JPH03258812A - シンジオタクチック芳香族ビニル化合物重合体製造用触媒およびシンジオタクチック芳香族ビニル化合物重合体の製造方法 - Google Patents
シンジオタクチック芳香族ビニル化合物重合体製造用触媒およびシンジオタクチック芳香族ビニル化合物重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPH03258812A JPH03258812A JP2053711A JP5371190A JPH03258812A JP H03258812 A JPH03258812 A JP H03258812A JP 2053711 A JP2053711 A JP 2053711A JP 5371190 A JP5371190 A JP 5371190A JP H03258812 A JPH03258812 A JP H03258812A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic vinyl
- vinyl compound
- catalyst
- polymer
- aluminoxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 25
- -1 aromatic vinyl compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 title description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 2
- CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L copper;hydrogen sulfate;hydroxide Chemical compound O.[Cu+2].[O-]S([O-])(=O)=O CYKLGTUKGYURDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 2
- YVRKEUWWVXRFPJ-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene methylidenetitanium(2+) Chemical compound C=[Ti++].c1cc[cH-]c1.c1cc[cH-]c1 YVRKEUWWVXRFPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- GHPYJLCQYMAXGG-WCCKRBBISA-N (2R)-2-amino-3-(2-boronoethylsulfanyl)propanoic acid hydrochloride Chemical compound Cl.N[C@@H](CSCCB(O)O)C(O)=O GHPYJLCQYMAXGG-WCCKRBBISA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroethenylbenzene Chemical compound FC=CC1=CC=CC=C1 KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)=CC1=CC=CC=C1 BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSCXFXNEYIHJST-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbut-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=CC1=CC=CC=C1 PSCXFXNEYIHJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUAOTGASKBTIOQ-UHFFFAOYSA-L CC1=C(C)C(C)([Ti](Cl)Cl)C(C)=C1C Chemical compound CC1=C(C)C(C)([Ti](Cl)Cl)C(C)=C1C TUAOTGASKBTIOQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N [(e)-2-bromoethenyl]benzene Chemical compound Br\C=C\C1=CC=CC=C1 YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- CFTSAJAFEQBCDJ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC=1C(=C(C(C1)(C)[Ti+2]C1(C(=C(C(=C1)C)C)C)C)C)C.C=C Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC=1C(=C(C(C1)(C)[Ti+2]C1(C(=C(C(=C1)C)C)C)C)C)C.C=C CFTSAJAFEQBCDJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- XXFQGNXPWZSRRK-UHFFFAOYSA-N sodium;n-chlorobenzenesulfonamide Chemical group [Na+].ClNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 XXFQGNXPWZSRRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
- C08F4/08—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen of alkali metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は芳香族ビニル化合物重合用触媒およびそれを用
