JPH03265637A - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリオレフィン樹脂組成物に関し、更に詳しく
は塗装性、塗料密着性に優れたポリオレフィン樹脂組成
物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕ポリオ
レフィン樹脂は、優れた化学的、物理的、電気的性質等
を有し、さらに成形加工性に優れ、価格も比較的廉価な
ことから自動車部品、家電部品、○Ａ機器部品をはじめ
、極めて広範囲の工業部品等に使用されている。これら
の用途のうち、特に自動車用バンパー等の自動車用内・
外装部品、家電製品等への使用にあたっては、意匠性の
高度化の要求により、ポリオレフィン樹脂への塗装が不
可欠となっている。

しかしながら、ポリエチレンやポリプロピレン系樹脂は
分子内に極性を持たないため印刷性、塗装性、メツキ性
が極端に悪く、通常の手段では満足し得る塗装はできな
い。

これを改良するための手段としてポリオレフィン樹脂成
形品の表面処理、特殊な塗料や印刷インキの使用の他、
熱可塑性エラストマーや無機・有機系充填剤の添加、不
飽和カルボン酸によるポリオレフィン樹脂の部分変性等
が行なわれている。

このうち、表面処理法としては、フレーム処理、オゾン
処理、プラズマ処理、コロナ放電処理、１゜１．１−）
！Ｊクロルエタン洗浄等が行なわれており、通常当該処
理後に塩素化ポリプロピレンのトルエン溶液からなる塗
料によるブライマー塗装、上塗り塗装がなされる。しか
し、この表面処理法は工程が煩雑で、かつ費用が高価と
なる。さらに表面の洗浄に際し、１．１．１−　）リク
ロルエタン、トリクロロエチレン等の含ハロゲン系有機
溶剤が用いられるが、これらの有機溶剤が樹脂中に含浸
及び付着するため次のブライマー塗装の処理に要する時
間が長くなる。このためブライマー塗装前に乾燥処理工
程が加わるなど処理設備、処理工程がより複雑となり、
さらにこれらの有機溶剤による環境汚染等の問題が生じ
ている。

また、特殊な塗料や印刷インキの使用は良好な塗装性、
印刷性が得られるものの、耐油性、耐候性、耐溶剤性等
の二次物性に問題があった。特に近年ポリオレフィン樹
脂の使用がめざましい自動車のバンパー等の場合、塗装
性だけでなく耐候性、耐衝撃性も重要な要素であり、こ
の手段による塗装には問題があった。さらに、他の手段
による塗装性の改善は、未だ充分満足できるものではな
かった。

従って、より塗装性、塗料密着性に優れたポリオレフィ
ン樹脂組成物の提供が望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

かかる実情において、本発明者らは鋭意検討した結果ポ
リオレフィン樹脂に特定のリン酸エステルをごく少量添
加すれば、塗装性、塗料密着性に優れたポリオレフィン
樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。

すなわち、本発明は次の成分（ａ）及び（ｂ）（ａ）　
　ポリオレフィン樹脂　　　１００重量部わ〕　次の一
般式（Ｉ）、（ｎ）及び（Ｉ［［）よりなる群から選ば
れるリン酸エステルの工種又は２種以上　　　　　　０
．２〜２０重量部ｌ置部 〔式中、Ｒ１−Ｒ３は同−又は異なって、それぞれ水素
原子、炭素数１〜１４の脂肪族炭化水素基、アラルキル
基又はノニルフェニル基を示し、ＲＩＧ〜Ｒ１２は同−
又は異なって、それぞれ炭素数２〜４のアルキレン基を
示し、１、ｍ及びｎはそれぞれ平均値が０〜４０の数を
示す〕 を含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物
を提供するものである。

本発明において使用されるポリオレフィン樹脂としては
、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレンと
プロピレンとの共重合体等が挙げられる。また、これら
のポリオレフィン樹脂が共重合体の場合、その重合形態
は、ホモ、ランダム、ブロックのいずれでも使用可能で
あり、成形性や使用用途に応じて適宜選択される。

