JPH03255129A - ポリアリーレンスルフイドの結晶化温度を低下させる方法 - Google Patents
ポリアリーレンスルフイドの結晶化温度を低下させる方法Info
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- JPH03255129A JPH03255129A JP2407184A JP40718490A JPH03255129A JP H03255129 A JPH03255129 A JP H03255129A JP 2407184 A JP2407184 A JP 2407184A JP 40718490 A JP40718490 A JP 40718490A JP H03255129 A JPH03255129 A JP H03255129A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/0277—Post-polymerisation treatment
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［０００１］
本発明は、ポリアリーレンスルフィド、好ましくはポリ
フェニレンスルフィドの結晶化温度を低下させる方法に
関する。
フェニレンスルフィドの結晶化温度を低下させる方法に
関する。
［０００２］
ポリアリーレンスルフィド及びそれらの製造方法は知ら
れている（例えばＥＰ−Ａ １７１ ０２１）。
れている（例えばＥＰ−Ａ １７１ ０２１）。
［０００３］
ポリアリーレンスルフィドは、熱可塑的に加工すること
ができる、熱の下で高い寸法安定性を有する部分的に結
晶性のポリマーである。それらはまた、高度に化学的に
耐性である。溶融されたポリマーの結晶化の遅れた開始
は、ある種の目的のためには、例えば溶融されたポリマ
ーを金型の外に注ぎ出すときに溶融されたポリマーの流
動先端の早過ぎる固化を回避するためには望ましい。
ができる、熱の下で高い寸法安定性を有する部分的に結
晶性のポリマーである。それらはまた、高度に化学的に
耐性である。溶融されたポリマーの結晶化の遅れた開始
は、ある種の目的のためには、例えば溶融されたポリマ
ーを金型の外に注ぎ出すときに溶融されたポリマーの流
動先端の早過ぎる固化を回避するためには望ましい。
［０００４］
ある種のポリアリーレンスルフィド（ＰＡＳ）の、特に
特別なＰＰＳの結晶化温度（Ｔｍｃ）はある種の熱処理
によって所望のように低下させることができることがこ
こに見い出された。
特別なＰＰＳの結晶化温度（Ｔｍｃ）はある種の熱処理
によって所望のように低下させることができることがこ
こに見い出された。
［０００５］
それ故、本発明は、ポリアリーレンスルフィドをＴ＝１
８０℃からＴ２≧３００℃までの温度範囲にわたって繰
り返し加熱しそして温度Ｔ２で１０秒〜３０分の期間保
持することを特徴とする、ポリアリーレンスルフィドの
結晶化温度Ｔｍｃを低下させる方法に関する。
８０℃からＴ２≧３００℃までの温度範囲にわたって繰
り返し加熱しそして温度Ｔ２で１０秒〜３０分の期間保
持することを特徴とする、ポリアリーレンスルフィドの
結晶化温度Ｔｍｃを低下させる方法に関する。
［０００６］
本発明によれば、使用されるポリアリーレンスルフィド
、好ましくはポリフェニレンスルフィドは、以下の式： ％式％ に従って関係付けられる重量平均分子量Ｍｗ（ｒｅｌ）
及び溶融粘度ηｍ（３０６℃、せん断応力τ＝１００Ｐ
ａで測定された）を有する。
、好ましくはポリフェニレンスルフィドは、以下の式： ％式％ に従って関係付けられる重量平均分子量Ｍｗ（ｒｅｌ）
及び溶融粘度ηｍ（３０６℃、せん断応力τ＝１００Ｐ
ａで測定された）を有する。
［０００７］
本発明の目的のために適当なポリアリーレンスルフィド
は、例えばＥＰ−Ａ１７１ ０２１中で開示された。
は、例えばＥＰ−Ａ１７１ ０２１中で開示された。
［０００８］
本発明による方法においては、ＰＡＳを、任意の所望の
加熱速度でしかし好ましくは１分あたり４０℃未満の速
度でＴ１からＴ２までの温度範囲にわたって任意の回数
、好ましくは二回、加熱する。
加熱速度でしかし好ましくは１分あたり４０℃未満の速
度でＴ１からＴ２までの温度範囲にわたって任意の回数
、好ましくは二回、加熱する。
［０００９］
本方法を実施するときには、数秒から多数の週間までの
任意の長さの時間を個々の加熱プロセスの間に挿入して
よく、そしてこれらの間隔の間には化合物を１８０℃未
満の任意の温度で保持してよい。
任意の長さの時間を個々の加熱プロセスの間に挿入して
よく、そしてこれらの間隔の間には化合物を１８０℃未
満の任意の温度で保持してよい。
