JPH03261593A - 平版印刷版用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、燐の酸素酸から誘導される基を有する染料で
着色してなる、原画フィルムに対して忠実デ；網点再現
性を有する平版印刷版用支持体に関するものである。

〔従来の技術及びその解決すべき課題二あらかじめ砂目
立てし、陽極酸化処理されたアルミニウム支持体上にポ
ジ型感光性樹脂組成物の層を設：すてなるポジ型感光性
平版印刷版（以下、「ポジ型ＰＳ版」と略称する。）は
、ポジ透明原画を通して露光すると、露光部分において
現像液に対する溶解性が増し、これをポジ型感光性樹脂
組成物の現像液で処理すると感光層の露光部分が除去さ
れて支持体の親水性表面が露光され、かくしてポジ画像
が形成されることは公知である。このようにして得られ
た平版印刷版を使用した場合、印刷によって網点の太り
を生じてしまう。これを防止するため、製版時、露光を
十分に行なって版上での網点を細らせておいたり、また
特公昭５９−２６４７９号公報に開示されているような
、中心線表面粗さ（Ｈａ）が０．６〜１．２μ、表面反
射率が５０％以上であるようなアルミニウム支持体を使
用したりしていた。ところが、近年オリジナルフィルム
の作成；こおいて、スキ丁ナーの使用ｉこより、フィル
ムでの網点面積を減少させることが出きるようになり、
点減りさせる必要がなくなってきた。更にベタ濃度の低
いリスフィルムにおいては、点減りさせると最小網点が
消失してしまうこととなる。また、最小網点を出すため
、露光量を減少させた場合、フィルムのエツジ部分は光
が散乱されるため、その部分の不要画像が版上に形成さ
れ、現像後、消去液にて消去する必要が生じる。このた
め、従来点減りの大きいプレートが望まれていたが、近
年、網点再現性の更に忠実なプレートが望まれるように
なってきた。

特開昭５７−１１８２３８号公報には以下の一部式ＣＩ
）の化合物を感光層に添加することにより、感度を高め
、かつ調子再現性を忠実にする方法が開示されているが
、このように感光層：こ特定の化合物を添加する方法で
は、調子再現性を忠実にするという効果はそれほど大き
くなく、しかも現像許容性を悪化させるという欠点があ
る。

（一般式〔Ｉ〕中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、置換アリ
ール基、アシル基、ハロゲノ基、ニトロ基、又は水酸基
を示す、、Ｒ３はそれぞれ同一のものでも異なったもの
でもよい。） また、特開昭６１−１２２６４９号公報には、紫外線吸
収染料で着色して、調子再現性を忠実にする方法が開示
されているが、染料の塗布量が３０ｍｇ／ｍ″を越える
と耐刷性が低下する欠点が有り、調子再現性を良くする
のにも限度があった。

一方、親水性表面を有する支持体上にネガ型感光性樹脂
組成物の層を設けてなるネガ型感光性平版印刷版（以下
、「ネガ型ＰＳ版」と略称する。）は、ネガ透明原画を
通して露光すると、露光部分においては感光層が硬化し
たり、支持体との接着力が変化し、これをネガ型感光性
樹脂組成物の現像液で処理すると感光層の未露光部分が
除去されて支持体の親水性表面が露出され、かくして支
持体上に硬化したネガ型感光性樹脂組成物で構成された
感脂性のポジ画像が形成されることは公知である。この
ネガ型ＰＳ版においては、露光時間を長くすることは、
感光層の露光部分がより硬化し且つまた支持体との接着
力がより向上するので現像処理条件（例えば現像時間な
ど）の変動による画像強度の変化が少なくなり、安定し
た画像が確保される上、画像の強度も高まるので高い耐
刷力を有する平版印刷版が得られるという点が有利であ
る。しかし反面、露光時間を長くすることは、ハレーシ
ョンやイラジェーションによる影響が現れて、画像が太
ったり、解像力が低下し、調子再現性の良い印刷物が得
られないという重大な欠点を伴なう。このような欠点は
、粗面化されたアルミニウム支持体や紙支持体のように
光を良く散乱する支持体を使った場合に特：＝顕著で、
更に粗面化されたアルミニウム板を陽極酸化処理すると
この傾向：まさら：二大きくＩ；ることが知られていた
。

このような欠点を解消させたネガ型ＰＳ版として、例え
ば米国特許第３．８９１．５１６号にはアルミニウム板
を軽石のスラリーのようデ；湿った研磨剤で砂目立てし
、次いて直ちに硫酸中で陽極酸化することによって得ち
れた暗い鋼灰色の色調を呈する表面を有するアルミニウ
ム支持体を使用したネガ型ＰＳ版が提案されている。し
かしながら、このネガ型ＰＳ版のアルミニウム支持体の
表面は紫外線域から可視光線領域のすべてに亘って反射
率が低いため、画像露光時に得られる焼き出し画像が見
にくくなる上、現像後に形成された感脂性画像と支持体
表面とのコントラストが低く、所謂検版性が劣る結果と
なり、消去や加筆などの修正作業に支障をきたすという
新たな問題を生じる欠点があった。

他方、米国特許第３．４５８．３１１号には親水化処理
した粗面化アルミニウム板上に三塩基性酸性染料を下塗
りしたアルミニウム支持体上に光重合性組成物よりなる
感光層を設けたネガ型２３版が開示されているが、この
アルミニウム支持体上に感光性ジアゾＩｔ脂を含むネガ
型感光性樹脂組成物を設けたネガ型２３版は著しく感度
が低下してしまい、側底実用に供し得ないことが判明し
た。

また、米国特許第３．２８０．７３４号にはアルミニウ
ム板を陽極酸化した後、直後にモルダントブルー６９又
はモルダントイエロー５９の水溶液で着色処理したアル
ミニウム支持体上に、米国特許第２、７１４．０６６号
に記載されているようにしてジアゾ樹脂を設けたネガ型
２３版が開示されており、更に米国特許第４．２７７、
５５５号にはアルミニウム板を陽極酸化し、次いで珪酸
ソーダ水溶液で処理したのち、塩基性染料で着色したア
ルミニウム支持体上にジアゾ樹脂を設けたネガ型２３版
が開示されているが、これらのネガ型２３版はいずれも
現像後に得られる感脂性画像を可視化することを目的と
して支持体の表面を着色しており、前述の如き調子再現
性を改善することを目的とするものではない。このこと
は、感光層がジアゾ樹脂のみからなるものであって、そ
の塗布量が約１０〜３０ｍｇ／　ｍ’と極めて薄く、こ
のよう：′よ薄−ハ感光層の場合にはハレーションやイ
ラジェーションは実質上起こらＩ；い為：こ調子再現性
の悪化という問題点は本質的に内在していないという事
実によっても裏付けられる。更に、これら両特許に具体
的に例示されているモルダント染料又は塩基性染料で親
水化処理したアルミニウム板を着色したアルミニウム支
持体上に、ジアゾ樹脂を含むネガ型感光性樹脂組成物を
設けたネガ型２３版は、長時間保存したのちに製版処理
した場合に、非画像部に染料による残色が生じやすい上
、印刷物に地汚れが発生するという重大な欠点のあるこ
とが判明した。