いた芳香族ビニル化合物重合体の製造方法に関する。さ
らに詳しくは主としてシンジオタクチック構造からなる
芳香族ビニル化合物重合体を高活性に製造する方法に関
する。
いた芳香族ビニル化合物重合体の製造方法に関する。さ
らに詳しくは主としてシンジオタクチック構造からなる
芳香族ビニル化合物重合体を高活性に製造する方法に関
する。
［従来の技術］
芳香族ビニル化合物重合体にはその立体構造により、３
種類の、すなわち、シンジオタクチック構造、アイソタ
クチック構造、アタクチック構造の芳香族ビニル化合物
重合体が存在する。
種類の、すなわち、シンジオタクチック構造、アイソタ
クチック構造、アタクチック構造の芳香族ビニル化合物
重合体が存在する。
これらのうち、シンジオタクチック構造の重合体は他の
構造を有する重合体に比べて融点が高く、結晶化速度が
速いため、耐熱性ポリマーとして有用である。
構造を有する重合体に比べて融点が高く、結晶化速度が
速いため、耐熱性ポリマーとして有用である。
このシンジオタクチック構造の芳香族ビニル化合物重合
体については、例えば、特開昭６２−１０４８１８号公
報において、触媒として／１０ゲン化チタンやアルコキ
シチタンなどのＴｉ化合物およびメチルアルミノキサン
等の有機アルミニウムと縮合剤との接触生成物を用いる
方法が示されている。
体については、例えば、特開昭６２−１０４８１８号公
報において、触媒として／１０ゲン化チタンやアルコキ
シチタンなどのＴｉ化合物およびメチルアルミノキサン
等の有機アルミニウムと縮合剤との接触生成物を用いる
方法が示されている。
［発明が解決しようとする課ｍ］
しかし、従来の触媒系では触媒活性が著しく低く、活性
の大幅な向上が必要であった。
の大幅な向上が必要であった。
また、有機アルミニウムと縮合剤である水との接触生成
物であるメチルアルミノキサンは非常に高価なため、メ
チルアルミノキサンの使用量は少ないほうがコスト的に
望ましい。
物であるメチルアルミノキサンは非常に高価なため、メ
チルアルミノキサンの使用量は少ないほうがコスト的に
望ましい。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは上記の問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、特殊な触媒系を用いることにより、高活性に主とし
てシンジオタクチック構造からなる芳香族ビニル化合物
重合体を製造できることを見出だし、本発明に到達した
。
果、特殊な触媒系を用いることにより、高活性に主とし
てシンジオタクチック構造からなる芳香族ビニル化合物
重合体を製造できることを見出だし、本発明に到達した
。
すなわち本発明は、触媒成分（Ａ）；−絞入（１）で表
される遷移金属化合物 ２ １２３４５ Ｒ８，水素ま Ｒ，Ｒ，ＲＲＲ たは炭素数１〜６のアルキル基、ｍ：１〜６の整数）及
び触媒成分（Ｂ）；−絞入（２）又は（３）で表される
アルミノキサン ７ 。
される遷移金属化合物 ２ １２３４５ Ｒ８，水素ま Ｒ，Ｒ，ＲＲＲ たは炭素数１〜６のアルキル基、ｍ：１〜６の整数）及
び触媒成分（Ｂ）；−絞入（２）又は（３）で表される
アルミノキサン ７ 。
（但し、ｎ：４〜６０の整数、Ｒ、アルキル基）から成
る芳香族ビニル化合物重合用触媒及びこの触媒を用いて
シンジオタクチック構造からなる芳香族ビニル化合物重
合体を高活性に製造する方法を提供するものである。
る芳香族ビニル化合物重合用触媒及びこの触媒を用いて
シンジオタクチック構造からなる芳香族ビニル化合物重
合体を高活性に製造する方法を提供するものである。
以下に、本発明の詳細な説明する。
本発明の芳香族ビニル化合物重合用触媒成分（Ａ）とし
ては、下記−絞入で示される遷移金属化合物が使用され
る。
ては、下記−絞入で示される遷移金属化合物が使用され
る。
４ ５ ６ 。
Ｒ’ Ｒ２Ｒ３，Ｒ、Ｒ、Ｒ、水素または炭素数１〜
６のアルキル基、ｍ：１〜６の整数）遷移金属（Ｍ）は
、周期表第１Ｖａ族元素であり、チタン、ジルコニウム
、ハフニュウムを挙げることができるが、好ましくはチ
タンである。
６のアルキル基、ｍ：１〜６の整数）遷移金属（Ｍ）は
、周期表第１Ｖａ族元素であり、チタン、ジルコニウム
、ハフニュウムを挙げることができるが、好ましくはチ
タンである。
ｘ １ ｘ ２はノ＼ロゲン原子であり、塩素が好適
に使用される。
に使用される。
Ｒ１−Ｒ６の置換基としては、水素原子または炭素数１
〜６のアルキル基が挙げられる。炭素数１〜６のアルキ
ル基として具体的には、メチル基。
〜６のアルキル基が挙げられる。炭素数１〜６のアルキ
ル基として具体的には、メチル基。
エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基。
ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基。
１ｓｏ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１ｓｏ−ヘキシ
ル基等の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基を挙げる
ことができる。
ル基等の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基を挙げる
ことができる。
更に、２つのシクロペンタジェニル環の架橋の度合い（
ｍ）は１〜６であり好ましくは１〜２である。
ｍ）は１〜６であり好ましくは１〜２である。
このような触媒成分（Ａ）として、具体的にはメチレン
ビス（シクロペンタジェニル）チタンジクロリド、エチ
レンビス（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ
ジェニル）チタンジクロリド等を挙げることができる。
