JPS62277449A - ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上のｐＨ用分野〕 本発明は塗装性能に優れたポリオレフィン樹脂組成物に
関する。

〔従来の技術〕

ポリオレフィン樹脂は成形性が優れ、かつ機械的強度、
耐熱性、耐薬品性にも優れ、又、吸湿性が無く、しかも
他樹脂に較べ安価で軽量であることから広く家電部品や
自動車部品、雑貨等に使用されている。

これらの用途において、ポリオレフィン樹脂成形品の表
面に塗装を施し、外観を向上させ、かつ表面傷付性、耐
候性等を付与する試みが種々なされている。

しかしながら、ポリオレフィン樹脂は分子内に極性基を
有せず、かつ結晶性が高く、化学的に極めて不活性であ
り、この為、塗膜を強固に密着させる事が掻めて困難で
ある。

ガス炎処理、コロナ放電処理等でポリオレフィン樹脂の
表面を処理した後塗装する方法が検討され、ある程度の
効果があるが、この方法は成形品の形状が制約され、表
面活性にバラツキがあり、かつ、持続性も不充分で、良
好なものとはいえない。

又、成形品表面をクロム酸−硫酸混液で処理すル方法あ
るいはパークロルエチレン、トリクロルエタン等のを機
溶剤で処理する方法が一般に知られているが、これらの
方法は劇薬を使用する事、操作が煩雑でありコスト高に
なる欠点などがあり実用的ではない。

塗装性を向上させる目的でポリオレフィン樹脂を改質す
る事が試カられ、例えばポリオレフィン樹脂にスチレン
系樹脂を添加する方法（例えば、特開昭５５−３４１３
公報、特開昭５６−１２２８４９公報、特開昭５７−２
３５１公報、特開昭５７−５１７３５公軸、特開昭５８
−６７７３６公報、特開昭５８−２１３０３９公報、特
開昭５８−２７７３２公報、特開昭５８−２９８４２公
報等）、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸類をグ
ラフトする方法（例えば、特開昭５６−１１８４１１公
報、特開昭５６−１２２８１６公報、特開昭５８−４９
７３６公報等）、ポリオレフィン樹脂を有機過酸化物で
弱架橋し表面を改質する方法（例えば、特開昭５８−５
２３１３公報）などがある。

又、さらに無機フィラーを加えて塗装性を向上させる試
み、例えばポリオレフィン樹脂にスチレン系樹脂を添加
し、更に炭酸カルシウム等の無機フィラーを添加する方
法（−例えば、特開昭５５−３４２７０公報、特開昭５
７−１２０４６公報、特開昭５８−２２２１３３公報等
）がある。

しかしながら、これらの方法で得られたポリオレフィン
樹脂組成物を用いた成形品に塗装を施したものは、塗膜
密着強度が必ずしも十分でなく、満足いくものではない
。

したがって、これらの方法で得られたポリオレフィン樹
脂組成物は普通の装飾向けの塗装用ポリオレフィン樹脂
組成物として使用可能であるが、自動車の外装部品にお
いては使用できない場合があり、利用の範囲が限定され
るものであった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、上記問題を解決した塗膜密着強度の優
れるポリオレフィン樹脂組成物を提供することにある。

Ｃ問題を解決するための手段〕 本発明者等は上記欠点を解消し、ポリオレフィン樹脂と
塗膜が強固に密着した成形品をうるべく鋭意検討を重ね
た結果、ポリオレフィン樹脂、エチレン−アクリレート
共重合体、エチレン−プロピレンゴム及びスチレン−無
水マレイン酸共重合体からなる組成物が塗膜密着性に優
れることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は［ａｌポリオレフィン樹脂１００重
量部、（ｂｌメチルアクリレートおよび／またはエチル
了クリレート含量力（１〜５０重１％であるエチレン−
アクリレート共重合体５型Ｈ部以−ヒ、＋Ｃｌムーニ粘
度（門Ｌｌ−４（１００℃））が２０〜１００で、プロ
ピレン含量が１０〜７５重量％であるエチレン−プロピ
レンゴム５重量部以上および（ｄ）ｉ水マレイン酸含量
が１〜７０重量％であるスチレン−無水マレイン酸共重
合体０．５〜５０重量部からなることを特徴とする塗装
性能に優れるポリオレフィン樹脂組成物である。

本発明において用いられるポリオレフィン樹脂としては
、代表的なものとして、ポリエチレン、ポリフロピレン
、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−エチレ
ン−ブテン共重合体、エチレン−ペンテン共重合体、ポ
リブテン、ポリメチルペンテンなどがあげられ、それら
は組み合わせて用いてもよい。

本発明において用いるエチレン−アクリレート共重合体
は、メチルアクリレートおよび／またはエチルアクリレ
ート含量が全共重合体中１〜５０重量％であるものであ
り、好ましくは５〜３０重量％である。