このようにネガ型２３版において調子再現性を良くする
試みは数多くなされているが、どれも重大な欠点があっ
た。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は調子再現性を忠実にし、最小網
点の再現の良い平版印刷版用支持体を提供することにあ
る。

〔課題を解決するための手段： 本発明者等は、上記目的を達成すべく種々の検討を重ね
た結果、以下の構成により上記目的が達成できることを
見い出し、本発明に到達したものである。

即ち、本発明は、３４０〜４５０ｎｍの波長領域での反
射光学濃度が燐の酸素酸から誘導される基を有する染料
で着色しない場合よりも０．０５〜０、６高くなるよう
に、基板の表面を着色したことを特徴とする平版印刷版
用支持体に関するものである。

以下、本発明について順を追って詳しく説明する。

本発明に用いられるアルミニウム基板としてはアルミニ
ウムを主成分とする、純アルミニウムや微量の異原子を
含むアルミニウム合金等の板状体が含まれる。この異原
子には、珪素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロ
ム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどである。合
金組成としては高々１０重量％以下の含有率のものであ
る。

本発明；こ好適なアルミニウム基板は純アルミニウム基
板であるが、完全に純粋なアルミニウム基板は、製錬技
術上製造が困難であるので、できるだけ異原子を含まＩ
；いものがよい。又、上述した程度の含有率のアルミニ
ウム合金基板であれば、本発明に適用しうる素材という
ことができる。このように本発明に適用されるアルミニ
ウム基板は、その組成が特定されるものではな〈従来公
知、公用の素材のものを適宜利用することができる。本
発明に用いられるアルミニウム基板の厚さは、約０、１
　ｍｍ〜０．５　ｍｍ程度である。基板としてアルミニ
ウム板を使用する場合、その表面を陽極酸化することが
好ましい。なお、表面の圧延油を除去するための、例え
ば界面活性剤又はアルカリ性水溶液で処理する脱脂処理
、及び砂目立処理が所望により行なわれる。

砂目立て処理方法には、機械的に表面を粗面化する方法
、電気化学的に表面を溶解する方法及び化学的に表面を
選択溶解させる方法がある。機械的に表面を粗面化する
方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト
研磨法、パフ研磨法等と称せられる公知の方法を用し）
ることができる。

また、電気化学的な粗面化法としては塩酸又は硝酸電解
液中で交流又は直流により、行なう方法がある。また、
特開昭５４−６３９０２号公報に開示されているように
両者を組合せた方法も利用することができる。

このように粗面化されたアルミニウム基板は、必要に応
じてアルカリエツチング処理及び中和処理される。

アルミニウム基板の陽極酸化処理に用いられる電解質と
しては多孔質酸化皮膜を形成するものならばいかなるも
のでも使用することができ、一般には硫酸、燐酸、蓚酸
、クロム酸あるいはそれらの混酸が用いられ、それらの
電解質の濃度は電解質の種類によって適宜法められる。

陽極酸化の処理条件は用いる電解質により種々変わるの
で一概に特定し得ないが、−船釣には電解質の濃度が１
〜８０重量％溶液、液温は５〜７０℃、電流密度５〜６
０　Ａ／ｄｍ’、電圧１〜１００Ｖ電解時間１０秒〜２
０分の範囲にあれば適当である。

陽極酸化皮膜量は０．１〜１０Ｃｇ／ｍ’：が好適であ
るが、より好ましくは１〜６Ｃｇ／ｍ’二の範囲である
。

上述の如き処理を施したアルミニウム基板の陽極酸化皮
膜上など基板の表面には、水又はメタノールなどの有機
溶剤に燐の酸素酸から誘導される基を有する染料溶液を
塗布、乾燥して、基板を着色することにより本発明の平
版印刷版用支持体が得られる。

本発明に使用される染料の吸収波長としては、感光物の
吸収波長とほぼ一致するのが良く、３４０〜４５０ｎｒ
ｎに吸収を持つものが好ましく、特に３４０〜４５Ｄｎ
ｍに吸収極大のあるものが好ましい。このような染料の
燐の酸素酸から誘導された基としては、燐酸基及びホス
ホノ基が好ましく、具体的にはアデノシン３′−一燐酸
、アデノシン５′−一燐酸、アデノシン５′−一燐酸二
ナトリウム、アデノシン５′−二燐酸ナトリウム、アデ
ノシン５′−三燐酸三ナトリウム、ｐ３　　　ｒ−（２
−ニトロ）フェニルエチルアデノシン−５′−三燐酸ナ
トリウム、イノシン５′−三燐酸二ナトリウム、ウリジ
ン５′−一燐酸二ナトリウム、ウリジン５′−二燐酸三
ナトリウム、ウリジン５′−三燐酸三ナトリウム、シチ
ジン２’＝−，１４酸、シチジン３′−一燐酸、シチジ
ン５′−一燐酸二ナトリウム、シチジン５′−三燐酸三
ナトリウム、燐酸リボフラビンナトリウムビタミンＢ１
□、フラビンアデニンジヌクレオチドニナトリウム、チ
モールフタレイン−燐酸二ナトリウム、β−ニコチンア
ミドアデニンジヌクレオチド燐酸ナトリウム、チミジン
３’　−（４−ニトロフェニル燐酸）アン％ニウム、１
．Ｎ’　−エテノアデノシン−５′−燐酸、１．Ｎ＠−
エテノアデノシン−５′−二燐Ｌ　１．Ｎ’−エテノア
デノシン−５′−三燐酸、１．〜６−エテノ−２−アザ
アデノシン−５′−一燐酸、５′−グアニリルーβ、γ
−イミドニ燐酸二す）ＩＪクラムび３４０〜４５０ｎｏ
＋に吸収を有する染料の水酸基をオキシ塩化燐酸と反応
させ、その後加水分解させて生じた燐酸エステル化した
もの又は燐酸エステルの塩の染料：′ヨどである（クラ
ム有機化学など参照）。これらの染料は単独又は２種以
上を組合せて用いても良く必要：こより、その他の化合
物、例えばアラビアガム、カルボキシメチルセルロース
、カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒド
ロキシエチルセルロース、アルギン酸、ポリアクリル酸
及びアクリル酸誘導体、ビニルメチルエーテルと無水マ
レイン酸との共重合体、酢酸ビニルと無水マレイン酸と
の共重合体、ポリビニルスルホン酸及びこれらの塩及び
水溶性金属塩（例えば、酢酸亜鉛〉もしくはシリカ、二
酸化チタンなどの微粒子などを含んでいても良い。更に
、染料のｐＨ調整剤、特にアミン、アミノ酸、アミンの
塩、又はアミノ酸の塩を含んでいても良い。このような
アミンとしては、アンモニア、メチルアミン、ジメチル
アミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピル
アミン、トリプロピルアミン、モノエタノールアミン、
ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、アリルア
ミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリブチル
アミン、ｔｅｒｔ−７′チル了ミン、エチレンジアミン
、ピペリジン、ピリジン、ヒドラジン、シクロヘキシル
アミン、アニリンなどを、またアミノ酸としてはグリシ
ン、アラニン、バリン、ロイシン、インロイシン、ジヒ
ドロキシエチルグリシン、セリン、トレオニン、アスパ
ラギン酸、クリタ、ミン酸、リシン、アルギニン、フェ
ニルアラニン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン
、プロリン、オキシプロリンなどを挙げることが出来る
つアミン又はアミノ酸の塩となる酸としては塩酸、硝酸
、硫酸、酢酸などがあり、塩酸が特に好ましい。