ビス（シクロペンタジェニル）チタンジクロリド、エチ
レンビス（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタ
ジェニル）チタンジクロリド等を挙げることができる。
触媒成分（Ｂ）は、−絞入（２）又は（３）で表される
アルミノキサンである。
アルミノキサンである。
７
Ｒ７はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の
アルキル基であり、好ましくはメチル基である。
アルキル基であり、好ましくはメチル基である。
ｎは４〜６０であり、好ましくは６以上である。
この種の化合物としては、市販品を用いても、公知の方
法により生成したものを用いてもよい。
法により生成したものを用いてもよい。
これらの製法としては、例えば、結晶水を含有する化合
物、結晶水を含有する塩類（硫酸銅水和物。
物、結晶水を含有する塩類（硫酸銅水和物。
硫酸アルミニウム水和物等）の炭化水素媒体懸濁液にア
ルミニウム化合物を添加して反応させる方法を例示する
ことができる。
ルミニウム化合物を添加して反応させる方法を例示する
ことができる。
触媒成分（Ａ）と触媒成分（Ｂ）の使用量比［（Ｂ）／
（Ａ）コはモル比で１０〜１０００で行われるが、本
触媒系の場合、Ａ Ｉ ／ Ｔ ｉ比が３００以下さら
には１００以下でも十分に立体規則性の高いポリマーが
得られる。
（Ａ）コはモル比で１０〜１０００で行われるが、本
触媒系の場合、Ａ Ｉ ／ Ｔ ｉ比が３００以下さら
には１００以下でも十分に立体規則性の高いポリマーが
得られる。
本発明で重合する芳香族ビニル化合物とはスチレン又は
その誘導体である。このスチレン誘導体としては、メチ
ルスチレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン等のア
ルキルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、フ
ルオロスチレン等のハロゲン化スチレンあるいはクロロ
メチルスチレン等のハロゲン置換アルキルスチレン、メ
トキシスチレン等のアルコキシスチレンさらにはカルボ
キシメチルスチレン、アルキルエーテルスチレン、アル
キルシリルスチレン等を挙げることができる。
その誘導体である。このスチレン誘導体としては、メチ
ルスチレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン等のア
ルキルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、フ
ルオロスチレン等のハロゲン化スチレンあるいはクロロ
メチルスチレン等のハロゲン置換アルキルスチレン、メ
トキシスチレン等のアルコキシスチレンさらにはカルボ
キシメチルスチレン、アルキルエーテルスチレン、アル
キルシリルスチレン等を挙げることができる。
本発明では、上述の触媒の存在下で芳香族ビニル化合物
を重合するが、この重合は塊状でもよく、又、ペンタン
、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキ
サン等の脂環族炭化水素あるいはベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素中で行ってもよい。
を重合するが、この重合は塊状でもよく、又、ペンタン
、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキ
サン等の脂環族炭化水素あるいはベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素中で行ってもよい。
また触媒成分（Ａ）の溶液中の使用濃度は０．１〜１０
００１００Ｏ／ＩＩである。
００１００Ｏ／ＩＩである。
また、重合温度は特に限定されないが一７０〜１５０℃
で行われる。
で行われる。
［発明の効果コ
以上のように本触媒を用いることにより、非常に高活性
にシンジオタクチック構造を有する芳香族ビニル化合物
重合体が得られる。
にシンジオタクチック構造を有する芳香族ビニル化合物
重合体が得られる。
また、本発明の触媒系は、主触媒の活性が向上するだけ
でなく、従来のものに比べて、助触媒であるアルミノキ
サンの使用量が少なくても十分その効果があられれるの
で、経済的にも有利である。
でなく、従来のものに比べて、助触媒であるアルミノキ
サンの使用量が少なくても十分その効果があられれるの
で、経済的にも有利である。
［実施例］
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例１
窒素置換したシュレンク型反応容器にメチレンビス（シ
クロペンタジェニル）チタンジクロリド２６．２ｍｇ
（０，１０ｍｍｏ １）を計り取り、トルエン１０藏を
加えた。更に、スチレン１５．Ｏｇ （１４４ｍｍｏ
１） 、メチルアルミノキサン（東ソーアクシー社製）
４ｍｍｏ＋を１５℃で加え、５時間重合反応を行った。
クロペンタジェニル）チタンジクロリド２６．２ｍｇ
（０，１０ｍｍｏ １）を計り取り、トルエン１０藏を
加えた。更に、スチレン１５．Ｏｇ （１４４ｍｍｏ
１） 、メチルアルミノキサン（東ソーアクシー社製）
４ｍｍｏ＋を１５℃で加え、５時間重合反応を行った。
反応終了後、メタノール０．５ｄを添加して、反応を停
止し、反応生成物をメタノール２００ ｍＡと塩酸２蔵
の混合液中に入れ、充分に攪拌した後、生成した白色の
ポリマーを濾別し、メタノール５０−で２回洗浄した。
止し、反応生成物をメタノール２００ ｍＡと塩酸２蔵
の混合液中に入れ、充分に攪拌した後、生成した白色の
ポリマーを濾別し、メタノール５０−で２回洗浄した。
乾燥した後ポリマー１３．７ｇを得た。
ついで、このポリマーをメチルエチルケトンにより、ソ
ックスレー抽出（１２時間）し、抽出残ポリマー１２．
１ｇを得た。
ックスレー抽出（１２時間）し、抽出残ポリマー１２．
１ｇを得た。
得られたポリマーの分子量はゲル・バーミュエーション