本発明において使用されるリン酸エステルは、前記−形
式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）よりなる群から選ば
れる１種又は２種以上であるが、−形式％式％ 炭素数１〜１４の脂肪族炭化水素基としては、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基、ドデシル基等のアルキル基などが挙
げられる。またアラルキル基としてはベンジル基、フェ
ネチル基、α−メチルベンジル基等が挙げられる。Ｒ１
０〜Ｒ１２で示されるアルキレン基としては、エチレン
基、プロピレン基等が挙げられる。ｊ！、ｍ、ｎは平均
値が０〜４０となる数であるが、平均値が０〜２０とな
る数が好ましい。

リン酸エステル（ｂ）の好ましい具体例としては、ジα
−メチルベンジルエチレンオキサイド付加モノホスフェ
ート、そのジホスフェート、そのトリホスフェート、ノ
ニルフェノールエチレンオキサイド付加モノホスフェー
ト、そのジホスフェート、そのトリホスフェート、トリ
ベンジルフェノールエチレンオキサイド付加モノホスフ
ェート、そのジホスフェート、そのトリホスフェート又
はこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

本発明樹脂組成物において、リン酸エステル（ｂ）は、
ポリオレフィン樹脂１００重量部に対し０．２〜２０重
量部、より好ましくは２〜１０重量部配置部れる。リン
酸エステル（ｂ）の配合量が０．２重量部未満の場合に
は、充分な塗装性改善効果が得られず、２０重量部を超
える場合は成形品表面にリン酸エステルの浸出現象が発
生するなどの副作用があられれる。

また本発明樹脂組成物には、上記の必須成分以外にゴム
成分及び／又は充填剤を配合することができる。ここに
使用されるゴム成分としては、エチレン−プロピレン共
重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、スチ
レン−ブタジェン共重合ゴム、イソブチレン−イソプレ
ン系共重合ゴム等が挙げられるが、塗装性、耐低温衝撃
性等を考慮するとエチレン−プロピレン共重合体ゴム、
エチレン−プロピレン−ジエンゴムが特に好ましい。ま
た、充填剤としては、無機系・有機系いずれでも良く、
例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシ
ウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸マグネシウム、タルク、クレー、ガラス粉、マイカ
、シリカ、アルミナ、ドロマイト、メラミンパウダー、
セルロース繊維、木粉等が挙げられるが、これらの中で
も特に炭酸カルシウム、タルクが好ましい。これら充填
剤が粒子の場合には、その平均粒径は１０μｍ以下、特
に５μｍ以下が好ましい。

平均粒径が１０μｍを超えると、得られるポリオレフィ
ン樹脂成形品の耐衝撃性の低下を招くことがある。これ
らの合成ゴム及び充填剤は単独又は２種を混合して用い
ることができ、各々０〜５０重量部（合成ゴム）、０〜
２００重量部（充填剤）配合するのが好ましい。

さらに本発明樹脂組成物には、本発明の効果を損なわな
い範囲において通常のポリオレフィン樹脂に添加される
酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、難
燃剤、核剤、滑剤、顔料等の公知の添加剤を添加するこ
とができる。さらに本発明樹脂組成物は用途により必要
に応じて他の樹脂を添加して、アロイの形態で用いるこ
とができ、当該性の樹脂としては熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂のいずれも使用でき、例えば高密度又は低密度ポ
リエチレン、ポリブテン等のα−オレフィンの単独ある
いは異種α−オレフィンとの共重合物、エチレン−アク
リル酸共重合体、無水マレイン酸グラフトポリエチレン
、ナイロン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリフェニレノキサイド等が好
適に用いられる。

本発明樹脂組成物は、上記成分を例えばヘンシェルミキ
サー等による混合の後ロール、バンバリーミキサ−ある
いは−軸または二軸押出機等による混練り、その後ペレ
ット化により製造される。

これら樹脂組成物の成形は常法、例えば射出成形法、押
出成形法又はプレス成形法により、行なうことができる
。

本発明によるポリオレフィン樹脂組成物と塗料とは実用
上十分な密着強度を持っているので、本発明樹脂組成物
を使用した成形品は通常の塗装で良好な塗料密着性を示
すが、通常行われる溶媒洗浄やプラズマ処理を併用する
ことによりさらに塗料密着性を向上させることができる
。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない
。