該染料は、水、有機溶剤あるいは水と有機溶剤の混合溶
液として公知の方法、例えばデイツプ方式、ロールコー
ト方式、バーコード方式等によって塗布される。有機溶
剤としては、メタノール、エタノールＩヨどの低沸点の
水混和性の有機溶剤が使用される。

染料と溶剤との混合比は一般に１：９〜９：１、好まし
くｊｉ４：６〜６：４　（体積比）である。

染料の塗布量としては３４０〜４５０ｎｍの波長領域の
いずれかの波長での反射光学濃度がその染料で着色しｉ
；い場合よりも０．０５〜０．６０、好ましくは、０．
１０〜０．４０高くなるような量である。

具体的には、０．００５〜２　ｇ　／　ｍ’、好ましく
は、０．０１〜０．２ｇ／ｍ’である。反射光学濃度が
０．０５以下では、調子再現性を良くする効果が弱く、
逆に０．６０以上では感度低下が太きくす；ってしまう
。

なお、反射光学濃度は積分球型反射分光光度計で測定し
たものである。

また塗布量が２［ｇ／ｍａ以上では耐刷性を劣化させて
しまう。

染料塗布液のｐＨは、２．５〜８．０の範囲が好ましい
。ｐＨが２．５より低いと染料が支持体に強く吸着して
しまい、現像後非画像部が着色されやすい。

逆にｐＨが８．０より高いと、感光層中の染料と相互作
用して色調を変えさせる化合物の能力を低下させる傾向
にある。

染料層を設：する前又は後に陽極酸化されたアルミニウ
ム板を米国特許第３．１８１．４６１号：こ記載されて
いるようにアルカリ金属珪酸塩の水溶液で処理すること
ができる。このようにして得られた平版印刷版用支持体
の上には従来より知られている感光層を設けて、感光性
平版印刷版を得ることができ、これを製版処理して得た
平版印刷版は、優れた性能を有する。

上記の感光層としては、露光の前後で現像液に対する溶
解性又は膨潤性が変化するものテヨらば全て使用できる
。以下にその代表的なものについて説明する。

■　０−キノンジアジド化合物からなる感光層：ポジ型
感光性組底物の感光性化合物としては、０−キノンジア
ジド化合物が挙げられ、その代表として０−ナフトキノ
ンジアジド化合物が挙げられる。

０−ナフトキノンジアジド化合物としては、特公昭４３
−２８４０３号公報に記載されでいるｌ。

２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライドとピロガ
ロール−アセトン樹脂圭のエステルであるものが好まし
′、ｌ）。その他の好適なオルトキノンジアジド化合物
としては、米国特許第３．０４６．１２０号及グ同第３
．１８８．２１０号明細書中ｊ二記載されている１、２
−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライドとフェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルがある。その他
の有用ｔｏ−ナフトキノンジアジド化合物としては、数
多くの特許に報告され、知られているものが挙げられる
。例えば、特開昭４７−５３０３号、同４８−６３８０
２号、同４８−６３８０３号、同４８−９６５７５号、
同４９−３８７０１号、同４８−１３３５４号、特公昭
３７−１８０１５号、同４１−１１２２２号、同４５−
９６１０号、同４９−１７４８１号公報、米国特許第２
．７９７．２１３号、同第３．４５４．４００号、同第
３．５４４．３２３号、同第３．５７３．９１７号、同
第３．６７４゜４９５号、同第３．７８５．８２５号、
英国特許第１，２２７゜６０２号、同第１．２５１．３
４５号、同第１．２６７、００５号、同第１．３２９．
８８８号、同第１．３３０．９３２号、ドイツ特許第８
５４．８９０号などの各明細書中に記載されているもの
を挙げることができる。

本発明において特に好まし５）○−ナフトキノンジアジ
ド化合物（ま、分子量１．０００以下のポリヒドロキシ
化合物と１．２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリ
ドとの反応により得られる化合物である。このような化
合物の具体例は、特開昭５１−１３９４０２号、同５８
−１５０９４８号、同５８−２０３４３４号、同５９−
１６５０５３号、同６０−１２１４４５号、同６０−１
３４２３５号、同６０−１６３０４３号、同６１−１１
８７４４号、同６２−１０６４５号、同６２−１０６４
６号、同６２−１５３９５０号、同６２−１７８５６２
号、同６４−７６０４７号、米国特許第３、１０２．８
０９号、同第３．１２６．２８１号、同第３．１３０゜
０４７号、同第３．１４８．９８３号、同第３．１８４
．３１０号、同第３．１８８．２１０号、同第４．６３
９．４０６号などの各公報又は明細書に記載されている
ものを挙げることができる。

これらのＯ−ナフトキノンジアジド化合物を合成する際
は、ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシル基に対して１
．２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドを０．２
〜１．２当量反応させることが好ましく、０．３〜１．
０当量反応させることが更：こ好ましい。１．２−ジア
ゾナフトキノンスルホン酸クロリドとしては、１．２−
ジアゾナフトキノン−５−スルホン酸クロリドが好まし
いが、１゜２−ジアゾナフトキノン−４−スルホン酸ク
ロリドも用いることができる。

