JPH03255002A - 農業用粒状水和剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水中に投じたとき崩壊分散性が良好な農業用粒
状水和剤に関する。

〔従来の技術〕

水和剤は、農薬原体を高濃度に含存し、用時水に分散し
て均一に分散させて用いる製剤である。

しかしながら水和剤は、一般に農薬原体が無機粉末等と
共に微細に粉砕されているため見掛は比重が小さくかさ
ばること、散布液を調製する際袋の開封と同時に微粉が
舞い上がること、薬剤の計量に手間がかかること等の問
題点がある。

そこで近年水和剤を粒状にする試みがなされている。し
かしながら従来の水和剤の処方そのままを粒状に製剤化
した場合、水中で崩壊しなかったり、安定な分散液を与
えなかったり、種々の問題があった。

これらを解決する方法として、澱粉及び水溶性無機塩と
を配合する方法（特公昭５３−１２５７７号）、糖類、
ナフタレンスルホン酸系界面活性剤及びリン酸アルカリ
金属塩を配合する方法（特公昭６３３８００４号）、分
子量が５，０００〜２０，０００のポリカルボン酸系界
面活性剤を配合する方法（特開昭６２３６３０２号）、
不飽和カルボン酸の重合体、スチレンスルホン酸塩の重
合体、多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン
縮合物塩及びリン酸アルカリ金属塩の１種又は２種以上
を配合する方法（特開昭６３−６６１０１号）等が提案
されている。しかしながらこれらの粒状組成物は、初期
の崩壊性や分散液の安定性の点において必ずしも満足し
うるちのでなかった。

〔発明が解決する課題〕

本発明者らは、水中での崩壊性が良好で安定な分散液を
与える粒状農薬水和剤を得るべく鋭意研究を行った結果
、特定の化合物を粒状農薬水和剤の補助剤として用いた
とき上記目的が達成されること見出し本発明を完成した
。

〔課題を解決する手段〕

すなわち本発明は特定の分子量を有するジブチルナフタ
レンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩及び／又はパラ
ヒドロキシベンゼンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩
を必須成分として含有することを特徴とする水中崩壊分
散性が良好な粒状農薬水和剤を提供するものである。

本発明のジブチルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮
合物の塩は、ジブチルナフクレンをスルホン化し、引続
き造塩反応に付し、更にホルマリン縮合することにより
得られる。この場合塩としてはナトリウム、カリウム、
アンモニウムが好適であり、縮合度は２〜３０、すなわ
ち平均分子量が約７００〜１０，０００の範囲内にあり
、好ましくは縮合度は５〜２０、すなわち平均分子量が
約１，７００〜７，０００の範囲内にあるものである。

ここで縮合度が２以下の時は縮合による効果が少なく、
逆に３０を越えると高分子量化して水中への溶解性及び
溶解速度ず低下し、実用上問題を生ずる。また本発明の
パラヒドロキシベンゼンスルホン酸のホルマリン縮合物
の塩は、フェノールをスルホン化し、引続き造塩反応に
付し、更にホルマリン縮合することにより得られる。こ
の場合、縮合度は約６０〜６００、すなわち平均分子量
が約ｉｏ、　ｏｏｏ〜１００．０００の範囲のものが好
適である。

ジブチルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩
及ヒパラヒドロキシベンゼンスルホン酸のホルマリン縮
合物の塩の分子量はゲルパーミェーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により求めることができる。

本明細書中に記載されている分子量（又はその分子量か
ら換算した縮合度）はＧＰＣ用ポリスチレンスルホン酸
ナトリウム標準試籾の換算分子量を用いた換算分子量で
表示されている。カラムは水素ＧＰＣカラムである５ｈ
ｉｎ−ｐａｃｋ　　０１１　Ｂ−８０６，８、０ｍｍφ
Ｘ５０ｃｍ（株式会社島津製作所）を、移動相は０．１
　Ｍ塩化カリウム水溶液とメタノールとの８：２混合液
（容積比）を使用した。移動相の流量は１．Ｏｎｌ／分
、カラム温度は室温、測定試料液濃度は０．５重量％、
測定試料液の注入量は２００μβ、検出は示差屈折計を
使用した。

本発明のジブチルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮
合物の塩及び／又はパラヒドロキシベンゼンスルホン酸
のホルマリン縮合物の塩の粒状農薬水和剤中への配合量
は各々１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部であ
る。これらの縮合物はそれぞれ単独であっても一定の効
果を奏するが、両者を併用するとき、−層顕著な効果を
奏する。

