。この比較例は、三官能性マレイミド類の比較的劣っ
ている効果を示した。

実施例１５９重量％のｐｐｓおよび０．５％のビス−（４−マレ
イミドフェニル）−メタンを充填剤と混合した。

実施例２５８．５重量％のＰＰＳおよび１％のビス−（４−マレ
イミドフェニル）−メタンを充填剤と混合した。

実施例３５７．５重量％のＰＰＳおよび２％のビス−（４−マレ
イミドフェニル）−メタンを充填剤と混合した。

Claims

【特許請求の範囲】１、Ａ）９９．５〜９３重量％の、スルホン基を含まな
い非分枝鎖状ポリアリーレンスルフィド、Ｂ）０．５〜
７重量％の、式（ I ）および／または（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一であってもまたは異なってい
てもよく、そして水素、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿２−アルキル
、Ｃ＿６−Ｃ＿１＿４−アリール、またはＣ＿７−Ｃ＿
２＿２−アラルキルもしくはＣ＿７−Ｃ＿２＿２−アル
キルアリールを示し、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５は互いに独立して、任意に
環中に配置されていてもよい脂肪族炭素数が１〜３８の
二価の基であり、並びに／または炭素数が６〜１４の二
価の芳香族基であり、並びに／または炭素数が７〜４０
の二価の芳香族−脂肪族および／もしくは脂肪族−芳香
族基であり、ここで２個以上の芳香族または脂肪族環は
任意に化学結合、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０−アルキレン基、
酸素原子、硫黄原子、ジスルフィド基、カルボニル基お
よび／またはスルホン基により結合されていてもよく、Ｘは−ＮＨまたはＣ＿１−Ｃ＿１＿０−Ｎ−アルキルを
表わし、そしてｍは０〜１，０００の数を表す］のマレイミド、およびＣ）１００重量部の（Ａ＋Ｂ）の合計を基にして、１０
−４００重量部の、ポリウレタンフィルム生成剤でサイ
ジングされたガラス繊維およびアミノキシラン接着促進
剤および／または他の鉱物繊維並びに強化用物質および
／または無機もしくは有機助剤、からなる混合物であり、ここで充填剤および強化用物質
の少なくとも３０重量％がガラス繊維であるような該混
合物。２、成型品を製造するための、特許請求の範囲第１項記
載の混合物の使用。