また、得られる０−ナフトキノンジアジド化合物は、１
．２−ジアゾナフトキノンスルホン酸エステル基の位置
及び導入量の種々異なるものの混合物となるが、ヒドロ
キシル基が全て１．２−ジアゾナフトキノンスルホン酸
エステルで転換された化合物がこの混合物中に占める割
合（完全にエステル化された化合物の含有率）は５モル
％以上であることが好ましく、更に好ましくは２０〜９
９モル％である。

感光性組成物中に占めるＯ−ナフトキノンジアジド化合
物の量は１０〜５０重量％が適当であり、好ましくは１
５〜４０重量％である。

○−キノンジアジド化合物：ま単独でも感光層を構成す
るが、アルカリ水に可溶な樹脂を結合剤（バインダー）
としてこの種の樹脂と共に使用することが好ましい。こ
のようなアルカリ水ｊ二可溶性の樹脂としては、この性
質を有するノボラック樹脂があり、例えばフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド
樹脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ
混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール／ク
レゾール（ｍ−１ｐ−１又はｍ−／ｐ−混合のいずれで
もよい）混合ホルムアルデヒド樹脂などのクレゾールホ
ルムアルデヒド樹脂、フェノール変性＋シレン樹脂、ポ
リヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチ
レン、特開昭５１−３４７１１号公報に開示されている
ようなフェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、
特開平２−８６６号公報に記載のスルホンアミド基を有
するアクリル系樹脂や、ウレタン系の樹脂、等積々のア
ルカリ可溶性の高分子化合物を含有させることができる
。これらのアルカリ可溶性高分子化合物：ま、重量平均
分子量が５００〜２０．０００で数平均分子量が２００
〜６０．１１００のものが好ましい。

かかるアルカリ可溶性の高分子化合物は全組成物の７０
重量％以下の添加量で用５）される。

更に、米国特許第４．１２３．２７９号明細書に記載さ
れているように、℃−ブチルフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のよ
うな、炭素数３〜８のアルキル基を置換基として有する
フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物を併用するこ
とは画像の感脂性を向上させる上で好ましい。

Ｏその他のポジ型感光性層 また、○−ナフトキノンジアジド化合物を用いずにポジ
型に作用する感光性化合物として、例えば特公昭５６−
２６９６号に記載されているオルトニトロカルビノール
エステル基を有するポリマ−化合物も本発明に使用する
ことができる。

更に、高分解により酸を発生する化合物と、酸により解
離するーＣ−０−Ｃ基又は−Ｃ−０−３ｉ基を有する化
合物との組合せ系も本発明に使用することができる。

例えば光分解により酸を発生する化合物とアセタール又
は○、Ｎ−アセタール化合物との組合せ（特開昭４８−
８９００３号）、オルトエステル又はアミドアセタール
化合物との組合せく特開昭５１−１２０７１４号）、主
鎖にアセタール又はケタール基を有するポリマーとの組
合せく特開昭５３−１３３４２９号）、エノールエーテ
ル化合物との組合せく特開昭５５−１２９９５号）、Ｎ
−アシルイミノ炭素化合物との組合せ（特開昭５５−１
２６２３６号）、主鎖にオルトエステル基を有するポリ
マーとの組合せく特開昭５６−１７３４５号）、シリル
エステル化合物との組合せ（特開昭６０−１０２４７号
）及びシリルエーテル化合物との組合せく特開昭６０−
３７５４９号、特開昭６０−１２１４４６号）テヨどが
挙げられる。

本発明における感光性組成物中には、感度を高めるため
に環状酸無水物、露光後直ちに可視像を得るための焼出
し剤、画像着色剤としでの染料やその他のフィラーなど
を加えることができる：Ｌｌ状酸無酸無水物ては米国特
許第４．１１５．１２８号明細書に記載されているよう
に無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸、３．６−ニンドオキシーΔ４−テト
ラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無
水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α−フェニル無
水マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸等が
ある。これらの環状酸無水物を全組ｔＬ物の重量に対し
てｌから１５重量％含有させることによって感度を最大
３倍程度に高めることができる。

露光後直ちに可視像を得るための焼出し剤としては露光
によって酸を放出する感光性化合物と塩を形威し得る有
機染料の組合せを代表として挙げることができる。具体
的には特開昭５０−３６２０９号公報、特開昭５３−８
１２８号公報に記載されている０−ナフトキノンジアジ
ド−４−スルホン酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組
合せや特開昭５３−３６２２３号、同５４−７４７２８
号、同６０３６２６号、同６１−１４３７４８号、同６
１−１５１６４４号、同６３−５８４４０号公報：二記
載されているトリハロメチル化合物と塩形成性有機染料
の組合せを挙げることができる。画像の着色剤として前
記の塩形成性有機染料以外に他の染料も用いることがで
きるっ塩形成性有機染料を含めて好適な染料として油溶
性染料及び塩基染料を挙げることができる。具体的には
、オイルイエロー＃１０１．オイルイエロー＃１３０、
オイルピンク＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブ
ルーＢＯ３，オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢ
Ｙ、オイルブラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（
以上、オリエント化学工業株式会社製〉、ビクトリアピ
ュアブルー、クリスタルバイオレット　（Ｃ１４２５５
５）、メチルバイオレット　（ＣＩ４２５３５）、ロー
ダミンＢ　（ＣＩ４５１７０Ｂ）　、マラカイトグリー
ン（Ｃ１４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１
５）などを挙げることができる。また、特開昭６２−２
９３２４７号公報に記載されている染料は特に好ましい
。

本発明における感光性化合物は、上記各成分を溶解する
溶媒に溶かして支持体上に塗布する。ここで使用する溶
媒としては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン
、メチルエチルケトン、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２
−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロ
パツール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ト
ルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチ
ルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホル
ムアミド、水、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフ
ルフリルアルコール、アセトン、ジアセトンアルコール
、メタノール、エタノール、インプロパツール、ジエチ
レングリコールジメチルエーテルなどがあり、これらの
溶媒を単独あるいは混合して使用する。そして、上記成
分中の濃度（固形分）は、２〜５０重量％である。

また、塗布量は用途により異なるが、例えば感光性平版
印刷版についていえば、−船釣に固形分として０．５〜
３．０ｇ／ｍ″が好ましい。塗布量が薄くなるにつれ感
光性は大にプ：るが、感光膜の物性は低下する。