本発明に用いられる農薬原体としては、殺虫剤、殺菌剤
、殺ダニ剤、除草剤、植物調節剤等であり、それ自体の
物理的性状に特に限定はないが、疎水性化合物の場合に
は、本発明の効果はことに顕著である。このような農薬
原体の例としては、たとえば１−ナフチル　Ｎ−メチル
カーバメイト（カルバリル）、２−クロロ−１−（２，
４−ジクロルフェニル）ビニルジメチルホスフェート（
ジメチルビンホス）、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノ
キシベンジル　（ＩＲ，３Ｓ）−２，２−ジメチル−３
−（１２，２，２−テトラブロモエチル）シクロプロパ
ン力ルポキシラート（トラロメトリン）、２−（４−エ
トキシフェニル）−２−メチルプロピル　３−フェノキ
シベンジルエーテル（エトフエンプロソクス）、１−（
３，５−ジクロロ−４（３−クロロ−５−トリフルオロ
メチル−２−ピリジルオキシ）フェニル）−１（２，６
−ジフルオロベンゾイル）尿素（クロルフルアズロン）
、４、＜２．４−ジクロロベンゾイル）　−１，３−ジ
メチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホナート（
ビラゾレート）　、２−　（４−（２，４−ジクロロベ
ンゾイル）　−１，３−ジメチルピラゾール−５−イロ
キシ〕アセトフェノン（ピラジキシフェン）、２４．６
−１−リクロロフェニルー４′−ニトロフヱニルエーテ
ル（ＧＮＰ）　、５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（２４−
ジクロロ−５−イソブロポキシフエニル）−１，３，４
−オキサジアゾール−２−オン（オキサシアシン）、３
−イソプロピル−２，１，３−ベンゾデアジン−４−２
，２−ジオキサイド（ペンタシン）、４−（メチルスル
ホニル）−２，６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロピルアニ
リンにトラリン）、３−（３，４−ジクロロフェニル）
−１−メトキシ−１−メチルウレア（リニュロン）、２
１０口４．６−ビス（エチルアミノ）　−１，３，５−
トリアジン（シマジン）　、２−　［４，−（２，４−
ジクロロ３−メチルベンゾイル）−１，３−ジメチルと
ラブ−ルー５−イロキシ〕−４′−メチルアセトフエノ
ン（ペンゾフェナソブ）、メチル　Ｎ−（２メトキシア
セチル”）−Ｎ−（２，６−キシリル）ＤＬ−アラニナ
ート（メタラキシル）、３．３　’エチレンビス（テト
ラヒドロ−４，６−ジメチル２１（−Ｌ３，５−チアジ
アジン−２−チオン）（ミルネブ）、ジンク　エチレン
ビスジチオカーバメート（ジネブ）、メチル　１−（ブ
チルカルバモイル）−２−ベンツイミダゾールカーバメ
ート（ベノミル）、Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒ
ドロフタルイミド（キャブタン）　、３−（３，５−ジ
クロルフェニル）−５−メチル−５−ビニル−１，３−
オキサゾリジン−２，４−ジオン（ビンクロゾリン）　
、４，５，６．７−チトラクロルフタリド（フサライド
）　、６−（３，５ジクロロ−４−メチルフヱニル）−
３（２Ｈ）−ビリダジノン（ジクロメジン）　、３，４
，５．６−チトラクロローＮ−（２゜３−ジクロロフェ
ニル）フタルアミド（テクロフタラム）、８−ヒドロキ
シキノリン銅などが挙げられる。これらは１種類を使用
することも、また２種類以」二を使用し混合製剤とする
ことも可能である。

これら農薬原体の粒状水和剤中の配合量は、少量でもし
くは低濃度で効力を示す活性の強い原体の場合は、１〜
２０重量部のこともあるが、通常は３０重量部以上であ
り、特に散布液を対象作物に散布した後の、補助成分ご
とに担体として用いられる鉱物質微粉の付着による汚れ
を回避すめためには、主剤濃度は可及的に高含量である
ことが望ましく、この様な場合は８０〜９０重量部とな
る。

本発明による粒状農薬水和剤には必要に応じて担体粉末
として鉱物質粉末、植物性粉末、水溶性塩類、糖類等を
、又、湿潤剤、分散剤、結合剤、抗酸化剤、光安定剤、
色素等を添加することができる。

鉱物質粉末としては直径が４５μｍ以下のものが好まし
い。具体的にはロウ石、タルク、カオリン、炭酸カルシ
ウム、ベントナイト、珪石粉゛、酸性白土、珪藻土類粉
末、石こう、軽石粉末、コロイド性含水珪酸ソーダ、チ
タン白などがある。鉱物質粉末の粒状農薬水和剤中の配
合量は０〜７０重量部である。