・クロマトグラフィー（ｇｐｃ）で測定したところ、重
量平均分子量が５２０００であり、数平均分子量は１４
０００であり、ＤＳＣ測定の結果、融点は２６７℃であ
った。得られたポリマー ｆｅ ｏ−ジクロルベンゼン
溶媒中、’Ｃ−ＮＭＲによる構造解析の結果、シンジオ
タクチック構造に由来する１４５．５ｐｐｍのピーク算
出したペンタッドｒｒｒｒは９９％以上であった。
・クロマトグラフィー（ｇｐｃ）で測定したところ、重
量平均分子量が５２０００であり、数平均分子量は１４
０００であり、ＤＳＣ測定の結果、融点は２６７℃であ
った。得られたポリマー ｆｅ ｏ−ジクロルベンゼン
溶媒中、’Ｃ−ＮＭＲによる構造解析の結果、シンジオ
タクチック構造に由来する１４５．５ｐｐｍのピーク算
出したペンタッドｒｒｒｒは９９％以上であった。
実施例２
窒素置換したシ′ユレンク型反応容器にメチレンビス（
シクロペンタジェニル）チタンジクロリド２６．２ｆｆ
ｉｇ（０，１０ｍｍｏｌ）を計り取り、トルエン２０ｄ
を加えた。さらに、スチレン１３．６ｇ （１３１ｍｍ
ｏ １） 、メチルアルミノキサン（東ソーアクシー社
製）２０ｍｍｏｌを１５℃で加え、５時間重合反応を行
った。
シクロペンタジェニル）チタンジクロリド２６．２ｆｆ
ｉｇ（０，１０ｍｍｏｌ）を計り取り、トルエン２０ｄ
を加えた。さらに、スチレン１３．６ｇ （１３１ｍｍ
ｏ １） 、メチルアルミノキサン（東ソーアクシー社
製）２０ｍｍｏｌを１５℃で加え、５時間重合反応を行
った。
反応終了後、メタノール０．５−を添加して、反応を停
止し、反応生成物をメタノール２００ｒＲ１と塩酸２−
の混合液中に入れ、充分に攪拌した後、生成した白色の
ポリマーを濾別し、メタノール５０ｒｄで２回洗浄した
。乾燥した後ポリマー１２．０ｇを得た。
止し、反応生成物をメタノール２００ｒＲ１と塩酸２−
の混合液中に入れ、充分に攪拌した後、生成した白色の
ポリマーを濾別し、メタノール５０ｒｄで２回洗浄した
。乾燥した後ポリマー１２．０ｇを得た。
ついで、このポリマーをメチルエチルケトンにより、ソ
ックスレー抽出（１２時間）し、抽出残ポリマー１１．
１ｇを得た。
ックスレー抽出（１２時間）し、抽出残ポリマー１１．
１ｇを得た。
３
０−ジクロルベンゼン溶媒中、 Ｃ−ＮＭＲによる構造
解析の結果、シンジオタクチック構造に由来する１４５
．５ｐｐｍのピーク算出したペンタッドｒｒｒｒは９９
％以上であった。
解析の結果、シンジオタクチック構造に由来する１４５
．５ｐｐｍのピーク算出したペンタッドｒｒｒｒは９９
％以上であった。
実施例３
窒素置換したシュレンク型反応容器にエチレンビス（２
，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジェニル）チ
タンジクロリド３Ｂ、７ｍｇ（０，１０ｍｍｏ １）を
計り取り、トルエン１０−を加えた。さらに、スチレン
１３．６ｇ（１３１ｍｍｏ １） 、メチルアルミノキ
サン（東ソーアクシー社製）４ｍｍｏ １を１５℃で加
え、５時間重合反応を行った。
，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジェニル）チ
タンジクロリド３Ｂ、７ｍｇ（０，１０ｍｍｏ １）を
計り取り、トルエン１０−を加えた。さらに、スチレン
１３．６ｇ（１３１ｍｍｏ １） 、メチルアルミノキ
サン（東ソーアクシー社製）４ｍｍｏ １を１５℃で加
え、５時間重合反応を行った。
反応終了後、メタノール０．５ｄを添加して、反応を停
止し、反応生成物をメタノール２００ｄと塩酸２−の混
合液中に入れ、充分に攪拌した後、生成した白色のポリ
マーを濾別し、メタノール５０ｄで２回洗浄した。つい
で、メチルエチルケトンにより、ソックスレー抽出（１
２時間）し、抽出残ポリマー０．１１３ｇを得た。
止し、反応生成物をメタノール２００ｄと塩酸２−の混
合液中に入れ、充分に攪拌した後、生成した白色のポリ
マーを濾別し、メタノール５０ｄで２回洗浄した。つい
で、メチルエチルケトンにより、ソックスレー抽出（１
２時間）し、抽出残ポリマー０．１１３ｇを得た。
０−ジクロルベンゼン溶媒中、１３Ｃ−ＮＭＲによる構
造解析の結果、シンジオタクチック構造に由来する１４
５．５ｐｐｍのピーク算出したペンタッドｒｒｒｒは９
６％であった。
造解析の結果、シンジオタクチック構造に由来する１４
５．５ｐｐｍのピーク算出したペンタッドｒｒｒｒは９
６％であった。
ロリド０．１０ｍｍｏｌを使用した以外はすべて実施例
１と同様の方法により、スチレンの重合反応を行った。
１と同様の方法により、スチレンの重合反応を行った。
その結果、乾燥後得られたポリマーは
０．０６２ｇであった。
比較例２
実施例１でメチレンビス（シクロペンタジェニル）チタ
ンジクロリドの代わりにペンタメチルシクロペンタジェ
ニルチタンジクロリド０．１０ｍ ｍ ｏ ｌを使用し
た以外はすべて実施例１と同様の方法により、スチレン
の重合反応を行った。
ンジクロリドの代わりにペンタメチルシクロペンタジェ
ニルチタンジクロリド０．１０ｍ ｍ ｏ ｌを使用し
た以外はすべて実施例１と同様の方法により、スチレン
の重合反応を行った。
その結果、乾燥後のポリマーは０．０６３ｇでった。
比較例１
Claims (2)
- （１）触媒成分（Ａ）；一般式（１）で表される遷移金
属化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （Ｍ：第IVａ族元素、Ｘ＾１、Ｘ＾２：ハロゲン、Ｒ＾
１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６：水素ま
たは炭素数１〜６のアルキル基、ｍ： １〜６の整数） 及び触媒成分（Ｂ）；一般式（２）又は（３）で表され
るアルミノキサン ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （但し、ｎ：４〜６０の整数、Ｒ＾１：アルキル基） からなる芳香族ビニル化合物重合用触媒。 - （２）特許請求の範囲第１項に記載の触媒を用いること
