JPH03252433A - 空気入りタイヤ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、空気入りタイヤ、特に詳しくは耐ウエツト
スキツド性、転がり抵抗性及び耐摩耗性を同時に満足し
うる空気入りタイヤに関する。

（従来の技術） 近年、省エネルギー、省資源の社会的要請のもと自動車
の燃料消費を節約するためにタイヤの転がり抵抗を低減
する研究が重要となってきている。

タイヤの転がり抵抗を小さくすれば、自動車の燃料消費
量が軽減され、いわゆる低燃費タイヤとなることは一般
に知られておりタイヤの転がり抵抗を小さくするにはト
レッドゴムとしてヒステリシスロスの小さい材料を用い
ることが一般的である。

また、走行安全性の要求から、湿潤路面での摩擦抵抗（
ウェットスキッド抵抗）の大きいゴム材料も強く望まれ
るようになってきた。しかしながら、これら低転がり抵
抗と湿潤路面での摩擦抵抗は、二律背反の関係があり、
両特性をともに満足させることは非常に困難であった。

最近、タイヤのウェットスキッド抵抗や転がり抵抗とゴ
ム組成物の粘弾性特性の対応付けが理論的に示され、タ
イヤ走行時の転がり抵抗を小さくするにはトレッドゴム
のヒステリシスロスを小さくする、すなわち、粘弾性的
にはタイヤが走行時使用される５０〜７０°Ｃの温度に
おける損失係数（ｔａｎｄδ）を低くすることが低燃費
性に有効であることが示されている。一方、ウェットス
キッド抵抗性は、１０〜２０　Ｈ２の周波数下における
０°Ｃ付近の損失係数（ｔａｎｄδ）と良く相関するこ
とが知られており、このため、タイヤのグリップ性能を
改良するには０°Ｃ近辺の損失係数を大きくすることが
必要である。

ヒステリシスロスを減らす方法として高シスポリブタジ
エンゴムなどのガラス転移温度の低い材料や天然ゴムの
ように反発弾性の高い材料を用いることが一般的である
。しかしながら、これらのゴムではウェットスキッド抵
抗が極端に低下することになり、走行安定性と低転がり
抵抗とを両立させることが著しく困難であった。

しかし、近年アニオン重合を利用して前記背反問題を解
決すべく多くの発明がなされている。例えば、特開昭５
５−１２１３３号、特開昭５６−１２７６５０号の各公
報では高ビニルポリブタジェンダムが、特開昭５７−５
５２０４号、特開昭５７−７３０３０号公報では高ビニ
ルスチレンブタジェン共重合体ゴムが前記背反問題の改
善に有効であると提案されている。

また、特開昭５９−１１７５１４号、特開昭６１−１０
３９０２号、特開昭６１−１４２１４号、特開昭６１−
１４１７４１号各公報では重合体の分子鎖中にベンゾフ
ェノン、イソシアナート等の官能基を導入した変性重合
体を用いることにより発熱性を低減することを提示して
いる。しかしながら、上記のいずれの方法も、最近の低
転がり抵抗の要求値を十分に満足するものでない。

（発明が解決しようとする課題） この発明の目的は、前記のような従来の技術の欠点を克
服して耐ウエツトスキツド性、転がり抵抗性及び耐摩耗
性を同時に満足しろる空気入りタイヤを提供することで
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果
、有機アルカリ金属触媒重合体を経て得られた、特定の
Ｔｇを有するシラン化合物変性ゴム重合体にシリカ及び
シランカップリング剤を配合したゴム組成物をトレッド
に用いたタイヤが上記緒特性にすぐれるという新たな事
実に到達し、この発明を完成するに至った。

