JPH03258900A - 低刺激性界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は低刺激性であり、しかも優れた起泡力、洗浄力
を有する界面活性剤組成物に関するものである。

［従来の技術及びその課題］ 最近、シャンプーでは洗髪回数の増加あるいは食洗では
手荒れの問題意識の高揚から、安全性が高くしかも低刺
激性で、アレルギー性がなく高起泡力、高洗浄力を有す
る基剤の要求が非常に高まっている。従来の基剤ではこ
れらの要求をすべて満たすことが出来ないため、手荒れ
防止あるいは髪の保護のための各種の添加剤や、また起
泡力を上げるための様々なブースターを用いて製品を配
合している。そのため、製品のコストアップや、製品の
高温や低温における安定性が得られない場合が多い等の
問題点がある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らはこの現状に鑑がみ、低刺激性であり、且つ
各種活性剤との相溶性を有するヘタイン型界面活性剤に
着目し、その構造の最適化検討を鋭意行った。ベタイン
型界面活性剤は、一般に皮膚や眼粘膜などに対する刺激
性が低く、シャンプーや食洗に増泡剤として配合されて
おり、例えば以下の様なベタイン型界面活性剤が一般的
である。

〈アルキルベタイン〉 ＣＨ３ ０ ＲＮ　　ＧＨｚＣＯｏｏ ＣＨ３ くアミドアルキルベタイン〉 ０　　　　　ＣＨ３ ＩＩ　　　　　ｌ。

ＲＣＮＨＣ３Ｈ６Ｎ　　ＣＨｚＣＯＯＧＣＨ８ くヒドロキシスルホベタイン〉 ＣＨｉ　　　ＯＨ しかしながら、これらの活性剤は従来シャンプーや食洗
に配合されているＢＳ　（アルキルエーテルサルフェー
ト）　、Ａｓ　（アルキルサルフェート）の様なアニオ
ン型活性剤と比べると、刺激性は低いものの洗浄力、起
泡力が劣り単独で使用されること、或は主活性剤として
使用されることはまれであり、これらのベタイン型活性
剤とＥＳ、　ＡＳとの組み合わせでの使用が一般的であ
る。そのためこれらのベタイン型両性活性剤はその低刺
激性という特徴を充分生かすことができない。もちろん
、ブースター的な目的でしか添加されていない場合には
、これらの特徴を生かすことが出来ないのは言うまでも
ない。

本発明者らは、ベタイン型活性剤の構造とその安全性及
び洗浄力、起泡力との関係について長年研究を続けてき
た結果、アルキル基にエーテル結合とヒドロキシ基を有
し、しかもブチルベタインの構造を有することによりこ
れらの性能を充分向上させるという目的を達成出来るこ
とを発見した。

すなわち、本発明は次の一般式（１）で示す構造を有す
るヒドロキシエーテルベタイン化合物を含有する界面活
性剤組成物を提供するものである。

２ Ｒ’−０−ＣＨ，ＣＯＣＨ２−Ｎ−Ｃ）１２ｃＨ２ｃＨ
２ｃＯＯＯ（１）ＯＨＲ’ （式中、Ｒ１は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ２
，Ｒ３ばＣ１〜、のアルキル基を示す）本発明で使用さ
れる上記一般式（１）のヒドロキシエーテルベタイン型
化合物は公知化合物であり、例えば、米国特許第３，０
２７，２４６号（Ｅ、　１．ｄｕＰｏｎｔ）　、米国特
許第３，１１６．１２５　（Ｅ、１．ｄｕ　Ｐｏｎｔ）
に開示されている。しかしながらこれらの特許に開示さ
れている化合物の用途はガソリン添加剤（−ＦＩＦ電防
止剤）にすぎず、しかも実施例はすべてアセテートタイ
プ、すなわちＮＯとｃｏｏｅとの距離がメチレン鎖−つ
の化合物であり、この様なタイプの化合物は全く界面活
性剤としての性能を示さないのである９本発明者等はア
ルキル基にヒドロキシエーテル基を有し、かつＮＯトｃ
ｏｏｅとの距離がメチレン鎖三つであるブチルベタイン
型の化合物が界面活性剤として高性能が得られることを
はじめて見出したのである。