［００１０］
二つの加熱プロセスの間の間隔は、好ましくは５秒〜４
時間である。
時間である。
［００１１］
本発明による加熱プロセス（熱処理）は、本発明に従っ
て必要とされる温度に到達することができる任意の装置
中で実施してよい。このような装置の例はＤＳＣ装置、
加熱オーブン、加熱チャンバー 押出機、（二軸）スク
リューシャフト押出機、射出成形機、ニーダ−加熱皿、
回転炉、加熱できるローラー 熱空気オーブン、接触炉
、繊維紡糸機械、フィルムブローイング及びローリング
装置、カレンダー 圧縮金型、反射炉、赤外照射ヒータ
ー マイクロ波照射ヒータープラズマ装置、電磁式及び
機械式熱発生機、中性子の源などを含む。
て必要とされる温度に到達することができる任意の装置
中で実施してよい。このような装置の例はＤＳＣ装置、
加熱オーブン、加熱チャンバー 押出機、（二軸）スク
リューシャフト押出機、射出成形機、ニーダ−加熱皿、
回転炉、加熱できるローラー 熱空気オーブン、接触炉
、繊維紡糸機械、フィルムブローイング及びローリング
装置、カレンダー 圧縮金型、反射炉、赤外照射ヒータ
ー マイクロ波照射ヒータープラズマ装置、電磁式及び
機械式熱発生機、中性子の源などを含む。
［００１２］
ＰＡＳの熱処理は、連続的にまたは不連続的に実施して
よい。
よい。
［００１３］
本発明による方法によって処理されたポリアリーレンス
ルフィドは、実質的に同じ結晶性及び同じ溶融性質に関
してより低い温度（約１５０〜２２０℃）での結晶化の
開始によって特徴づけられる。本発明による方法は、Ｔ
ｍｃを１０〜５０℃だけ低下させる。これは、種々のプ
ロセス、例えばフィルム及び繊維へのそして長い流れ長
さまたは小さな断面積を有する射出成形部品への加工を
容易にする［００１４］ 本発明に従って処理されたポリアリーレンスルフィドは
、熱処理の前、間または後で、他のポリマーとまたは顔
料及び充填剤例えばグラファイト、金属粉末、ガラス粉
末、石英粉末、溶融石英、ガラス繊維または炭素繊維と
混合してよく、またはそれらはポリアリーレンスルフィ
ドのために慣用的に使用される安定剤または離型剤と混
合してよい。
ルフィドは、実質的に同じ結晶性及び同じ溶融性質に関
してより低い温度（約１５０〜２２０℃）での結晶化の
開始によって特徴づけられる。本発明による方法は、Ｔ
ｍｃを１０〜５０℃だけ低下させる。これは、種々のプ
ロセス、例えばフィルム及び繊維へのそして長い流れ長
さまたは小さな断面積を有する射出成形部品への加工を
容易にする［００１４］ 本発明に従って処理されたポリアリーレンスルフィドは
、熱処理の前、間または後で、他のポリマーとまたは顔
料及び充填剤例えばグラファイト、金属粉末、ガラス粉
末、石英粉末、溶融石英、ガラス繊維または炭素繊維と
混合してよく、またはそれらはポリアリーレンスルフィ
ドのために慣用的に使用される安定剤または離型剤と混
合してよい。
［００１５］
せん断芯力（Ｐａでの）に依存するポリマー溶融物の溶
融粘度ηｍ（Ｐａ、ｓでの）は、インストロン回転粘度
計の助けを借りて３０６℃で測定した。
融粘度ηｍ（Ｐａ、ｓでの）は、インストロン回転粘度
計の助けを借りて３０６℃で測定した。
［００１６］
この方法は、溶融粘度を１０−１〜１０７Ｐａ、ｓの非
常に広い範囲にわたって測定することを可能にする。イ
ンストロンレオメータ−中で、ポリマーは固定された板
と回転するコーンの間で溶融され、そしてコーンのトル
クが測定される。せん断芯力に依存する溶融粘度はこの
トルク、角速度及び装置のデータから計算するこ−とが
できる。インストロンのレオメータ−モデル３２５０を
使用しな。
常に広い範囲にわたって測定することを可能にする。イ
ンストロンレオメータ−中で、ポリマーは固定された板
と回転するコーンの間で溶融され、そしてコーンのトル
クが測定される。せん断芯力に依存する溶融粘度はこの
トルク、角速度及び装置のデータから計算するこ−とが
できる。インストロンのレオメータ−モデル３２５０を
使用しな。
［００１７］
溶融粘度に関して与えられる数字は、τ＝１０２Ｐａの
せん断芯力で測定された数字である。
せん断芯力で測定された数字である。
［００１８］
結晶化点（℃でのＴＭＣ）は、商業的に入手できる測定
装置中で２０に／ｍｉｎの冷却速度でＤＳＣ（＝示差走
査熱量計）によって測定された。
装置中で２０に／ｍｉｎの冷却速度でＤＳＣ（＝示差走
査熱量計）によって測定された。
［００１９］
本発明に従って処理されたポリアリーレンスルフィドは
、一般に領ｌＸ１０１〜５Ｘ１０４Ｐａ、Ｓ、好ましく
は０．１ ｘ １０１〜１．５ ｘ １０３Ｐ ａ、
５（７）溶融粘度を有する。それらは、押出成形、押出