植物性粉末としてはセルロース粉末、澱粉、澱粉誘厚体
、糖類等が挙げられる。

水溶性塩類としては、硫酸ソーダ、尿素、硫酸アンモニ
ウム、リン酸アルカリ金属塩類等が挙げられる。

湿潤剤、分散剤としては、ポリオキシエチレンフルキル
エーテル（ポリオキシエチレンラウリルエーテル等）、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル（ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オギシエチ
レン・オキシプロビレンブロソクコポリマー、ソルビタ
ン脂肪酸エステル（ソルビタンモノラウレート等）、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（ポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウレ−１・等）などの非イ
オン性界面活性剤、アルギル硫酸エステル塩（ラウリル
硫酸ナトリウム等）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等）、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩
（ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等）、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩（ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等）、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル塩
（ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル
ナトリウム塩等）、ポリオキシエチレンアルキルアリー
ルエーテルリン酸エステル塩（ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテルリ０ ン酸ナトリウム等）、β−ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン縮合物塩、フェノールスルホン酸のポルマリン尿素
締金物塩、リグニンスルホン酸塩、ポリカルボン酸型お
よび／またはポリスルホン酸型高分子界面活性剤、縮合
リン酸塩（ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリポリリン
酸ナトリウム等）などの陰イオン性界面活性剤が用いら
れる。

結合剤としては、一般に水溶性または水に分散する高分
子化合物が用いられる。結合剤として好ましい化合物と
しては、デキストリン、アラビアゴム、カゼイン、カゼ
イン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸塩、カルボキシ
メチルセルロースナトリウムがあり、更に好ましくはデ
キストリン及びリグニンスルホン酸塩である。デキスト
リンは澱粉を種々の程度に加水分解したものであり、そ
の分解の方法は溶焼法、酸浸漬法及び酵素法があるが、
これらいずれの方法により調製されたデキストリンをも
使用することができる。澱粉の加水分解の程度はＤＥ値
（Ｄｅｘｔｒｏｓｅ　Ｅｑｕｔｖａｌｅｎｔ　）で表示
される。結合剤して好適なデキストリンのＤＥ値は５〜
２５の範囲のものである。リグニンスルホン酸塩は木材
をバルブ化する際その副産物として得られ、工業用分散
剤として使用されており、通常はナトリウム、アンモニ
ウム又はカルシウム塩として用いられる。結合剤として
のデキストリン及び／またはりゲニンスルホン酸塩の粒
状農薬水和剤中への配合量は０．５〜２０重量部、好ま
しくは１〜１０重景部である。

本発明の粒状農薬水和剤は細粒化された農薬原体とジブ
チルナフタレンスルホン酸のポルマリン縮合物の塩及び
／又はバラヒドロキシベンゼンスルボン酸のホルマリン
縮合物の塩と、更に必要に応じて湿潤剤、分散剤、結合
剤、担体粉末とを混合し、均一な粉末（以下プレミック
ス粉末と記す）としたのち種々の方法により粒状化され
る。造粒方法としては、たとえば流動層造粒機（例えば
フローコーター；フロイント産業株式会社）、撹拌造粒
機（例えばバーチカルグラニユレータ−；株式会社バウ
レソク）又は流動層撹拌造粒機（例えばスパイラフロー
；フロイント産業株式会社）を１ ２ 用いて、水をプレミックス粉末に対して約５〜２５％噴
霧添加しながら造粒するか、又はプレミックス粉末から
結合剤、湿潤剤又は分散剤を抜いた粉末について、前記
の造粒機を用いて結合剤、湿潤剤又は分散剤の水溶液を
噴霧添加しながら造粒するか、又はプレミック粉末に水
を約５〜１５％添加後練合し、押し田型造粒機で造粒し
た後乾燥し必要に応じ篩分して製品とする。

粒状農薬水和剤は４５μｍ以下の粉末の含有量が１％以
下であることが望ましい。粒度については、特に限定は
ないが、好ましい粒子径は０．１〜２ｍ＋ｎである。

以下に実施例、比較例をもって本発明をより詳細に説明
する。

去旅±１ ミルネブ原体く９８％）９３０ｇ、ジブチルナフタレン
スルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩（縮合度
約１０）４５ｇ、モノゲンＹ−５００（ラウリル硫酸ナ
トリウム、第一工業製薬株式会社）１５ｇおよびヘキサ
メチレンテトラミン（ナカライテスク株式会社）１０ｇ
をよく混合し、バーチカルグラニユレータ−ＦＭ−ｖＧ
−０５型（撹拌造粒機；株式会社バウレック）に加え水
１５０ｇを添加し、ブレードの回転数８０Ｏｒｐｍ、ク
ロススクリューの回転数３００Ｏｒｐｍで８分間撹拌混
合し造粒した。造粒物をとりだしミゼソトドライヤーＭ
Ｄ−Ｂ−４００型（不ニバウダル株式会社）で大風温度
９０℃、排風温度５０℃になるまで乾燥し１０５μｍ〜
８４０μｍの範囲に篩分し粒状農薬水和剤を得た。