上記米国特許はかかる界面活性剤としての特徴を類推せ
しめる記載或は低刺激性の界面活性剤としての用途を示
唆する記載を有しないのである。

また、特公昭５１−３９９６４号公報には一般式％式％
） 〔式中、Ｒ，は炭素数６〜２２の脂肪族基もしくは脂環
族基、または１個または２個以上のアルキル基で置換さ
れアルキル基中の総炭素数が４〜１８である芳香族基、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基を
示し、ｎ、は２．３またば４、ｐＩはＯまたは１〜１０
（７）整数、ｑは１．２または３である〕で示される両
性物質の少なくとも１種とを含有していることを特徴と
する錯化剤と表面活性成分と水を含有している液状洗剤
なる記載があるが、この公報の中にも本発明の一般式（
１）で示されるヒドロキシエーテルベタイン化合物が皮
膚に対して低刺激性であり、且つその高起泡性、高洗浄
力性が顕著であることを開示乃至示唆する記載は存在し
ない。因みに、本発明の実施例に示した対照化合物１は
上記−般弐に含まれる化合物であり、本発明化合物（１
）のような低刺激性、且つ高起泡性、高洗浄力性を示さ
ないものである。

本発明のヒドロキシエーテルベタイン化合物（１）の製
造法としては特に制限はないが、−船釣に下式で示され
るルートで製造可能である。

Ｒ’ＯＣＨｚＣＨＣＨｚ　　Ｘ＋　Ｎａ０Ｈ−−→Ｒ’
ＯＣＨｚＣＨＣＨｚ＼１ ０Ｈ０ （Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は前記の意味を有し、Ｘはハロゲン
原子である） 原料として用いられるアルコールは式Ｒ’ＯＨで示され
る炭素数６〜２２の直鎖又は分岐のアルキル基、アルケ
ニル基、ヒドロキシアルキル基を有するアルコールであ
り、特に好ましいのは炭素数１０〜１４の直鎖系アルコ
ールであり、また例えばエマゾール８７５（エメリー社
製）を還元して得られる分岐型アルコールも界面活性剤
としての良好な特性を有し、好ましいものである。反応
及び製品系は、水系であっても、あるいは低級アルコー
ル、あるいはポリオールを含んた水−溶媒系でも良い。

また、最後の両性化の段階では無機塩が生成するが、こ
れらが配合系での保存安定性に悪い影響を与える場合に
は、透析等の手段で排除しても良い。

本発明の界面活性剤組成物にはその特徴である低刺激性
の特徴を相殺しない配合系、配合量の範囲で、上記ヒド
ロキシエーテルベタイン化合物に加え必要に応じて他の
界面活性剤を加えても良い。例えば、アニオン性活性剤
（ＡＳ、　ＥＳ等）、ノニオン活性剤、両性活性剤等で
ある。

［実施例］ 次に本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明の範
囲はこれらによって限定されるものではない。

〈合皮例１〉 撹拌機、冷却管、滴下漏斗、温度計を付した４ツロフラ
スコにドデカノール３７２　ｇ　（ＭＷ　＝　１８６．
２モル）と４７％ＢＦ、エーテル錯体４ｇを仕込み、８
０〜９０°Ｃに加熱撹拌しながら、エピクロルヒドリン
１８５ｇ　（Ｍｈ＝９２．５．２モル）を１〜２時間か
けて滴下した、更にそのままの温度で約５時間熟成した
。熟成後、減圧蒸留を行い（１２０°Ｃ〜１５０″Ｃ１
０，２〜１．０ｍｉＨｇ）　１−クロロ−３−ドブシロ
キシ−２−ヒドロキシプロパツ５００得た。

次にこの１−クロロ−３−ドブシロキシ−２ヒドロキシ
プロパン４１７．８ｇ　（ＭＷ＝２７８．５、１、５モ
ル）と３０％ＮａＯＨ　３６０ｇ　（２．７モル）を同
様な４ツロフラスコに仕込み、９０”Ｃで８時間熟成を
行い、更に減圧蒸留（１００℃〜１３０°Ｃ　１０．２
〜１ｍｍＨｇ）Ｌ、１，２−エポキシ−３−ドブシロキ
シプロパン２５４ｇ　（ＭＷ＝２４２）を得た。

次に１．２−エポキシ−３−ドデシロシキシプロパン２
４２ｇにＤＭＡ　（ジメチルアミン）ガスを、７０〜８
０℃で２〜３時間かけて撹拌しながら吹込んだ。同様に
減圧蒸留（１３０〜１６０°Ｃ　１０．２〜１ｍｎＨｇ
）　Ｌ、Ｎ−（３−ドブシロキシ−２−ヒドロキシプロ
ピル）　−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン２５８ｇ（ＭＷ　＝
　２８７）を得た。

更に、上記と同様な４ツロフラスコにＮ−（３−ドブシ
ロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミン２５０ｇ　（０．８７モル）及びエタノール２５
０ｇを仕込み、４−ブロモ酪酸エチル１．９５ｇ（旧＝
１９５、１モル）を仕込み、８０℃で１２時間反応を行
った。反応終了後、エタノールを留去し、１５％ＫＯＨ
水溶液を４２２．６　ｇ　（１．１３モル）仕込みケン
化を行った。その後、塩酸にてｐｔｔを６．０に調整し
た。

この様にして、Ｎ−（３−ドブシロキシ−２−ヒドロキ
シプロピル）　−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオブタナー
トの３０％水溶液を得た。

〈合皮例２〉 合皮例１と同様な手順で、アルコールとしてごリスチル
アルコールを用いて台底を行い、Ｎ−（３−テトラデシ
ロキシ−２−ヒドロキシプロピル）　−Ｎ、Ｎ〜ジメチ
ルアンモニオブタナートを得た。

く合皮例３〉 エマゾール８７５を常法通りメチルエステル化した後、
還元し分岐イソステアリルアルコールをえた。このアル
コールを用い、合皮例１と同様な手順でＮ−（３−イソ
ステアロイロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアンモニオブタナートを得た。

〈実施例〉 合皮例１〜３で得られた界面活性剤及び対照化合物１〜
３について皮膚刺激性起泡力及洗浄力を評価した結果を
表１に示す。

対照化合物１〜３は以下のように選んだ。

〔対照化合物１〕 合皮例１に於いて４−ブロモ酪酸エチルの代わりに、モ
ノクロロ酢酸ソーダを用いＮ−（３−ドブシロキシ−２
−ヒドロキシプロピル）−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニオ
アセテートを台底して対照化合物１として用いた。

〔対照化合物２〕 合皮例１に於いてアミンとしてＮ、Ｎ−ジメチルドデシ
ルアミンを使用して、Ｎ−ドデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アンモニオブタナートを台底して対照化合物２として用
いた。

〔対照化合物３〕 従来低刺激性界面活性剤であることが知られているＮ−
ドデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニオアセテートを対
照化合物３として用いた。

◆皮膚刺激性の試験方法 皮膚刺激性の試験方法としては、ヒトに対する２４時間
閉鎖貼布試験を行った。すなわち、２０人の被検者に界
面活性剤を有効分として０．２％の水溶液０．１ｍｌを
しみ込ませたパッチテスート用絆創膏を２４時間貼布し
、貼布除去後２４時間後に刺激性を判定した。判定結果
ははっきりした紅斑を示したものを陽性とし、その陽性
率で示した。数値が低い程、皮膚刺激性が低いことを示
す。

・起泡力 界面活性剤有効分として最終濃度０．２％となるよう４
″ＤＩ硬水で希釈し、反転撹拌法により測定した。測定
はラノリン０．３％添加、４０℃で行い、結果は泡量（
ｍりで示した。数値が高い程、起泡力が高いことを示す
。

・洗浄力試験 ５ｃＩ１１×５ＣＩＩｌのウールモスリン布にカーボン
ブラック２％を含む頭皮脂とほぼ同組成の汚れ（パラフ
ィン１２％、ワックスエステル２１％、トリグリセリド
２６％、高級脂肪酸３２％、コレステロール５％、モノ
グリセリド２％）を均一に塗布し、乾燥させる。この汚
染布を活性剤有効分０．６％、ｐＨ７，０，４°ＤＩ（
の洗浄剤液５００−が入った約１０００−のステンレス
製シリンダー中に入れ、４０℃の恒温槽中で６分間振盪
し、汚染布を流水中でよくすすぎ、乾燥させ反射率を測
定し、次式によって洗浄率を求める。数値が高い程、洗
浄力が大きいことを示す。

表１ ［発明の効果］ 本発明に依れば、皮膚に対して極めて低刺激性であり、
且つ高起泡力及び良好な洗浄力を有する界面活性剤組成
物を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＾１は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のア
   ルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ
   ＾２、Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキル基を示す）で
   表されるヒドロキシエーテルベタイン化合物を含有する
   界面活性剤組成物。