すなわち、この発明は、有機アルカリ金属触媒を用いる
１、３−ブタジエンの重合又は１．３ブタジエンとスチ
レンとの共重合により得られるリビングポリマーの活性
末端に次の一般式（１）％式％（１） （式中、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である
ハロゲン原子、Ｒ及びＲ′は炭素数１〜２０のアルキル
基、アリール基、ビニル基又はハロゲン化アルキル基を
示し、ｊは１〜４の整数、ｉは０〜２の整数であり、ｉ
とｊの和は２〜４である。）で表されるシラン化合物を
反応させて得られる、ガラス転移温度が一５０°Ｃ以上
であるシラン化合物変性重合体をゴム成分として１０重
量％以上含み、か重合体を１０〜１５０重量部、カーボ
ンブラックを０〜１００重量部及び次の一般式（２）％
式％（２） （式中のＹは炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシル
基又は塩素原子であって３個のＹは同一でも異なっても
よく、ｎは１〜６の整数を示し、Ａは一５１６ＣＩ、Ｈ
２ＦＩＳＩ　　Ｙ３基、Ｘ基及び−８いＺ基よりなる群
から選ばれた基であり、ここでＸはニトロソ基、メルカ
プト基、アミノ基、エポキシ基、ビニル基、塩素原子又
はイミド基、 れぞれｌ〜６の整数を示し、Ｙは前述の通りである。）
で表されるシランカップリング剤の少なくとも１種を０
．２〜１０重量部重量部子成るゴム組成物をトレッドに
用いた空気入りタイヤである。

（作　用） この発明に用いられるシラン化合物変性重合体は、以下
に例示するような方法で製造することができる。

製造は、一般に不活性有機溶媒中で行われ、この場合、
使用される不活性有機溶媒としては、例えばペンタン、
ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、キシ
レン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテ
ルなどが用いられる。

最初に１．３−ブタジエンの単独重合又は１゜３−ブタ
ジエンとスチレンの共重合を行う。重合に使用される有
機アルカリ金属触媒としては、ｎブチルリチウム、５ｅ
ｃ−ブチルリチウム、ｎブチルリチウム、■、４−ジリ
チウムブタン、ブチルリチウムとジビニルベンゼンとの
反応物などのアルキルリチウム、アルキレンジリチウム
、フェニルリチウム、スチルベンジリチウム、ジイソプ
ロペニルベンゼンジリチウム、ナトリウムナフタレン、
リチウムナフタレンなどを挙げることができる。共重合
する場合には、ランダム化剤であり、同時に重合体にお
けるブタジェン単位のミクロ構造の調節剤として、必要
に応じてルイス塩基を用いることができ、このものとし
ては例えばジビニルベンゼン、テトラヒドロフラン、ジ
メキシエタン、ジエチレングリコールジブチルエーテル
、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチル
アミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ、　Ｎ、
　Ｎ’　Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、■、２
−ジビベリジノエタンなどのエーテル類及び第３級アミ
ン類などを挙げることができる。

リビングポリマー製造のための重合方法は、重合系を窒
素置換した反応器内に前記不活性有機溶媒、単量体、す
なわち１．３−ブタジエン又は１゜３−ブタジエンとス
チレン及び有機アルカリ金属触媒、更に必要に応じてル
イス塩基を一括仕込み、断続的添加又は連続的添加して
重合を行う。

重合温度は、通常、−１２０〜＋１５０″Ｃ１好ましく
は一８０〜＋１２０°Ｃ１重合時間は、通常、５分間〜
２４時間、好ましくは１０分間〜ＩＯ時間である。

重合温度は、前記温度範囲内で一定温度で反応させでも
、また昇温もしくは断熱下で重合してもよい。また、重
合反応は、パッチ弐でもあるいは連続式でもよい。

なお、溶媒中の単量体濃度は、通常、５〜５０重量％、
好ましくは１０〜３５重量％である。

また、リビングポリマーを製造するために、を機アルカ
リ金属触媒及びリビングポリマーを失活させないために
、重合系内にハロゲン化合物、酸素、水あるいは炭酸ガ
スなどの失活作用のある化合物の混入を極力なくすよう
な配慮が必要である。

この発明に使用されるシラン化合物変性重合体は、この
ようにして重合系内で得られるリビングポリマーの活性
末端に、前記特定のシラン化合物を反応させて得られる
、５ｉ−０−Ｒ結合（ここで、Ｒは前記に同じ。）を有
する変性ゴム状重合体である。