実施例１〜９ （１）組成物及び試料の調製 ポリオレフィン樹脂１００重量部（以下、単に部で示す
）を１７５℃に加温したロールでゲル化した後、リン酸
エステル、タルク、ゴムを第１表に示す量を加え、１０
分間混練した。得られた組成物を２００℃で４分間予熱
し、１分加圧することにより厚さ２ｍｍのシート状試験
片を作製した。

なお、ポリオレフィン樹脂としてポリプロピレン樹脂（
三井東圧化学■製、三井ノーブレンＢＪＨＨＧ）を用い
、ゴム成分として日本合成ゴム■製ＢＰＯ２Ｆを、充填
剤としてのタルクは林化戒■製ミクロンホワイ）５００
Ｏ３をそれぞれ用いた。また、第１表中、リン酸エステ
ル１はジα−メチルベンジルフェノールエチレンオキサ
イド１．１モル付加セスキホスフェート（セスキホスフ
ェートとはモノホスフェートとジホスフェートとの１＝
１モルの混合物を意味する）を示し、リン酸エステル２
はノニルフェノールエチレンオキサイド１．１モル付加
セスキホスフェートを示す。

（２）塗装性試験 以下の方法により塗装性を評価した。その結果を第１表
に示す。

（ａ）　　塗装方法： 試験片に塩素化ポリプロピレン系プライマーを膜圧が５
〜１０μｍになるように塗布し、自然乾燥させる。その
後、アクリル・ウレタン系塗料を膜圧が３０〜４０μｍ
になるように吹き付は塗装し、室温で１５〜２０分セツ
ティングした後、９０〜９５℃で３０分間焼き付けた。

（ロ）塗膜密着性試験： （ａ）で作製した塗装試験片を２昼夜放置後、カッター
で塗膜に１ｍｍ角の升目をｌｏＸＩＯ個の計１００個入
れ、その上にニチバン社製セロテープを貼付け、これを
塗装面に対して垂直方向に剥離し、基剤に密着した升目
数により評価した。

（Ｃ）　　塗膜剥離強度試験： （ａ）で作製した塗装試験片を２昼夜放置後幅１　ｃｍ
に切断後、テンシロンを用い５ｃｍ／分の剥離速度で塗
膜と基材との１８０°剥離試験を行い、塗膜の剥離強度
を測定した。

比較例１ 本発明のリン酸エステル（ロ）を添加しないで塗装性改
善のために現在一般的に行なわれている１゜１．１−）
！７クロルエタン洗浄処理を行なった。

すなわち実施例１においてリン酸エステル成分を除いた
試料を調製し、その表面を１．１．１−）リクロルエタ
ンで洗浄、その後ブライマー塗装、上塗り塗装を行ない
塗膜の密着性、剥離強度を評価した。

比較例２〜６ 実施例１．２．３．４又は７においてリン酸エステル（
ロ）を添加しないこと以外はこれらの実施例と同様に試
料を調製し、塗装性を評価した。これらの結果を第１表
に示す。

以下余白 第１表より実施例１〜９においては、現在一般に行なわ
れている１、１．１−）！Ｊクロルエタン洗浄法を採用
することなく、当該洗浄法を行なった場合と同等か、そ
れ以上の塗装性が得られることが判明した。

〔発明の効果〕

本発明のリン酸エステル含有ポリオレフィン樹脂組成物
は、トリクロロエタン等の有機溶剤による洗浄処理を行
わずにプラズマ処理あるいはブライマー塗装のみで塗装
性、塗料の密着性に優れた成形材料を提供することがで
き、当該成形材料は自動車部品、家電製品、ＯＡ機器等
の広い分野で有用である。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の成分（ａ）及び（ｂ） （ａ）ポリオレフィン樹脂１００重量部 （ｂ）次の一般式（ I ），（II）及び（III）よりなる
   群から選ばれるリン酸エステルの１ 種又は２種以上０．２〜２０重量部 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾９は同一又は異なって、それぞれ
   水素原子、炭素数１〜１４の脂肪族炭化水素基、アラル
   キル基又はノニルフェニル基を示し、Ｒ＾１＾０〜Ｒ＾
   １＾２は同一又は異なって、それぞれ炭素数２〜４のア
   ルキレン基を示し、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ平均値が０
   〜４０の数を示す〕 を含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物
   。