本発明にお：する感光性組成物中に：″ｉ、塗布性を良
化するための界面活性剤、例えば特開昭６２−１７０９
５０号公報に記載されているようなフッ素系界面活性剤
を添加することができる。好ましい添加量は、全感光性
組成物の０．０１〜１重量％、更に好ましくは０．０５
〜０．５重量％である。

０　ジアゾ樹脂とバインダーとからなる感光層：ネガ作
用型感光性ジアゾ化合物としては米国特許第２．０６３
．６３１号及び同第２．６６７、４１５号の各明細書に
開示されているジアゾニウム塩とアルドールやアセクー
ルのような反応性カルボニル基を含有する有機縮合剤と
の反応生成物であるジフェニルアミン−ｐ−ジアゾニウ
ム塩とホルムアルデヒドとの縮合生成物（所謂感光性ジ
アゾ樹脂）が好適に用いられる。この他の有用な縮合ジ
アゾ化合物は特公昭４９−４８００１号、同４９−４５
３２２号、同４９−４５３２３号の各公報等に開示され
ている。これらの型の感光性ジアゾ化合物は通常水溶性
無機塩の形で得られ、従って水溶液から塗布することが
できる。又、これ乙の水溶性ジアゾ化合物を特公昭４７
−１１６７号公報：こ開示された方法により１個又はそ
れ以上のフェノール性水酸基、スルホン酸基又はその両
者を有する芳香族又は０旨肪族化合物と反応させ、その
反応生成物である実質的に水不溶性の感光性ジアゾ樹脂
を使用することもできる。

また、特開昭５６〜１２１０３１号公報に記載されてい
るようにヘキサフルオロ燐酸塩又は、テトラフルオロ硼
酸塩との反応生成物として使用することもできる。

フェノール性水酸基を有する反応物の例としては、ヒド
ロキシベンゾフェノン、４．４−ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン酸、レゾルシノール、又はジレゾ
ルシノールのようなジフェノール酸であって、これらは
更に置換基を有していてもよい。ヒドロキシベンゾフェ
ノンには２゜４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２．２’　−
ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン又
は２．２’、４．４’−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ンが含まれる。好ましいスルホン酸としては、例工ｊｉ
ベンゼン、トルエン、キンレン、ナフタリン、フェノー
ル、ナフトール及びベンゾフェノン等のスルホン酸のよ
う！＝芳香族スルホン酸、又はそれ等の可溶性塩類、例
えば、アンモニウム及びアルカリ金属塩が例示できる。

スルホン酸基含有化合物は、一般に低級アルキル基、ニ
トロ基、ハロゲン原子、及び／又はもう一つのスルホン
酸基で置換されていてもよい。このような化合物の好ま
しいものとしては、ベンゼンスルホン酸、トルエンスル
ホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスル
ホン酸、２．５−ジメチルベンゼンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ナフタリン−２−スルホン酸
、Ｉ−ナフトール−２（又は４）−スルホン酸、２．４
−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン
酸、ｒｎ−（ｐ’−アニリノフェニルアゾ）ベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、アリヂリンスルホン酸、〇−トル
イジンーｍ−スルホン酸及びエタンスルホン酸等が挙：
ｆちれるエアルコールのスルホン酸エステルとその塩類
も又有用である。このよう？；化合吻は通常アニオン性
界面活性剤として容易に入手できる。その例としてはラ
ウリルサルフェート、アルキルアリールサルフェート、
ｐ−ノニルフェニルサルフェ−１−１２−フェニルエチ
ルサルフェート、インオクチルフェノキシジェトキシエ
チルサルフェート等のアンモニウム又はアルカリ金属が
挙げられる。

これ等の実質的に水不溶性の感光性ジアゾ樹脂は水溶性
の感光性ジアゾ樹脂と前記の芳香族又は脂肪族化合物の
水溶液を好ましくはほぼ等量となる量で混合することに
よって沈澱として単離される。

また、英国特許第１．３１２．９２５号明細書に記載さ
れているジアゾ樹脂も好ましい。

最も好適なジアゾ樹脂はｐ−ジアゾジフェニルアミンと
ホルムアルデヒドとの縮合物のへキサフルオロ燐酸塩、
ドデシルベンゼンスルホン酸塩、２−メトキシ−４−ヒ
ドロオキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩でア
ル。

ジアゾ樹脂の含有量は、感光層中に５〜５０重量％含ま
れているのが適当である。ジアゾ樹脂の量が少’Ｑ　＜
なれば、感光性は当然大になるが、経時安定性が低下す
る。最適のジアゾ樹脂の量は約８〜２０重量％である。

一方、バインダーとしては、種々の高分子化合物が使用
され得るが、本発明においては、ヒドロキシ、アミノ、
カルボン酸、アミド、スルホンアミド、活性メチレン、
チオアルコール、エポキシ等の基を含むものが望ましい
。このような好ましいバインダーには、英国特許第１．
３５０．５２１号明細書に記されているシェラツク、英
国特許第１．４６０゜９７８号及び米国特許第４．１２
３．２７６号の各明細書に記されているようなヒドロキ
シエチルアクリレート単位又はヒドロキシエチルメタク
リレート単位を主なる繰り返し単位として含むポリマー
、米国特許第３．７５１．２５７号明細書に記されてい
るポリアミド樹脂、英国特許１．０７４．３９２号明細
書に記されているフェノール樹脂及び米国特許第３．８
６７、１４７号、同４．６３１．２４５号、同４．７４
１．９８５号明細書；こ記載されて５）るよう？；、例
えばポリビニルフォルマール樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂のよう？＝ポリビニルアセクール樹脂、米国特許
第３．６６０．０９７号、同４．３３７．３０７号、同
４．３８’、、　１５１号、同４１８７７７１１号、英
国特許２１８５１２０号明細書に記されている線状ポリ
ウレタン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート化樹
脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから縮合さ
れたエポキシ樹脂、ポリアミノスチレンやポリアルキル
アミノ　（メタ）アクリレートのようなアミノ基を含む
ポリマー、酢酸セルロース、セルロースアルキルエーテ
ル、セルロースアセテートフタレート等のセルロース誘
導体等が包含される。また、特開平１　２２７１４２号
、同１−２２７１４３号に記載されているようなスルホ
ンアミド基を有する高分子化合物も好ましい。

ジアゾ樹脂とバインダーからなる組成物には、更に、英
国特許第１．０４１．４６３号明細書に記されているよ
うなｐＨ指示薬、米国特許第３．２３６．６４６号明細
書に記載されている燐酸、染料などの添加剤を加えるこ
とができる。