前記リビングポリマーと反応させるシラン化合物は１分
子中にアルコキシ基を少なくとも１個有するシラン化合
物であって、下記一般式（１）％式％（１） （式中のｘ、　Ｒ，Ｒ’　、ｉｔ　ｊ　は前記の通りで
ある。）で表される。

前記シラン化合物としてＯＲ基が非加水分解性のもの、
すなわち、ＯＲが炭素数４〜２０の非加水分解性のアル
コキシ基、アリールオキシ基又はシクロアルコキシ基が
好ましく、特に、Ｒとしてはα位の炭素に炭素原子が３
個結合した炭化水素基やβ位の炭素に炭素数が１個以上
の炭化水素基の結合した炭化水素基又はフェニル基若し
くはトルイル基で示される芳香族炭化水素基を有するＯ
Ｒ基が好ましい。

ここで、「非加水分解性ｊとは、１２０°Ｃの熱ロール
のロール間隔０．５　ｍ１１１で成形したゴムシート６
０ｇを１０２のステンレス製容器に３１の温水を入れ、
さらにスチームを吹き込んで温水を沸騰させながら３０
分間放置し、乾燥後の重合体のムーニ粘度（ＭＬ＋、４
．１００”Ｃ）の上昇が未処理の重合体に比較して１０
ポイント以下、好ましくは５ポイント以下である。実質
的に非加水分解性である場合をいう。

また、Ｒ′のうち、アルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基などを、アリール
基としてはフェニル基、トルイル基、ナフチル基などを
、ハロゲン化アルキル基としてはクロロメチル基、ブロ
モメチル基、ヨードメチル基、クロロエチル基を挙げる
ことができる。

前記一般式（１）において、ｉが０でｊが２の場合の一
例としてジアルキルジアルコキシシラン、ｉがＯでｊが
３の場合の一例としてモノアルキルトリアルコキシシラ
ン、ｉが０でｊが４の場合の一例としてテトラアルコキ
シシラン、ｉが１でＪが１の場合の一例としてモノハロ
ゲン化ジアルキルモノアルコキシシラン、ｉが１でｊが
２の場合の一例としてモノハロゲン化モノアルキルジア
ルコキシシラン、ｉが１でｊが３の場合の一例としてモ
ノハロゲン化トリアルコキシシラン、ｉが２でｊが１の
場合の一例としてジハロゲン化モノアルキルモノアルコ
キシシラン、ｉが２でｊが２の場合の一例としてジハロ
ゲン化ジアルコキシシランがあり、いずれもリビングポ
リマーの活性末端と反応性を有する化合物である。

特に、ｉが０でｊが３であるモノアルキルトリアリール
オキシシラン、ｉがＯでｊが４であるテトラアリールオ
キシシランは、リビングポリマーをカップリングさせる
ことにより加工性を改良し、しかもシリカなどと親和性
の高い官能基を重合体に付与する観点から好ましい。