去施■１ 実施例１において、ジブチルナフタレンスルホン酸のホ
ルマリン縮合物のナトリウム塩（縮合度約１０）４５ｇ
の替わりにパラヒドロキシベンゼンスルホンのホルマリ
ン縮合物のナトリウム塩（分子置駒５０，０００）　４
５　ｇを用いて、実施例１と同様にして１０５μｍ〜８
４０μｍに篩分した粒状農薬水和剤を得た。

３ ４ ド原体（９９％）４．２ｋｇおよびカオリナイトクレー
　０．５　ｋｇを混合し、ジェットミル（日本ニューマ
ソク株式会社；空気圧７ｋｇ／ｃｍ″）で粉砕しジクロ
メジンとフサライドとを含有するプレミックスを得た。

ジクロメジンとフサライドとのプレミックス８９０　ｇ
、ジブチルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の
ナトリウム塩（縮合度約１０）５０ｇ１バラヒドロキシ
ベンゼンスルボン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩
（分子間約５０，０００）４、０　ｇ及びアミコール隘
１　（酵素変性デキストリン、ＤＢ値が１５〜２０、日
澱化学株式会社）２０ｇを混合し、バーチカルグラニユ
レータ−ＦＭ−ＶＧ−０５型に加え、水１６０ｇを添加
して以下、実施例１と同じ条件で８分間撹拌混合し造粒
した。造粒物をとりだしミゼントドライヤーＭＤ−Ｂ−
４００型で大凧温度１００℃、排風温度５０℃になるま
で乾燥し１０５μｍ〜８４０μｍの範囲に篩分し、粒状
ａ集水和剤を得た。

実亙班土 ジクロメジン原体８．４　ｋｇおよびカオリナイトクレ
ー０．７５　ｋｇを混合し、ジェットミル（空気圧７ｋ
ｇ／ｃｍ２）で粉砕しジクロメジンプレミックスを得た
。ジクロメジンプレミックス９１５ｇ、パラヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩
（分子間約５０，０００）　５０　ｇ、アミコールＮＯ
，１，２０！Ｔをよく混合し、バーチカルグラニユレー
タ−ＦＭ−ＶＧ−０５型に加え、ネオゲンＲ（ドデシル
ベンゼンスルホン酸すトリウム、第一工業製薬株式会社
）１５ｇを水１５０ｇに溶解した溶液１６５ｇを添加し
、以下、実施例１と同じ条件で８分間撹拌混合し造粒し
た。造粒物をとりだしミゼットドライヤーＭＤ−Ｂ−４
００型で大凧温度１００°Ｃ１排風温度５０℃になるま
で乾燥し１０５μｍ〜８４．０μｍの範囲に篩分し、粒
状農薬水和剤を得た。

去五■盈 実施例４において、パラヒドロキシベンゼンスルホン酸
のホルマリン縮合物のナトリウム塩（分子間約５０，０
００＞　５０　ｇの替わりにジブチルナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物のナトリウム５ ６ 塩（縮合度約１０）５０ｇを用いて、実施例４と同様に
して１０５μｍ〜８４０μｍに篩分した粒状農薬水和剤
を得た。

凡煎旧り一 実施例１において、ジブチルナフタレンスルホン酸のホ
ルマリン縮合物のすトリウム塩（縮合度約１０）４５ｇ
の替わりにジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム４
５ｇを用い、以下実施例１と同様にして１０５μｍ〜８
４０μｍに篩分した粒状農薬水和剤を得た。

几救思１ 実施例１において、ジブチルナフタレンスルボン酸のホ
ルマリン縮合物のすトリウム塩（縮合度約１０）４５ｇ
の替わりにジブチルナフタレンスルホン酸のポルマリン
縮合物のナトリウム塩（縮合度約６０）４５ｇを用い、
以下実施例１と同様にして１０５μｍ〜８４０μｍに篩
分した粒状農薬水和剤を得た。

ン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩（縮合度約１０
）４５ｇの替わりに、ジノニルナフタレンスルホン酸の
ホルマリン縮合物のナトリウム塩（縮合度約１０）４．
５ｇを用い、以下実施例１と同様にして１０５μｍ〜８
４０μｍに篩分した粒状農薬水和剤を得た。