を特徴とする芳香族ビニル化合物重合体の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2053711A JP2936172B2 (ja) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | シンジオタクチック芳香族ビニル化合物重合体製造用触媒およびシンジオタクチック芳香族ビニル化合物重合体の製造方法 |
| KR1019910003538A KR100202443B1 (ko) | 1990-03-07 | 1991-03-05 | 방향족비닐화합물 중합용촉매 및 방향족비닐화합물 중합체의 제조방법 |
| DE69104522T DE69104522T2 (de) | 1990-03-07 | 1991-03-06 | Katalysator für die Polymerisation von aromatischen Vinylverbindungen und Verfahren für die Polymerisation von aromatischen Vinylverbindungen. |
| EP91103398A EP0447880B1 (en) | 1990-03-07 | 1991-03-06 | Catalyst for polymerizing aromatic vinyl compound and process for producing polymer of aromatic vinyl compound |
| CA002037639A CA2037639C (en) | 1990-03-07 | 1991-03-06 | Catalyst for polymerizing aromatic vinyl compound and process for producing polymer of aromatic vinyl compound |
| US07/666,207 US5100983A (en) | 1990-03-07 | 1991-03-07 | Process for producing syndiotactic polymer of aromatic vinyl compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2053711A JP2936172B2 (ja) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | シンジオタクチック芳香族ビニル化合物重合体製造用触媒およびシンジオタクチック芳香族ビニル化合物重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03258812A true JPH03258812A (ja) | 1991-11-19 |
| JP2936172B2 JP2936172B2 (ja) | 1999-08-23 |
Family
ID=12950416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2053711A Expired - Fee Related JP2936172B2 (ja) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | シンジオタクチック芳香族ビニル化合物重合体製造用触媒およびシンジオタクチック芳香族ビニル化合物重合体の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5100983A (ja) |
| EP (1) | EP0447880B1 (ja) |
| JP (1) | JP2936172B2 (ja) |
| KR (1) | KR100202443B1 (ja) |
| CA (1) | CA2037639C (ja) |
| DE (1) | DE69104522T2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19990067851A (ko) * | 1998-01-14 | 1999-08-25 | 고오사이 아끼오 | 올레핀 중합체, 올레핀 중합 촉매 및 올레핀 중합체의 제조 방법 |
| US6010974A (en) * | 1997-03-07 | 2000-01-04 | Cheil Industries, Inc. | Carbon and/or silicon bridged binuclear metallocene catalyst for styrene polymerization |
| KR100328866B1 (ko) * | 1999-07-02 | 2002-03-20 | 유현식 | 미세유동법을 사용한 스티렌계 중합체의 제조방법 |
| US6369173B1 (en) | 2000-02-02 | 2002-04-09 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Process for preparing syndiotactic styrenic polymers by recycling the products |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2929465B2 (ja) * | 1991-03-01 | 1999-08-03 | 東ソー株式会社 | 芳香族ビニル化合物重合用触媒および芳香族ビニル化合物重合体の製造方法 |
| TW307777B (ja) * | 1993-04-28 | 1997-06-11 | Shell Int Research | |