この発明で使用される前記一般式（１）で表されるシラ
ン化合物の具体例としては、ハロゲンなしでアルコキシ
タイプのものとしてテトラキス（２−エチルへキシルオ
キシ）シラン、テトラフェノキシシラン、メチルトリス
（２−エチルへキシルオキシ）シラン、エチルトリス（
２−エチルへキシルオキシ）シラン、エチルトリスフェ
ノキシシラン、ビニルトリス（２−エチルへキシルオキ
シ）シラン、エチルトリフエノキシシラン、ビニルトリ
ス（２−エチルへキシルオキシ）シラン、ビニルトリフ
エノキシシラン、メチルビニルビス（２エチルへキシル
オキシ）シラン、エチルビニルビフェノキシシラン、モ
ノメチルトリフエノキシシラン、ジメチルジフェノキシ
シラン、モノエチルトリフエノキシシラン、ジエチルジ
フェノキシシラン、フェニルトリフエノキシシラン及び
ジフェニルジフェノキシシラン等があり、ハロゲンなし
でアリールオキシタイプのものとしてテトラフェノキシ
シラン、エチルトリフエノキシシラン、ビニルトリフエ
ノキシシラン、ジメチルジフェノキシシラン、モノエチ
ルトリフエノキシシラン、ジエチルジフェノキシシラン
、フェニルトリフエノキシシラン及びジフェニルジフェ
ノキシシラン等があり、ハロゲンありで前記式中のＯＲ
の炭素数が４の非加水分解性のものとしてトリーｔ−ブ
トキシモノクロロシラン、ジクロロ−ジーし一ブトキシ
シラン、ジーも一ブトキシジョードシラン等があり、ハ
ロゲンありで前記式中のＯＲの炭素数が５以上の非加水
分解性のものとしてトリフエノキシモノクロロシラン、
モノクロロメチルジフェノキシシラン、モノクロロメチ
ルビス（２−エチルへキシルオキシ）シラン、モノフロ
モエチルジフェノキシシラン、モノブロモビニルジフエ
ノキシシラン、モノブロモイソプロペニルビス（２エチ
ルへキシルオキシ）シラン、ジトリルオキシジクロロシ
ラン、ジフエノキシジョードシラン、メチルトリス（２
−メチルブトキシ）シラン、ビニルトリス（２−メチル
ブトキシ）シラン、モノクロロメチルビス（２−メチル
ブトキシ）シラン、ビニルトリス（３−メチルブトキシ
）シラン、テトラキス（２−エチルへキシルオキシ）シ
ラン、テトラフェノキシシラン、メチルトリス（２−エ
チルへキシルオキシ）シラン、エチルトリス（２エチル
へキシルオキシ）シラン、エチルトリフエノキシシラン
、ビニルトリス（２−エチルへキシルオキシ）シラン、
ビニルトリフエノキシシラン、メチルビニルビス（２−
エチルへキシルオキシ）シラン及びエチルビニルジフェ
ノキシシラン等があり、ハロゲンありでアリールオキシ
タイプのものとしてトリフエノキシモノクロロシラン、
モノクロロメチルジフェノキシシラン、モノブロモエチ
ルジフェノキシシラン、モノブロモビニルジフェノキシ
シラン、ジトリルジクロロシラン及びジフエノキシジョ
ードシラン等がある。

これらのシラン化合物のうち、ｉがＯまたはｌのシラン
化合物、この中でも、特にテトラフェノキシシラン、モ
ノメチルトリフエノキシシランが好ましい。これらのシ
ラン化合物は、１種単独で使用することも、あるいは２
種以上を併用することもできる。

この発明のシラン化合物変性重合体は、前記リビングポ
リマーの活性末端に一般式（１）で表されるシラン化合
物を反応させて得られるが、この際のシラン化合物の使
用量は、好ましくはりピングポリマーの活性末端１個当
たり、０．７分子以上が好ましく、更に好ましくは０．
７〜５．Ｏｌまた更に好ましくは０．７〜２．０分子反
応させて得られるものであり、０．７分子未満では分岐
ポリマーの生成が多く、分子量分布の変動が大きく、分
子量及び分子量分布のコントロールが難しくなり、５．
０分子を超える場合、耐摩耗性、破壊特性の改良効果が
飽和しており経済上好ましくない。

この際、リビングポリマーの活性末端に、まず少量のシ
ラン化合物を添加し、分岐構造を有する重合体を形成さ
せ、次いで残りの活性末端を更に別のシラン化合物で変
性するなどのシラン化合物の二段添加も可能である。

リビングポリマーの活性末端と官能基を有するシラン化
合物との反応は、リビングポリマーの重合系の溶液中に
該化合物を添加するか、あるいは該シラン化合物を含む
有機溶液中にリビングポリマーの溶液を添加することに
より実施される。

反応温度は、−１２０〜＋１５０°Ｃ１好ましくは８０
〜＋１２０°Ｃであり、反応時間は１分間〜５時間、好
ましくは５分間〜２時間である。

反応終了後、ポリマー溶液中にスチームを吹き込んで溶
媒を除去するか、あるいはメタノールなどの貧溶媒を加
えてシラン化合物変性重合体を凝固した後、熱ロールも
しくは減圧下で乾燥してシラン化合物変性重合体を得る
ことができる。