几煎■ロー 実施例１において、ジブチルナフタレンスルホン酸のホ
ルマリン縮合物のナトリウム塩（縮合度約１．０）４５
ｇの替わりに、ジノニルナフタレンスルホン酸のホルマ
リン縮合物のナトリウム塩（ｗ１合度約１０）４．５ｇ
を用い、以下実施例１と同様にして１０５μｍ〜８４０
μｍに篩分した粒状農薬水和剤を得た。

１校燵ｉ 実施例１において、ジブチルナフタレンスルボン酸のホ
ルマリン縮合物のナトリウム塩（縮合度約１．０）　　
４．５　ｇの替わりにナフタレンスルボン酸のホルマリ
ン縮合物のノー１−リウム塩（縮合度約１．０）４．５
ｇを用い、以下実施例１と同様にして７ ８ １０５μｍ〜８４０μｍに篩分した粒状農薬水和剤を得
た。

ル較±工 実施例４において、パラヒドロキシベンゼンスルホン酸
のホルマリン縮合物のナトリウム塩（分子盟約５０．０
００）　　５０　ｇの替わりにパラヒドロキシベンゼン
スルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩（分子盟
約２，０００　）　５０　ｇを用い、以下実施例４と同
様にして１０５μｍ〜８４０μｍに篩分した粒状農薬水
和剤を得た。

ル較■工 実施例４において、パラヒドロキシベンゼンスルホン酸
のホルマリン縮合物のナトリウム塩（分子盟約５０，０
００）　　５０　ｇの替わりにパラヒドロキシベンゼン
スルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩（分子盟
約］、５０．０００　）　５０　ｇを用い、以下実施例
４と同様にして１０５μｍ〜８４０μｍに篩分した粒状
農薬水和剤を得た。

ルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩（分子盟約
５０，０００）　　５０　ｇの替わりにナフタレンスル
ボン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩（縮合度約１
０）５０ｇを用い、以下実施例４と同様にして１０５μ
ｍ〜８４０μｍに篩分した粒状農薬水和剤を得た。

〔発明の効果〕

実施例および比較例の粒状農薬水和剤について以下の試
験を行った。それらの結果は後掲する第１表に示す。

ｆｌ）　　初期分散性 容量１βのビーカーに３度硬水１βを加える。

底面より２ｃｍの高さに１２０ｒｐｍ、回転径８．５　
ｃｍで回転する針金（３ｍｍφ）製の回転羽根をセット
し、底部が見えるように鏡を置く。試料１ｇを水面上５
ｃｍの位置より均一に広がる様に静かに落とす。３０秒
後に回転羽根を１２０ｒｐｍで回転させ、粒が完全に崩
壊分散して均一になるまでの時間を測定した。初期分散
性は、以下の基準で判定した。

■＝１５秒以内に粒が崩壊分散する。

９ ０ ○：１分以内に粒が崩壊分散する。

×：２分後に未崩壊の粒が認められる。

（２）懸垂性 ２５０　ｍｌの有栓ガラスシリンダー（内径約４ｃｍ）
に３度硬水（２０°Ｃ）２５０ｍｊ？を加える。

試料０．５ｇ（有効成分Ａｇ）を加え２分間静置したの
ち、１分間３０回倒立してふりまぜ１５分間静置する。

次に２５ｍ１のホールピペットを液中に入れその先端を
液の中央に保ち、検液２５　ｍＡ’を静かに吸いとり、
有効成分の含量（Ｂｇ）を測定する。次の式により懸垂
率を算出する。

第１表　粒状農薬水和剤の初期分散性及び懸垂性初期分
散性 懸垂率 （％） 実施例１ ５ 〃　　２ ４ 〃　　４ ◎ ６ 比較例１ 〃　２ 〃　３ 〃　４ 〃　５ 〃　６ 〃　７ １ ２ 本発明の粒状農薬水和剤はいずれも初期分散性が良好で
あり、懸垂性も良好であった。懸垂性の良否の目安は懸
垂率として７０％であるとされており、７０％以上であ
れば実用上問題がない。

比較例の粒状農薬水和剤は、初期分散性の観点からは比
較例１、比較例３、及び比較例６は特に問題を認めなか
ったものの、いずれも懸垂率が７０％以下であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 平均分子量が約７００〜１０，０００のジブチルナフタ
   レンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩及び／又は平均
   分子量が約１０，０００〜１００，０００のパラヒドロ
   キシベンゼンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩を含有
   することを特徴とする農業用粒状水和剤。