ブロー成形、射出成形または他の慣用の加工技術によっ
て直接加工して、フィルム、繊維または成形された物品
を生成させてよい。これらの製品は、通常の用途のため
に、例えば自動車の部品、ダツシュボード、電気部品例
えばスイッチ、電子基板及びその他の電子部品、化学的
に耐性の及び天候に耐性の部品並びに装置例えばポンプ
のハウジング及びポンプのインペラー エツチング浴の
ための皿、シールリング、事務機械の部品及び電気通信
装置、家庭用品などとして使用してよい。
、一般に領ｌＸ１０１〜５Ｘ１０４Ｐａ、Ｓ、好ましく
は０．１ ｘ １０１〜１．５ ｘ １０３Ｐ ａ、
５（７）溶融粘度を有する。それらは、押出成形、押出
ブロー成形、射出成形または他の慣用の加工技術によっ
て直接加工して、フィルム、繊維または成形された物品
を生成させてよい。これらの製品は、通常の用途のため
に、例えば自動車の部品、ダツシュボード、電気部品例
えばスイッチ、電子基板及びその他の電子部品、化学的
に耐性の及び天候に耐性の部品並びに装置例えばポンプ
のハウジング及びポンプのインペラー エツチング浴の
ための皿、シールリング、事務機械の部品及び電気通信
装置、家庭用品などとして使用してよい。
［００２０１
【実施例］
各々の場合において約１０ｍｇのＰＰＳのサンプルをメ
トラー（Ｍｅｔｔｌｅｒ）の市販のＤＳＣ装置中で検討
する。加熱速度及び結果を以下の表中に示す：実施例
加熱速度Ｉ Ｔｍｃｌ 加熱速度２ Ｔ
ｍｅ２ Ｔｌａ）Ｋ ｍｉｎ ℃Ｋ
ｍｉｎ ℃℃１２０２２２５１９８１５０ ２２０２２４１０２０１１５０ ３２０２２４１０２０３１５０ ４２０２２４１０２０７２５ ５２０２２４２０２０３２５ ６２０２２５２０２０１２５ ７２０２２７４０２０８１５０ ８２０２２６４０２０６１５０ ９２０２２９４０２０９２５ ａ） Ｔから出発して、サンプルをＴ２＝３６０℃に
加熱しそしてＴ２で５分間維１ 持しな。
トラー（Ｍｅｔｔｌｅｒ）の市販のＤＳＣ装置中で検討
する。加熱速度及び結果を以下の表中に示す：実施例
加熱速度Ｉ Ｔｍｃｌ 加熱速度２ Ｔ
ｍｅ２ Ｔｌａ）Ｋ ｍｉｎ ℃Ｋ
ｍｉｎ ℃℃１２０２２２５１９８１５０ ２２０２２４１０２０１１５０ ３２０２２４１０２０３１５０ ４２０２２４１０２０７２５ ５２０２２４２０２０３２５ ６２０２２５２０２０１２５ ７２０２２７４０２０８１５０ ８２０２２６４０２０６１５０ ９２０２２９４０２０９２５ ａ） Ｔから出発して、サンプルをＴ２＝３６０℃に
加熱しそしてＴ２で５分間維１ 持しな。
［００２１］
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
［００２２］
１）ポリアリーレンスルフィドをＴ１＝１８０℃から７
２５３００℃までの温度範囲にわたって数回加熱しそし
て温度Ｔ２で１０秒〜３０分の期間保持することを特徴
とする、ポリアリーレンスルフィドの結晶化温度Ｔｍｃ
を低下させる方法。
２５３００℃までの温度範囲にわたって数回加熱しそし
て温度Ｔ２で１０秒〜３０分の期間保持することを特徴
とする、ポリアリーレンスルフィドの結晶化温度Ｔｍｃ
を低下させる方法。
２）使用されるポリアリーレンスルフィドが、その重量
平均分子量Ｍｗ（ｒｅｌ）及び溶融粘度ηｍがお互いに １ ｇ１ｍ＝３．４８・ＩｇＭｗ−１４，２５±０．１
のように関係付けられるポリアリーレンスルフィドであ
ることを特徴とする、上記１に記載の方法。
平均分子量Ｍｗ（ｒｅｌ）及び溶融粘度ηｍがお互いに １ ｇ１ｍ＝３．４８・ＩｇＭｗ−１４，２５±０．１
のように関係付けられるポリアリーレンスルフィドであ
ることを特徴とする、上記１に記載の方法。
［００２３］
３）上記１に記載のポリアリーレンスルフィドの、随時
、充填剤、補強材料、補助物質及び他のポリマーと混合
しての、成形された物品の製造のための使用。
、充填剤、補強材料、補助物質及び他のポリマーと混合
しての、成形された物品の製造のための使用。
Claims (2)
- 【請求項１】ポリアリーレンスルフィドをＴ＿１＝１８
０℃からＴ＿２≧３００℃までの温度範囲にわたって数
回加熱しそして温度Ｔ＿２で１０秒〜３０分の期間保持
することを特徴とする、ポリアリーレンスルフィドの結
晶化温度Ｔｍｃを低下させる方法。 - 【請求項２】請求項１記載のポリアリーレンスルフイド
の、随時、充填剤、補強材料、補助物質及び他のポリマ
ーと混合しての、成形された物品の製造のための使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3941378.0 | 1989-12-15 | ||