Ｄ　アジド化合物とバインダー（高分子化合物）からプ
；る感光層： 例えば英国特許第１．２３５．２８１号、同第１．４９
５８６１号の各明細書及び特開昭５１−３２３３１号、
同５１−３６１２８号公報；どに記されているアジド化
合物と、水溶性又はアルカリ可溶性高分子化合物とから
なる組成物の他、特開昭５０−５１０２号、同５０−８
４３０２号、同５０−８４３０３号、同５３−１２９８
４号の各公報などに記されているアジド基を含むポリマ
ーと、バインダーとしての高分子化合物とからなる組成
物が含まれる。

■　光重合型フォトポリマー樹脂層： エチレン性不飽和付加重合性化合物、有機溶媒可溶性で
かつフィルム形成可能な重合体、光重合開始剤を含む感
光性組成物が代表的なものとして挙げられる。

このうち「エチレン性不飽和付加重合性化合物」は、常
圧で沸点１００℃以上の、少なくとも１分子中に１個、
好ましくは２個以上の付加重合可能ｉ：エチレン性不飽
和基を有する分子量１０．０００以下のモノマー又：ま
オリゴマーである。このようｉ；モノマーとして：マ、
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールモノ　（メタ）アクリレート、
フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能のア
クリレートやメタクリレート；ポリプロレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ　
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ　（メタ
〉アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ
）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ〉アクリレ
ートトリメチロールプロパントリ　（アクリロイルオキ
シプロピル）エーテル、トリ　（アクリロイロキシエチ
ル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエ
タン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロ
ピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート
化したもの；特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−
６０３４号、特開昭５１−３７１９’３号各公報ｊ二記
載されて５）るようｔウレタンアクリレート類；特開昭
４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公
昭５２−３０４９０号各公報明細載されているポリエス
テルアクリレート類；エポキシ樹脂と（メタ）アクリル
酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のア
クリレートやメタクリレートを挙げることができる。

サラニ日本接着協会誌Ｖｏ１．　２０　：Ｎ（１７，３
００〜３０８ページ（１９８４年〉に光硬化性モノマー
及びオリコマ−として紹介されているものも使用するこ
とができる。なお、これらの使用量は、全成分に対して
５〜５０重量％（以下％と略称する。）、好ましくは１
０〜４０％である。

「有機溶媒可溶性でかつフィルム形成可能な重合体」と
しては、エポキシ樹脂、ポリエステル類、ポリビニルホ
ルマール類、ポリウレタン類、ポリビニルブチラール類
、ポリエチレンオキシド類、ポリアクリレート類、ポリ
メタクリレート類、ポリセルロースアセテートエステル
類等の一般に公知の樹脂や、アルカリ水：こ可溶性もし
くは膨潤性でかつフィルム形成可能プ；重合体が挙げさ
れる。

アルカリ水：こ可溶性もしく：マ膨潤性でかつフィルム
形成可能？二重合体として：ま、重合体中：ニ−ＣＯＯ
Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−３Ｏ３Ｈ，−３ｏ２ＮＨ２又は−
３Ｏ７ＮＨＣＯ−基を有し、酸価５０〜２００の酸性ビ
ニル共重合体を挙げることが出来る。

このような共重合体の例としては、特公昭５９−４４６
１５号公報に記載されているような〔ベンジル（メタ）
アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じたその
他の付加重合体ビニルモノマー〕共重合体；特公昭５４
−３４３２７号公報に記載されているような〔メタクリ
ル酸／メタクリル酸メチル又はエチル／メタクリル酸ｎ
−ヘキシル〕共重合体；その他特公昭５８−１２５７７
号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５４−９２７２
３号各公報に記載明細ているような（メタ）アクリル酸
共重合体；特開昭５９−５３８３６号公報に記載されて
いるような〔アリルくメタ）アクリレート／（メタ）ア
クリル酸／必要に応じたその他の付加重合性ビニルモノ
マー：共重合体：特開昭５９　７１０４８号公報ｊこ記
載されて′Ｊ）るようＩ二無水マレイン酸共重合体：こ
ペンタエリスリトールトリアクリレートを半エステル化
で付加させたもの等を挙げることができる。

特にこれらの中で〔ベンジル〈メタ〉アクリレート／（
メタ〉アクリル酸／必要に応じたその他の付加重合体ビ
ニルモノマー〕共重合体、〔アリル（メタ）アクリレー
ト／（メタ）アクリル酸／必要に応じたその他の付加重
合性ビニルモノマー〕共重合体が好適である。

好ましくは、重合体は、組成物中に約２０〜７５％の固
体濃度で存在する。更に好ましい範囲は３５〜６５％で
ある。

「光重合開始剤」としては米国特許第２．３６７゜６６
１号、同第２．３６７、６７０号各明細書に記載されて
いるα−カルボニル化合物、米国特許第２．４４８゜８
２８号明細書に記載されているアシロインエーテル、米
国特許第２．７２２．５１２号明細書に記載されている
α−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米
国特許第３．０４６．１２７号、同第２，９５１゜７５
８号明細書に記載されて□、）る多核キノン化合物、米
国特許第３．５４９．３６”、号明細書に記載されて５
）るトリアリールイミダゾールダイマー／Ｐ−アミノフ
ェニルケトンの組合せ、特開昭６０−１０５６６”、号
、米国特許第４．２３９．８５０号明細書に記載されて
いるトリハロメチル−３−トリアジン系化合物、米国特
許第３．７５１．２５９号明細書に記載されているアク
リジン及びフェナジン化合物、米国特許第４，２１２゜
９７０号明細書に記載されているオキサジアゾール化合
物等が挙げられる。組成物中のこれらの光重合開始剤系
の含有濃度は通常わずかなものであり、また不適当に多
い場合には有効光線の遮断等好ましくない結果を生じる
。本発明における光重合開始剤系の量は、光重合可能な
エチレン性不飽和化合物と、有機溶媒可溶性でかつフィ
ルム形成可能な重合体との合計に対して０．０１％から
２０％の範囲で十分であり、更に好ましくは１％から１
０％である。

以上の他に感光層には更ｊ＝前述のようｔジアゾ樹脂を
加えてもよい。また、熱重合防止剤を加えておくことが
好ましく　例え：ｆハイドロキノン、ｐ−メトキシフェ
ノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐクレゾール、ピロガロール
、τ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４．４’　−
チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
２．２’メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有
用であり、また場合によっては感光層の着色を目的とし
て染料もしくは顔料や焼出剤としてｐＨ指示薬等を添加
することもできる。

更に、露光時の真空密着性を向上させ、感光層表面の酸
素を減少させる技術として特開昭５５−１２４１４７号
、特開昭５５−３２０８６号公報に記載されているよう
なマット剤を感光層中に添加してもよい。