また上記アクリレートの代わりにアクリレートの４０重
量％以内であれば他のアクリレートおよびメタアクリレ
ートが用いられてもよい。

上記アクリレートの含量が１重量％未満の共重合体では
改質の効果が満足ではなく、５０重量％を越えた共重合
体ではポリオレフィンとの相溶性が悪くなるため、良好
な成形品を得ることができない。

エチレン−アクリレート共重合体の使用量は前記ポリオ
レフィン樹脂１００重量部に対して５重量部以上、好ま
しくは１０〜６０重量部である。５ｆｆｌｆｆｔ部未満
ではポリオレフィン樹脂とスチレン−無水マレイン酸共
重合体との相７容性が改善されず、良好な成形品が得ら
れない。又、改善効果もきわめて乏しい。６０重量部を
越しても効果は増すものではなく、ただコスト高になる
だけであり、その使用量が限定される。

本発明のおいて用いるエチレン−プロピレンゴムとは、
プロピレン含量が１０〜７５重量％好ましくは２０〜５
５重量％であり、ムー二粘度門り、、、（１００℃）が
２０〜１００、好ましくは４０〜９０のエチレン−プロ
ピレン二元共重合体ゴム（ＥＰＭ）またはプロピレン含
量とムー二粘度が上記と同じ範囲にあるエチレン−プロ
ピレン−ジエン三元共重合体ゴム（ＥＰＯＭ）である。

プロピレン含量が１０重量％未満のものは組成物とした
場合に開性が劣り、７５重量％を越えた共重合体では塗
膜密着性が劣る。又、ムー二粘度ｈｔ、＋、４（１００
℃）が２０未満のもの、及び１００を越えたものを用い
た組成物は塗膜密着性が劣る。

ＥＰＤＭのジエンとしては、１．４−ヘキサンジエン、
シソクロペンタジェン、メチレンノルボルネン、エチリ
デンノルボルネン、プロペニルノルボルネン等がある。

該エチレン−プロピレン−ゴムの使用量は前記ポリオレ
フィン樹脂１００重量部に対して５重１部以上で、好ま
しくは１０〜６０重量部である。５重量部未満では改質
の効果が不充分であり、又６０重量部を越しても効果は
増すものではなく、ただコスト高になるだけで、その使
用量は限定される。

本発明のおいて用いるスチレン−無水マレイン酸共重合
体は無水マレイン酸含量が全共重合体中１〜７０重量％
、好ましくは２０〜５０重量％であるものである。無水
マレイン酸の含有率が１重量％未満の共重合体では改質
の効果が満足ではな（，７０重量％を越えた共重合体で
はポリオレフィンとの相溶性が悪（なる為良好な成形品
を得ることができない。

スチレン−無水マレイン酸共重合体の使用量は前記ポリ
オレフイン樹脂１０帽１部に対して０．５〜５０重量部
、好ましくは２〜２０重量部である。０．５重量部未満
では改質の効果が不充分であり、又５０重量部を越して
も効果は増すものではなく、エチレン−アクリレート共
重合体を添加してさえポリオレフィン樹脂との相溶性が
悪く、良好な成形品を得ることができない。

なお、本発明の効果をｔＭなわない範囲で、他の熱可塑
性樹脂、ゴム、無機充填剤を混合してもよい。

さらに必要に応して、ポリオレフィンに一般に用いられ
る熱安定剤、滑剤、中和剤、紫外線安定剤・吸収剤、帯
電防止剤、結晶核剤及び顔料等の添加剤を添加してもよ
い。

本発明の組成物はポリオレフィン樹脂を造粒する一般的
方法を用いて製造することができる。

すなわち、所定量をヘンンエルミキサー、リボンブレン
ダー、ドラムブレンダー等で混合し、更にスクリュー型
押出機を用いて溶融混練して製造する事ができる。

この？容融？Ｅ￥練は一般に１７０〜３００℃において
実施される。

本発明で得られた組成物を用い、射出成形、吹込成形、
ソート成形、フィルム成形等の既存の成形法にて製品を
得ることができる。

〔実施例〕

以下、実施例にて本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１ プロピレンーエチレンブロックコホＩＪマー（エチレン
７．８ｆｔ１％、２３０℃でのメルトフローインデック
ス（旧）・８．０ｇ／１０分）１００重量部、エチレン
−エチルアクリレート共重合体”ＮＵＣ−６１７０”（
日本ユニカー製、エチルアクリレート含量１８重量％、
旧・６ｇ／１０分）１５重量部、エチレン−プロピレン
ゴム（プロピレン含量６９重量％、ムー二粘度肚、、、
（１００℃））１５重量部、スチレン−無水マレイン酸
共重合体’ＳＭＡ−３０００’　（八ＲＣＯＣｈｅｍｉ
ｃａ１社製、スチＬ／７と無水マレイン酸との共重合比
３：１、分子ｆｆ１１９００）１０！ＩＩ旦部、２．６
−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１重量部、テト
ラキス〔メチレン−３−（３’−５’−ジーＬ−ブチル
ー４−ヒドロキソフェニル）プロピオネート３１７７０
．１重量部、およびステアリン酸カルノウム０．１重量
部をヘンシェルミキサーにて混合し、これをスクリュー
型押出機にて２４０℃の樹脂温度で溶融混練し、次いで
造粒した。

このペレットから２２０トンの型締力を有する射出成形
機を用い、長さ３５０ｍｍ、幅ｌｏｏｍｍ、　厚み３ｎ
ｕｎのソートを製造した。この時の樹脂温度は２３０゛
Ｃで、又金型温度は５０℃であった。

製造された成形品の外観について、表−１に示す。

更に製造シートの表面をイソプロピルアルコールで洗浄
して脱脂し、これにスプレーガンを用いてｐｐＴ２り用
プライマー“ハイプラスＨＢ１５０”　（用上塗ｔ４製
）を厚みを１５μ慣になる様に塗布した。

約５分間風乾し、スプレーガンを用いてウレタン系塗料
“ハイウレタン１５０００（黒）”（日本油脂製）を厚
み３０μｍになる様に塗布し、８０℃雰囲気のギヤオー
ブン中で約３０分の焼きっけを行った。

得られたポリオレフィン樹脂組成物塗装品の塗膜面に、
ｌ　ｃｍ角中に１００個の１１角のます目が入る様にカ
ッターでゴバン目の筋をつけ、このゴバン目上に粘着テ
ープにチバン社！りを強固に密着させ、４５度の角度で
このセロハンテープを引きはがし、１１角まず口の剥離
状態を観察した（ゴバン目テスト）、これを初期密着と
し、この評価を全ます目数１００を分母にして、剥離し
なかったまず目数を分子にして表す。

結果を表−１に示す。

又、得られたポリオレフィン樹脂組成物塗装品の塗膜面
の任意の場所に、カッターで任意の長さのクロスカット
を入れ、このクロスカットに８０℃で３０にｇ／−の圧
力の庫気を約２分間、約５ＣＩｌの距離から噴出し剥離
の状態を観察した。

結果を表−１に示す。

比較例１ 実施例１においてエチレン−エチルアクリレート共重合
体の使用量を４重量部に滅らし、以下同様の手順にて造
粒を行ったところ、良好なペレットを得ることができな
かった。

実施例２ 実施例１においてエチレン−エチルアクリレート共重合
体の使用量を５０重量部に増し、以下同様の手順にて射
出成形を行い、更に塗装を行い、塗膜密着強度の測定を
行った。

結果を表−１に示す。

実施例３ 実施例１においてエチレン−アクリレート共重合体とし
てエチレン−メチルアクリレート共重合体′″Ｐｏ１ｙ
−Ｅｔｈ　２２０５’（ガルフ・オイル社製、メチルア
クリレートの含量２０重量％、旧＝２．０ｇ／１０分）
を用いて、以下同様の手順にて射出成形を行い、更に塗
装を行い、塗膜密着強度の測定を行った。

結果を表−１に示す。

比較例２ 実Ｊｆｌｉ例１においてエチレン−プロピレンゴムの使
用量を４重量部に減らし、以下同様の手順にて射出成形
を行い、更に塗装を行い、塗膜密着強度の測定を行った
。

結果を表−１に示す。

実施例４ 実施例１においてエチレン−プロピレンゴムの使用量を
５０重量部に増し、以下同様の手順にて射出成形を行い
、更に塗装を行い、塗膜密着強度の測定を行った。

結果を表−１に示す。

比較例３ 実施例１においてスチレン−無水マレイン６Ｈ重合体の
使用量を０．４ｍ１部に減らし、以下同様の手順にて射
出成形を行い、更に塗装を行い、塗膜密着強度の測定を
行った。

結果を表−１に示す。

比較例４ 実施例１においてスチレン−無水マレイン酸共重合体の
使用量を６０重量部に増し、以下同様の手順にて造粒を
行ったところ、良好なペレットを得ることができなかっ
た。

〔発明の効果〕

本発明の組成物は２”ｌｊ性能がきわめて良好であり、
各種部品の塗装用材料として良好に用いうるちのである
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ポリオレフィン樹脂１００重量部、（ｂ）メ
   チルアクリレートおよび／またはエチルアクリレート含
   量が１〜５０重量％であるエチレン−アクリレート共重
   合体５重量部以上、 （ｃ）ムーニ粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４（１００℃））が
   ２０〜１００で、プロピレン含量が１０〜７５重量％の
   エチレン−プロピレンゴム５重量部以上、および、 （ｄ）無水マレイン酸含量が１〜７０重量％であるスチ
   レン−無水マレイン酸共重合体０．５〜５０重量部 からなることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。