また、ポリマー溶液を直接減圧下で溶媒を除去してシラ
ン化合物変性重合体を得ることもできる。

なお、この発明のシラン化合物変性重合体の分子量は、
広い範囲にわたって変化させることができるが、そのム
ーニー粘度（ＭＬ＋。、　、１００”Ｃ）は、１０〜１
５０の範囲にあることが好ましく、１０末端では耐摩耗
性に劣り、一方１５０を超えると加工性の点で劣り好ま
しくない。

なお、この発明で使用されるシラン化合物変性重合体は
、例えば赤外吸収スペクトルにより、Ｓ】〇−Ｃ結合に
起因するｌ１００ｃｔ１１−’付近の吸収、５ｉＯ−φ
結合に起因する１２５０ｃｍ−’付近の吸収、あるいは
Ｓｉ−〇結合に起因する１１６０ｃ「１付近の吸収など
により、その構造を確認することができる。

この発明で使用されるシラン化合物変性重合体のガラス
転移温度は、−５０″Ｃ以上であることが必要である。

ガラス転移温度が一５０°Ｃより低いとウェットスキッ
ド抵抗に劣る。

この発明で使用されるゴム組成物では、ゴム成分として
シラン化合物変性重合体を単独で、又は天然ゴム、シス
−１，４ポリイソプレンをはじめ、乳化重合スチレン−
ブタジエン共重合体、溶液重合スチレン−ブタジエン共
重合体、低シス−１，４ポリブタジェン、高シス−１，
４ポリブタジエン、エチレンプロピレンジエン共重合体
、クロロプレン、ハロゲン化ブチルゴム、ブタジェンア
クリロニトリル共重合ゴムの１種以上とブレンドして使
用するが、シラン化合物変性重合体の使用割合（ゴム重
量分率）はゴム成分全体に対し１０重量％以上、好まし
くは２０重量％以上含むことが必要である。このゴム重
量分率が１０重量％未満では、シリカ補強に対して改良
効果が認められない。

この発明においてゴム成分に配合されるシリカ充填剤は
、ゴム成分１００重量部当り１０〜１５０重量部、好ま
しくは１５〜１００重量部である。１０重量部未満であ
ると充填補強効果が小さいため耐摩耗性が劣り、一方１
５０重量部を超えると加工性、破壊特性が劣る。なお、
充填剤として０〜１００重量部のカーボンブランクをシ
リカ充填剤と併用してもよく、これによりシリカ単独使
用に比べて加工性、耐摩耗性、耐カット性を改良するこ
とができる。

この場合、カーボン／シリカの重量比は、９５１５〜１
０／９０の範囲が耐つェノトスキンド性、転がり抵抗性
及び耐摩耗性のバランス上好ましい。

次に、この発明においてゴム組成物に配合されるシラン
カップリング剤を例示すると次の通りである。

ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフ
ィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラス
ルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テ
トラスルフィド、ビス（２トリメトキシシリルエチル）
テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン
、２メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカ
プトエチルトリエトキシシラン、３−ニトロプロピルト
リメトキシシラン、３−ニトロプロピルトリエトキシシ
ラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−ク
ロロプロピルトリエトキシシラン、２−クロロエチルト
リメトキシシラン、２−クロロエチルトリエトキシシラ
ン、３−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキ
シシリルプロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルチオカルバモイル
テトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−Ｎ
、Ｎ−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３
−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラ
スルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾチ
アゾールテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプ
ロビルメタクリレートモノスルフィド、３−トリメトキ
シシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等があ
げられ、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テト
ラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾ
チアゾールテトラスルフィドなどが好ましい。また、式
（２）において３個のＹが同一でなくてもよく、例えば
その例としてビス（３ジエトキシメチルシリルプロピル
）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルジメトキ
シメチルシラン、３−ニトロプロピルジメトキシメチル
シラン、３−クロロプロピルジメトキシメチルシラン、
ジメトキシメチルシリルプロピル−Ｎ、　　Ｎジメチル
チオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチル
シリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドがあ
げられる。