［Ｆ］　光架橋型フォトポリマー樹脂層：例えば、特開
昭５２−９６６９６号公報に開示されているポリエステ
ル化合物英国特許１，１１２゜２７７号、同１．３１３
．３９０号、同１．３４１．００４号、同１、３７７、
７４’、号の各明細書ｊ二記載のポリビニルシンナメー
ト系樹脂等が含まれるユ 特に好ましい組成物はマレイミド基を側鎖に有する光架
橋性ポリマーを含有する感光性組成物である。

マレイミド基を側鎖に有する架橋性重合体としては、以
下の一般式（Ａ）で示されるマレイミド基： （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子又はアルキル基を示し、Ｒ’とＲ２とが一緒になって
５員環又は６員環を形成していてもよい。なお、Ｒ’及
びＲ２のアルキル基としては、炭素数１〜４のものが好
ましく、特に好ましいものはメチル基である。また、ハ
ロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、沃素原子が
好ましｌ）、、）を側鎖に有する重合体が例示される。

このようプ；重合体は、例えば、特開昭５２−９８８号
（対応米国特許第４．０７９．０４１号）明細書、西独
特許第２、６２６．７６９号明細書、ヨーロッパ特許第
２１，０１９号明細書、ヨーロッパ特許第３．５５２号
明細書やジ・アンゲバンテ・マクロモレクラエ・ケミ　
（ＤｉｅＡｎｇｅｗａｎｄｔｅ　Ｍａｃｋｒｏｍｏｌｅ
ｋｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉ）　１１５（１９８３）の１
６３〜１８１ページ、特開昭４９−１２８９９１号〜同
４９−１２８９９３号、同５０−５３７６号〜同５０−
５３８０号、同５３−５２９８号〜同５３−５３００号
、同５０−５０１０７号、同５１−４７９４０号、同５
２−１３９０７号、同５０−４５０７６号、同５２−１
２１７００号、同５０−１０８８４号、同５０−４５０
８７号、西独特許第２．３４９．９４８号、同第２．６
１６．２７６号各号明細書に記載されている。

本発明では、これらのうち、成分（ａ）の重合体として
、１分子当り平均２個以上のマレイミド基を側鎖に有し
、かつ平均分子量が１０００以上のものを用いるのが好
ましい。このような重合体：′！、例えば一般式（Ｂ；
１〜（Ｄ Ｒ′ Ｏ （式中、Ｒ１及びＲ２は上記と同じ意味を有し、ｎは整
数を示し、好ましくは１かさ６である。）で表わされる
モノマーと、分子中にアルカリ可溶性基を有するモノマ
ーとを、例えば９５１５〜３０／７０、好ましくは９０
／１０〜７　Ｑ／３０（モル比）の割合で共重合させる
ことによって容易に調製される。つまり、酸基を有する
重合体は、現像時にアルカリ水を用いることが出来るの
で好ましく、又公害上有利であるからである。酸基を有
するマレイミド重合体の酸価は２０〜２５０の範囲が好
ましく、更に好ましくは５０〜１５０の範囲である。な
お、上記共重合しうるモノマーとしては、アクリル酸、
メタクリル酸等のカルボキシル基ヲ有スるビニルモノマ
ー、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物等やスルホン
アミド基を持つ七ツマ−１ρＫａが６〜１２の酸基を持
つモノマー等が例示される。

上記のうちでも、ジ・アンゲパンテ・マクロモレクラエ
・ケミ　（Ｄｉｅ　、Ａｎｇｅｖ；ａｎｄｔｅ　！、Ｉ
ａｃｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）　１
２８　（１９８４）の７１〜９１ページに記載されてい
る様なＮ−１２−（メタクリロイルオキシ）エチルＥ−
２，３−ジメチルマレイミドとアルカリ可溶性基をもつ
モノマーとの共重合体が好ましい。更に上記ビニルモノ
マーとは異なるビニルモノマーを共存させて重合させた
多元共重合体も好ましい。

なお、本発明で用いる成分（ａ）のポリマーとしては、
分子量１０００以上、好ましくは１万〜５０万、特に好
ましくは１万〜３０万のものを用いるのが望ましい。

上記成分（ａ）の重合体の全組成物に対する添加量は１
０〜９９重量％（以下、％と略称する）、好ましくは５
０〜９９％である。

また、このような組成物中には、必要に応じて光増感剤
を含有させることが望ましい。光増感剤としては３００
ｎｍ以上の範囲で実際に充分な光吸収を可能にする最大
吸収を有する三重項増感剤を用いるのが好ましい。この
様？；増感剤としてはチオキサン、チオキサントン誘導
体、例えば２−クロルチオキサントン、２−イソプロピ
ルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、メチルチ
オキサントン−１−エチルカルボキシレート等や５−ニ
トロアセナフテン等を挙げることが出来る。この他特開
昭５９−２０６４２５号明細書に記載されている１、２
−ジシアノベンゼン、クロラニ／ｌｚ。

２．３−ジクロ−５，６−ジシアノベンゼンノン等の電
子受容化合物も有効である。この他、ベンゾチアゾール
系色素や、ナフトチアゾール系の色素、例えば、下記式
で示される色素も有効である。

（Ｒ，は、置換、非置換のアルキル基、Ｒ２、Ｒ３；水
素原子又は置換、非置換のアリール基は複素環基を表わ
す。） これらの増感剤の添加量：ま全組成物の１〜２０％が好
ましく、より好ましくは３〜１０％である。

以上の他に、必要に応じて前述のようなジアゾ樹脂を加
えることも出来る。

以上の他に感光性組成物には更に熱重合防止剤を加えて
おくことが好ましい。例えばハイドロキノン、ｐ−メト
キシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピ
ロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４
．４’　−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２゜２′−メチレンビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダ
ゾール等が有用である。

場合によっては着色を目的として染料もしくは顔料、例
えばメチレンブルー、クリスタルバイオレット、ローダ
ミンＢ１フクシン、オーラミン、アソ系染料、アントラ
キノン系染料、酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄
、フタロンアニン系顔料、アゾ系顔料デ：どが加えても
よい。

０　電子写真感光層 電子写真感光層は、主として、光導電性化合物とバイン
ダーとからなるが、感度向上、所望の感光波長域を得る
等の目的のために、必要に応じて、公知の顔料、染料、
化学増感剤、その他の添加剤等を使用することが出来る
。感光層は単層あるいは、電荷発生と電荷輸送の機能を
分離した複数の層から樋底することが出来る。平版印刷
版は、公知の電子写真プロセスにより、感光層上にトナ
ー画像を形威し、これをレジスト層として、非画像部を
デコーディングすることにより得る二とが出来る。例え
ば、特公昭第３７−１７１６２号、同第３８−６９６１
号、特開昭第５６　１０７２４６号、同第６０−２５４
１４２号、特公昭５９−３６２５９号、同第５９−２５
２１７号、特開昭第５６−１４６１４５号、同第６２−
１９４２５７号、同第５７　１４７６５６号、同第５８
−１００８６２号、同第５７−１６１８６３号を：よじ
め多数の刊行物に記載されており、これらは５）ずれも
好適に使用することが出来る。