| US5372980A (en) * | 1993-06-03 | 1994-12-13 | Polysar | Bimetallic metallocene alumoxane catalyst system and its use in the preparation of ethylene-alpha olefin and ethylene-alpha olefin-non-conjugated diolefin elastomers |
| US5446117A (en) * | 1993-08-19 | 1995-08-29 | Queen's University At Kingston | Process for producing amorphous syndiotactic polystyrene |
| US6489424B2 (en) | 1997-04-17 | 2002-12-03 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Transition metal catalyst component for polymerization, aromatic vinyl compound polymer having stereoregularity and method for its preparation by means of the catalyst component |
| US6235855B1 (en) | 1997-04-17 | 2001-05-22 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Transition metal compound as catalyst component in method for producing aromatic vinyl compound polymer or aromatic vinyl compound-olefin copolymer having stereoregularity |
| CN1073124C (zh) * | 1998-03-30 | 2001-10-17 | 中国石油化工总公司 | 制备间规聚苯乙烯与聚乙烯嵌段共聚物的催化剂 |
| CN1065881C (zh) * | 1998-03-30 | 2001-05-16 | 中国石油化工总公司 | 用于制备间规聚苯乙烯与聚乙烯嵌段共聚物的催化剂 |
| KR100932887B1 (ko) * | 2005-12-14 | 2009-12-21 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 점착제 조성물 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5003019A (en) * | 1987-03-02 | 1991-03-26 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Cyclo-olefinic random copolymer, olefinic random copolymer, and process for producing cyclo-olefinic random copolymers |
| JP2538588B2 (ja) * | 1987-04-03 | 1996-09-25 | 三井石油化学工業株式会社 | オレフイン重合用固体触媒の製法 |
| DE3743321A1 (de) * | 1987-12-21 | 1989-06-29 | Hoechst Ag | 1-olefinpolymerwachs und verfahren zu seiner herstellung |
| US4978730A (en) * | 1987-12-24 | 1990-12-18 | Idemitsu Kosan Company Limited | Process for producing styrene-based polymers and catalyst for use therein |
| JPH02121708A (ja) * | 1988-10-31 | 1990-05-09 | Sumitomo Metal Ind Ltd | クラウン調整ロール |
| DE3907965A1 (de) * | 1989-03-11 | 1990-09-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines syndiotaktischen polyolefins |
| US5017665A (en) * | 1989-07-25 | 1991-05-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported catalyst for 1-olefin and 1,4-diolefin copolymerization |
-
1990
- 1990-03-07 JP JP2053711A patent/JP2936172B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-03-05 KR KR1019910003538A patent/KR100202443B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-03-06 CA CA002037639A patent/CA2037639C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-06 DE DE69104522T patent/DE69104522T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-06 EP EP91103398A patent/EP0447880B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-07 US US07/666,207 patent/US5100983A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6010974A (en) * | 1997-03-07 | 2000-01-04 | Cheil Industries, Inc. | Carbon and/or silicon bridged binuclear metallocene catalyst for styrene polymerization |