ゴム組成物に配合するシランカップリング剤の添加量は
、シリカの配合量によって変わるが、０．２〜１０重量
部、好ましくは０．５〜５重量部である。

シランカップリング剤の添加量が０．２重量部未満では
カップリング効果が極めて小さいため、転がり抵抗及び
耐摩耗性の改良効果が見られず、１０重量部を超えると
補強性が低下し、耐摩耗性、耐カット性が悪化する。

なお、この発明に使用されるゴム組成物には、更に必要
に応じて炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、クレーな
どの粉末状充填剤、ガラス繊維、ウィスカーなどの繊維
状充填剤を配合することができ、もち論亜鉛華、老化防
止剤、加硫促進剤、加硫側などの加硫ゴム配合剤を加え
ることができる。

（実施例） この発明を以下実施例及び比較例ムこよって更に詳細に
説明する。

この発明において各種の測定は、下記の方法によって行
った。

ムーニー粘度は、予熱１分、測定４分、温度１００°Ｃ
で測定した。

ブタジェン部のミクロ構造は、赤外吸収スペクトル法（
モレロ法）によって求めた。

スチレン含量は、赤外吸収スペクトル法による６９９ｃ
ｍ−’のフェニル基の吸収によりあらかじめ求めておい
た検量線を用いて測定した。

加硫物性は、ＪＴＳ　Ｋ　６３０１に従って測定した。

耐摩耗試験であるランボーン摩耗指数は、ランポーン摩
耗法により測定した。測定条件は、負荷荷重が４．５ｋ
ｇ、砥石の表面速度が１０抛／秒、試験速度が１３０ｍ
　／秒、スリップ率が３０％、落砂量が２０ｇ／分、測
定温度が室温であった。

内部損失（ｔａｎδ）は、レオメトリクス社製、メカニ
カルスペクトロメーターを用いて動的せん断ひずみが振
幅１．０％、振動１５Ｈｚ、及び各測定温度で測定した
。

転がり抵抗指数は、外径１．７ｍのドラム上にタイヤを
接触させてドラムを回転させ、一定速度まで上昇後、ド
ラム惰行させて所定速度での慣性モーメントから算出し
た値から下式によって評価した。（値が大きいほど転が
り抵抗が小。）湿潤路面の耐スキツド性（耐ウエツトス
キツド性）は、水深３■の湿潤コンクリート路面におい
て８０ｋｍ／ｈの速度から急制動し、車輪がロックされ
てから停止するまでの距離を測定し、下式によって試験
タイヤの耐ウエツトスキツド性を評価した。

（値が大きいほど良い。） 耐摩耗性指数は、タイヤを４万ｋＩＩ実車走行させ、残
った溝の深さを１０箇所測定し、その平均値から下式に
よって評価した。（値が大きいほど耐摩耗性が大。） 操縦性は、米国規格ＡＳＴＭ　Ｆ−５１６−７７に準拠
して試験し評価した。

次に、試験空気入りタイヤのトレンドに用いた各種共重
合体の製造方法を説明する。

共重合体Ｎα１の製造法 撹拌機、ジャケット付きの内容積５１のオートクレーブ
を乾燥し、窒素置換した。このオートクレーブに、あら
かじめ精製、乾燥したシクロヘキサン２５００　ｇ　、
スチレン１００ｇ、１，３−ブタジエン４００ｇ及びテ
トラヒドロフラン２５ｇを導入した。

次いで、オートクレーブ内の温度を１０°Ｃにした後、
毎分２回転で撹拌しながら冷却水を止めてｎ−ブチルリ
チウム０．３００　ｇを添加して３０分間重合した。こ
のポリマー溶液を一部取り出してムーニ粘度（ＭＬ＋−
４，１００″Ｃ）を測定したところ１４以下であった。

次に、残りのポリマー溶液にモノメチルトリフエノキシ
シランのシクロヘキサン溶液９．３ｈｊ！（ｆＡ度０．
５０モル／２、ｎ−ブチルリチウムに対するモノメチル
トリフエノキシシランのモル比は、１．００に相当する
）を加えたところ、リビングアニオンの黄赤色が消失し
、溶液粘度が高くなった。

更に、５０°Ｃで３０分間反応させた。

所定時間後、２．６−ジーｔ−ブチルフェノール（ＢＨ
Ｔ）を重合体１００ｇ当たり０．７ｇ加え、スチーム脱
溶剤後、１００°Ｃの熱ロールで乾燥した。重合体の収
量は、はぼ定量的に得られた。

共重合体Ｎα２〜６は、モノメチルトリフエノキシシラ
ンの代わりに第１表の各種変性剤を用いたほかは共重合
体Ｎｏ、　ｌと同じ仕方で製造した。共重合体Ｎｏ、　
７は、変性剤を使用しなかったほかは共重合体トα１と
同じ仕方で製造した。

第１表に、各共重合体のスチレン含量、ブタジェン部ビ
ニル含量、ムーニー粘度及びガラス転移温度を合わせて
示す。

尖施班上二度、北較瀾」二↑ これらの例に使用したシランカップリング剤を第２表に
示す。

第１表に示す各種共重合体及び第２表に示すシランカッ
プリング剤を用いて第３表に示す配合割合（重量部）で
ゴム組成物を作成した。なお、これらのゴム組成物にお
いて、共重合体、充填側、シランカップリング剤以外の
配合薬品については実施例１〜９、比較例１〜７は、す
べて同一であり、第３表脚注に示す通りである。（表中
の天然ゴム（ＮＲ）も同一である。）これらのゴム組成
物について、破壊強度（Ｔｂ）、ランボーン摩擦指数及
びｔａｎδを評価した。次いで、これらのゴム組成物を
タイヤサイズ１６５　ＳＲ１３のトレッドに用いてタイ
ヤを作成し、耐ウエツトスキツド性、転がり抵抗性及び
耐摩耗性を評価した。結果を第３表に示す。

（発明の効果） 実施例及び比較例からも明らかなように、この発明の空
気入りタイヤは、トレンドゴムとしてガラス転移温度が
一５０°Ｃ以上であるシラン化合物変性重合体、シリカ
充填側、シランカップリング剤を特定の範囲の割合で配
合したゴム組成物を用いることにより、耐ウエツトスキ
ツド性、転がり抵抗性及び耐摩耗性を同時に満足するタ
イヤである。

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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、有機アルカリ金属触媒を用いる１，３−ブタジエン
   の重合又は１，３−ブタジエンとスチレンとの共重合に
   より得られるリビングポリマーの活性末端に次の一般式
   （１） Ｘ＿ｉＳｉ（ＯＲ）＿ｊＲ′＿４＿−＿ｉ＿−＿ｊ（１
   ）（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であ
   るハロゲン原子、Ｒ及びＲ′は炭素数１〜２０のアルキ
   ル基、アリール基、ビニル基又はハロゲン化アルキル基
   を示し、ｊは１〜４の整数、ｉは０〜２の整数であり、
   ｉとｊの和は２〜４である。）で表されるシラン化合物
   を反応させて得られる、ガラス転移温度が−５０℃以上
   であるシラン化合物変性重合体をゴム成分として１０重
   量％以上含み、かつシリカ充填剤を１０〜１５０重量部
   、カーボンブラックを０〜１００重量部及び次の一般式
   （２） Ｙ＿３−Ｓｉ−Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＡ（２） （式中のＹは炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシル
   基又は塩素原子であって３個のＹは同一でも異なっても
   よく、ｎは１〜６の整数を示し、Ａは−Ｓ＿ｍＣ＿ｎＨ
   ＿２＿ｎＳｉ−Ｙ＿３基、Ｘ基及び−Ｓ＿ｍＺ基よりな
   る群から選ばれた基であり、ここでＸはニトロソ基、メ
   ルカプト基、アミノ基、エポキシ基、ビニル基、塩素原
   子又はイミド基、Ｚは▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼基であり、ｍ及
   びｎはそ れぞれ１〜６の整数を示し、Ｙは前述の通りである。）
   で表されるシランカップリング剤の少なくとも１種を０
   ．２〜１０重量部配合して成るゴム組成物をトレッドに
   用いたことを特徴とする空気入りタイヤ。