感光層の膜厚ｊ′！、一般：二０．１〜３０μｍ、好ま
しくは、０．５−１０μｍで（重用することができる。

支持体上に設：すられる感光層の量は、約０．１〜約７
ｇ／ｍ″好ましくは０．５〜４　ｇ　／　ｍ’の範囲で
ある。

平版印刷版は画像露光されたのち、常法により現像を含
む処理によって樹脂画像が形成される。

例えば、感光層■を有するポジ型平版印刷版の場合には
、画像露光後米国特許第４．２５９．４３４号明細書に
記載されているようなアルカリ水溶肢で現像することに
より露光部分が除去されて、平版印刷版が得られる。

また、ジアゾ樹脂とバインダーからなる感光層０を有す
るネガ型平版印刷版の場合には画１象露光後、例えば米
国特許第４．１８６．００６号明細書ｊこ記載されてい
るような現像液で、未露光部分の感光層が現像により除
去されて平版印刷版が得られる。

本発明：＝よる平版印刷版用支持体はまた、特開昭５４
−５３００４号公報ｊ二記載されて５）るような方法に
よる平版印刷版の作成にも供しうる。

〔発明の効果コ 本発明：こより得られる平版印刷版は従来のものに比べ
て原画フィルムｉこ対してより忠実ｔｗＩ点再現性を有
しかつ非画像部が汚れにくく、同時に耐刷力を保持する
顕著な効果が得られる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例を用いて、更に具体的に説明する
。なお、実施例中の「％」は特に指定のない限り、「重
量％」を示すものとする。

実施例Ｉ ＪＩＳ　１０５０アルミニウムシートを、研磨剤として
のバミスー水懸濁液を用いて回転ナイロンブラシで表面
を砂目立てした。このときの表面粗さ（中心線平均粗さ
）は０．５μであった。水洗後、１０％苛性ソーダ水溶
液を７０℃に温めた溶液中に浸漬して、アルミニウムの
溶解量が６（ｇ／ｍ’）なるようにエツチングした。

水洗後、３０％硝酸水溶液：二１分間浸漬して中和し、
十分水洗した。

その後に、０．７％硝酸水溶液中で、陽極時電圧１３ボ
ルト、陰極時電圧６ボルトの短形彼交番波形を用いて（
特開昭５２−７７７０２号公報実施例に記載されている
電源波形）２０秒間電電解面化を行ない、２０％硫酸の
５０℃溶液中に浸）責して表面を洗浄した後、水洗した
。更に、７０ｇ／ｌ硫酸水溶液（ｉイオン濃度７ｇ／Ｊ
）中で、陽極酸化皮膜重量が３．０〔ｇ／ｍ″〕となる
ように直流で陽極酸化して、水洗、乾燥した（基板（■
））。

次に、以下の表１に示す染料溶液１．２．３、を塗布後
、乾燥したものと、染料を塗布しなかったものについて
、以下のポジ型感光液を塗布、乾燥して、それぞれポジ
型平版印刷版を得た。

乾燥後の感光層の塗布量はすべて２．５ｇ／ｍ’であっ
た。

感光液 （米国特許第３．６３５．７０９号明細書のこのように
して作られた感光性平版印刷版を真空焼枠中で透明ポジ
ティブフィルムを通して１ｍの距離から３ＫＷのメタル
ハライドランプ灯で露光した後、下記組成の現（電液：
こより、２５℃で４０秒間自動現像を行：′二つだ。こ
の時の適性露光時間；ま濃度差０．■５のグレースケー
ル（富士写真フィルム■製）で４段が完全にクリヤーと
？６る点及びフィルふエツジ跡が完全に消失する露光量
（この時５段クリヤーであった）とした。

なお、５種の感光性平版印刷版のグレースケール感度は
全く同じであり、同一露光時間であった。

これらの製版条件における調子再現性の判定としてフォ
グラーフィルムのに値（線幅：μｍ）を採用した。また
、非画像部の汚れと耐刷力を調べた結果を表１に示した
。

表１の結果から本発明の平版印刷版用支持体を比較例に
比べて調子再現性、非画像部の汚れ、及グ耐刷力のいず
れにおいても満足すべきものであることがわかる。

表 ■ 実施例２ 実施例１の基板（１）を３号ケイ酸ソーダ２．５％に１
０℃で３０秒間浸漬して水洗、乾燥した（基板（■））
。次に以下の表２に示す染料溶液ｌ、２．３を、塗布後
、乾燥したものと染料を塗布しＣかったものにつ′、）
で以下のネガ型感光液を塗布、乾燥して、それぞれネガ
型平版印刷版を得乾燥後の感光層の塗布量はすべで２．
５ｇ／ｍ’であった。

感光液 二のようｊ二して作られた感光性平版印刷版を、真空焼
枠中で、透明ネガティブフィルムを通して１ｍの距離か
与３Ｋｖｉのメタルハライドランプを用いて５０秒間露
光を行ｉ二った後、下記組成の現像液で現像し、アラビ
アガム水溶液でガム引きして平版印刷版とした。次′Ｊ
）で、常法の手順で印刷した。

現像液 アルデヒドの縮合物の六弗化燐酸塩　０．５　ｇこのと
きの調子再現性、非画像部の汚れ及び耐刷力を実施例１
と同様に調べた結果を同表２に示した。

表２の結果から、本発明の感光性平版印刷版は、比較例
：＝比べて調子再現性、弁面１象部のン９れ、及グ耐刷
力の′、）ずれにおいても満足すべきものであることが
わかる。

表　　２

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルミニウム基板の表面を、３４０〜４５０ｎｍ
   の波長領域の反射光学濃度が燐の酸素酸から誘導される
   基を有する染料で着色しない場合よりも０．０５〜０．
   ６０高くなるように、該染料で着色したことを特徴とす
   る平版印刷版用支持体。
2. （２）前記基板が陽極酸化されている請求項（１）に記
   載の平版印刷版用支持体。
3. （３）前記基板が陽極酸化された後に、アルカリ金属珪
   酸塩水溶液で処理されている請求項（１）に記載の平版
   印刷版用支持体。