| DE3941378A DE3941378A1 (de) | 1989-12-15 | 1989-12-15 | Verfahren zur erniedrigung der kristallisationstemperatur von polyarylensulfiden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03255129A true JPH03255129A (ja) | 1991-11-14 |
Family
ID=6395489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2407184A Pending JPH03255129A (ja) | 1989-12-15 | 1990-12-10 | ポリアリーレンスルフイドの結晶化温度を低下させる方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5235035A (ja) |
| EP (1) | EP0436132B1 (ja) |
| JP (1) | JPH03255129A (ja) |
| DE (2) | DE3941378A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4325287A1 (de) * | 1993-07-28 | 1995-02-02 | Leybold Ag | Kunststoff für die Verwendung im Vacuum |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4501713A (en) * | 1983-06-15 | 1985-02-26 | Phillips Petroleum Company | Stabilizing melt crystallization temperature in arylene sulfide polymer heat treatment |
| DE3601215A1 (de) * | 1986-01-17 | 1987-07-23 | Bayer Ag | Polyarylensulfide mit definiert einstellbaren schmelzviskositaeten |
| JP2575364B2 (ja) * | 1986-09-05 | 1997-01-22 | 呉羽化学工業株式会社 | 微球晶性ポリアリ−レンチオエ−テル及びその製造法 |
| DE3703550A1 (de) * | 1987-02-06 | 1988-08-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyarylensulfiden mit regelbaren schmelzviskositaeten |
| DE3814533A1 (de) * | 1988-04-29 | 1989-11-09 | Bayer Ag | Phosphingruppen-haltige polyarylensulfide |
-
1989
- 1989-12-15 DE DE3941378A patent/DE3941378A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-12-03 US US07/620,758 patent/US5235035A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-04 EP EP90123168A patent/EP0436132B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-04 DE DE59009630T patent/DE59009630D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-10 JP JP2407184A patent/JPH03255129A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59009630D1 (de) | 1995-10-12 |
| DE3941378A1 (de) | 1991-06-20 |
| EP0436132A3 (en) | 1991-09-18 |
| EP0436132B1 (de) | 1995-09-06 |
| US5235035A (en) | 1993-08-10 |
| EP0436132A2 (de) | 1991-07-10 |
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