| KR19990067851A (ko) * | 1998-01-14 | 1999-08-25 | 고오사이 아끼오 | 올레핀 중합체, 올레핀 중합 촉매 및 올레핀 중합체의 제조 방법 |
| KR100328866B1 (ko) * | 1999-07-02 | 2002-03-20 | 유현식 | 미세유동법을 사용한 스티렌계 중합체의 제조방법 |
| US6369173B1 (en) | 2000-02-02 | 2002-04-09 | Samsung General Chemicals Co., Ltd. | Process for preparing syndiotactic styrenic polymers by recycling the products |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2037639A1 (en) | 1991-09-08 |
| DE69104522D1 (de) | 1994-11-17 |
| DE69104522T2 (de) | 1995-02-23 |
| JP2936172B2 (ja) | 1999-08-23 |
| KR100202443B1 (ko) | 1999-06-15 |
| EP0447880A3 (en) | 1992-09-23 |
| CA2037639C (en) | 1996-09-17 |
| EP0447880B1 (en) | 1994-10-12 |
| EP0447880A2 (en) | 1991-09-25 |
| US5100983A (en) | 1992-03-31 |
| KR910016775A (ko) | 1991-11-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3301123B2 (ja) | 芳香族ビニル化合物重合用触媒 | |
| JP2597375B2 (ja) | ビニルシクロヘキサン系重合体およびその製造方法 | |
| US5171871A (en) | Process for polymerizing an aromatic vinyl compound and a catalyst therefor | |
| EP0224097A1 (en) | Process for production of styrene polymers | |
| JPH07107082B2 (ja) | 主としてシンジオタクチック構造を有する結晶性ビニル芳香族重合体の製造法 | |
| JP3148210B2 (ja) | １‐オレフイン‐イソブロック共重合体、その製造方法およびそれに使用される触媒 | |
| CA2024830A1 (en) | Process for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers | |
| JPH03258812A (ja) | シンジオタクチック芳香族ビニル化合物重合体製造用触媒およびシンジオタクチック芳香族ビニル化合物重合体の製造方法 | |
| WO1988010275A1 (en) | Catalyst and process for preparation of syndiotactic polystyrene | |
| JP3369294B2 (ja) | 遷移金属化合物、それを用いた重合用触媒及び該重合用触媒を用いたスチレン系重合体の製造方法 | |
| JPS63241009A (ja) | スチレン系共重合体およびその製造方法 | |
| JP3095754B2 (ja) | プロピレン‐イソブロック共重合体、その製造方法およびそれに使用される触媒 | |
| JP2988071B2 (ja) | 芳香族ビニル化合物重合用触媒および芳香族ビニル化合物重合体の製造方法 | |
| JPS63191811A (ja) | 芳香族ビニル化合物重合用触媒及びそれを用いた芳香族ビニル化合物重合体の製造方法 | |
| JP2948642B2 (ja) | ポリオレフィンの製造方法、それに用いる触媒および該触媒のアルミノキサン成分 | |
| EP1101774A1 (en) | Multi-metallic metallocene catalysts for polymerization of styrene and method of polymerization using the same | |
| JP2001055410A (ja) | 重合用遷移金属触媒成分、それを用いた芳香族ビニル化合物−オレフィン共重合体及びその製造方法 | |
| JPS63172705A (ja) | 主としてシンジオタクチック構造を有する結晶性ビニル芳香族重合体の製法 | |
| JPH0797388A (ja) | メタロセン化合物の精製方法 | |
| JPH02252705A (ja) | スチレン系重合体の製造方法及びその触媒 | |
| JPH07247309A (ja) | 新規遷移金属化合物およびこれを用いたオレフィンの重合方法 | |
| JPS63268711A (ja) | 立体規則性ポリスチレン | |
| JPH01240503A (ja) | スチレン系重合体の製造方法とその触媒 | |
| JPH08157516A (ja) | 新規錯体およびそれを用いたスチレン系重合体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |